一种全生物降解的复合薄膜及其制备方法
【专利摘要】本发明属于高分子材料【技术领域】，具体涉及一种全生物降解的复合薄膜及其制备方法。所述复合薄膜由如下原料组成：聚乳酸、聚乙二醇、柠檬酸酯，超细羊毛粉、增溶剂、超细沸石粉、超细铝粉、超细火山石粉、硅油、亚磷酸酯；该复合薄膜耐温、耐撕裂、耐拉伸，而且可以完全生物降解，无环境污染，还具有抗菌性、透明性好、光泽度高等特点。该复合薄膜可用于包装袋领域，特别是食品、日用品、农田、购物袋等方面。本发明薄膜的制备方法采用的是三层共挤流延膜技术，并通过急冷辊成型，该方法精度高，能够充分发挥被加工材料的性能，各工艺及参数也确保了薄膜的尺寸精度、光学性能和厚薄均匀度等。
【专利说明】一种全生物降解的复合薄膜及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于高分子材料【技术领域】，具体涉及一种全生物降解的复合薄膜及其制备方法。
【背景技术】
[0002]目前，生物降解塑料研究开发主要以淀粉基生物降解塑料为主，主要产品为聚烯烃或聚苯乙烯中添加或共混淀粉制品。但这种淀粉/塑料共混物达不到真正的完全生物降解，只是将聚合物分解成碎片，仍然对环境产生较大的影响。
[0003]聚乳酸(PLA)是一种具有良好机械性能和生物降解性的完全环保型生物降解材料。原料来源广泛，包括:玉米、小麦、木薯等淀粉为最初原料。其在包装领域的应用具有重要的现实意义。它易被自然界中的多种微生物或动植物体内的酶分解代替，最终形成水和二氧化碳，不污染环境，因而聚乳酸是一种能真正达到生态和经济双重效应的生物环保材料，是近年来开发研究最活跃、发展最快的生物降解塑料，被认为是最有前途的可生物降解高分子材料。此外聚乳酸的非毒性使得它可以用于直接与食品接触的包装中。聚乳酸的力学性能与聚苯乙烯相似，同时具有与聚苯乙烯相似的光泽度、清晰度和加工性，并提供了比聚烯烃更低温度的可热合性，可以通过通用塑料的加工方法如注塑、挤出、吸塑、吹塑、纺丝等技术加工成各种包装用材料，在各种民用、工业、农业和医疗特殊领域等广泛使用。
[0004]虽然PLA具有广阔的应用前景，然而，其本身也存在着显著的缺陷，主要包括以下几个方面:I)力学性能。PLA具有较高的拉伸强度，然而，常温下PLA为一种硬而脆的塑料，具有极低的断裂伸长率和冲击强度，因此，未改性的PLA制品很难满足现实生活的需要；2)加工性能。PLA具有良好的加工性能，可通过常用的方法进行加工，然而其加工窗口窄，在加工温度下极易发生热降解，从而降低了制品的性能；3)价格因素。乳酸价格及其聚合工艺决定了 PLA的成本较高。其制品若用于生物医学还具有一定的市场。但是，要使PLA作为通用塑料而得到广泛应用，其价位目前还很难被市场所接受，而这些问题恰恰是生物降解塑料能否大规模市场化的关键。因此，提高聚乳酸包装膜的性价比和综合性能，成为聚乳酸相关研究课题的热点。目前的研究主要是通过共混改性、共聚改性、增塑改性以及复合改性来改善薄膜的综合性能。已有相关报道，进行聚乳酸与淀粉混合，尽管产品达到了全生物降解，但是由于淀粉粘接性差的原因，存在淀粉/聚乳酸共混物机械性能较差，以及淀粉的加入会加速材料的降解等问题。
[0005]羊毛是重要的天然纤维，由于纺织技术所限，经常有大量的短纤维被废弃，这无疑是对有限自然资源的浪费。申请号为201110129543.X的中国发明专利，公开了一种废气羊毛/聚乳酸生态符合材料的制备方法，该方法制备的复合材料科可完全生物降解，但是这种方法制备的复合材料并没有很好的改善聚乳酸的力学性能，聚乳酸和羊毛的相容性较差，限制了其不能很好的应用于包装材料领域。申请号为201110292129.0的中国申请专利，公开了一种全生物降解角蛋白纤维增强及耐热改性聚乳酸材料及其制备方法，该方法中用到的原材料有羊毛、牛毛、羊角等，用以获得改性的角蛋白纤维，该方法制备的改性聚乳酸材料也没有很好的改善聚乳酸强度和柔韧性，其断裂伸长率和冲击强度并不能满足需求。
[0006]目前，阻碍可生物降解材料聚乳酸应用的主要问题是性能硬脆，抗冲击强度低，低温下韧性差，以及高分子量聚乳酸较难降解等缺点。如何改进聚乳酸与羊毛的共混的效果以及混合物的各种性能，这些都是需要解决的问题。
【发明内容】
[0007]本发明提供一种全生物降解的复合薄膜及其制备方法，以克服现有技术中存在的问题。本发明中全生物降解聚乳酸改性复合薄膜具有抗菌性、透明性好、光泽度高、挺度好、阻湿性好、耐热性优良、易于热封合等特点。
[0008]一种全生物降解的聚乳酸复合薄膜，由如下重量份数的原料组成:聚乳酸(PLA) 60-70份、聚乙二醇(PEG)10-15份、柠檬酸酯2_4份，超细羊毛粉10-15份、增溶剂1_2份、超细沸石粉1-2份、超细铝粉1份、超细火山石粉1.5份、硅油2-3份、亚磷酸酯1-2份，所述超细羊毛粉的粒径为0.1-5 μ m，所述超细铝粉粒径为10-12 μ m，所述超细火山石粉和所述沸石粉的粒径均为 8-10 μ m。
[0009]上述方案优选的是，所述全生物降解的聚乳酸复合薄膜，由如下重量份数的原料组成:聚乳酸(PLA)65-68份、聚乙二醇(PEG) 13-14份、柠檬酸酯3-3.5份，超细羊毛粉12-13份、增溶剂1.5-1.8份、超细沸石粉1.6-1.8份、超细铝粉1份、超细火山石粉1.5份、硅油2-3份、亚磷酸酯1-2份。
[0010]上述任一方案优选的是，所述全生物降解的聚乳酸复合薄膜，由如下重量份数的原料组成:聚乳酸(PLA) 66份、聚乙二醇(PEG)13份、柠檬酸酯3份，超细羊毛粉13份、增溶剂1.7份、超细沸石粉1.7份、超细铝粉1份、超细火山石粉1.5份、硅油2.5份、亚磷酸酯
1.5 份。
[0011]上述任一方案优选的是，所述聚乳酸由D-乳酸和L-乳酸聚合而成，所述D-乳酸和L-乳酸的质量比为80:20。
[0012]上述任一方案优选的是，所述增溶剂为小分子增溶剂，所述小分子增溶剂为马来酸酐(ΜΑΗ)、马来酸二辛脂(Β0Μ)、二异氰酸酯和硅烷偶联剂中的任一种或几种。小分子增容剂具有可以和填充物及聚合物基体反应的官能团，能够在熔融共混过程中与两组分的界面原位形成一定数量的接枝共聚物，改善填充物的分散性，增强界面结合力，从而实现增容改性的效果。
[0013]上述任一方案优选的是，所述聚乳酸数均分子量为10万-20万。
[0014]上述任一方案优选的是，所述聚乙二醇数均分子量为10000-20000。
[0015]上述任一方案优选的是，所述聚乳酸复合薄膜的厚度为:0.03-0.4mm。
[0016]一种全生物降解的聚乳酸复合薄膜的制备方法，步骤如下:
(I)按照以下重量份数称取各原料:聚乳酸(PLA)60-70份、聚乙二醇(PEG) 10-15份、柠檬酸酯2-4份，超细羊毛粉10-15份、增溶剂1-2份、超细沸石粉1-2份、超细铝粉1份、超细火山石粉1.5份、硅油2-3份、亚磷酸酯1-2份，所述超细羊毛粉的粒径为0.1-5 μ m,所述超细铝粉粒径为10-12 μ m,所述超细火山石粉和所述沸石粉的粒径均为8-10 μ m ；
将聚乳酸和超细沸石粉、超细火山石粉、超细羊毛粉、超细铝粉，分别放在50-60°C的干燥箱中进行干燥，其中聚乳酸干燥15-20小时，超细沸石粉、超细火山石粉、超细羊毛粉、超细铝粉干燥3-5小时；
(2)将聚乙二醇和柠檬酸酯通过自动输送装置送至高速搅拌机内进行充分均匀混合2-3小时，然后加入聚乳酸、超细羊毛粉、超细沸石粉、超细铝粉、超细火山石粉，进行充分均匀混合5-6小时，制得母料A，将母料A按照重量份数分成两等份，分别为母料Al和母料A2 ；将母料A2与增溶剂、硅油、亚磷酸酯一同放入高速搅拌机内，进行充分均匀混合2-3小时，制得母料B，将母料B按照重量份数分成两等份，分别为母料BI和母料B2 ；
(3 )挤出熔融流延:利用三台双螺杆挤出机分别将母料A1、母料BI和母料B2，进行共挤出，母料Al、母料BI和母料B2在T型模头内汇合，形成熔膜体；所述双螺杆转速为200rpm ；其中母料Al为中间层，母料BI和母料B2分别为内外层；所述三台挤出机是同时将母料Al、母料BI和母料B2输送到挤出头；所述T型模头温度为190-200°C ；
(4)将步骤(3)中的熔膜体先后进行冷却、牵引、收卷，制得全生物降解的聚乳酸复合薄膜；所述冷却是在激冷辊表面进行，冷却温度为30°C ;所述牵引是将冷却后的膜体在70-800C UOMPa下进行预热45min后，进行横向拉伸，然后再冷却至30°C进行定型，所述横向拉伸倍数为3-4倍；横向拉伸后，在90-100°C、10MPa下预热35min，然后进行纵向拉伸，纵向拉伸后，冷却至30°C进行定型，所述纵向拉伸为6-7倍。
[0017]上述方案优选的是，所述全生物降解的聚乳酸复合薄膜，由如下重量份数的原料组成:聚乳酸(PLA)65-68份、聚乙二醇(PEG) 13-14份、柠檬酸酯3-3.5份，超细羊毛粉12-13份、增溶剂1.5-1.8份、超细沸石粉1.6-1.8份、超细铝粉1份、超细火山石粉1.5份、硅油2-3份、亚磷酸酯1-2份。
[0018]上述任一方案优选的是，所述各原料的重量份数如下:聚乳酸(PLA)66份、聚乙二醇(PEG)13份、柠檬酸酯3份，超细羊毛粉13份、增溶剂1.7份、超细沸石粉1.7份、超细铝粉1份、超细火山石粉1.5份、硅油2.5份、亚磷酸酯1.5份。
[0019]上述任一方案优选的是，所述聚乳酸由D-乳酸和L-乳酸聚合而成，所述D-乳酸和L-乳酸的质量比为80:20，所述增溶剂为小分子增溶剂，所述小分子增溶剂为马来酸酐(ΜΑΗ)、马来酸二辛脂(Β0Μ)、二异氰酸酯和硅烷偶联剂中的任一种或几种。
[0020]上述任一方案优选的是，所述聚乳酸数均分子量为50万-60万，所述聚乙二醇数均分子量为20000-30000。
[0021]上述任一方案优选的是，制备的聚乳酸复合薄膜的厚度为:0.03-0.4mm。
[0022]本发明中的聚乳酸复合薄膜，耐温、耐撕裂、耐拉伸，而且可以完全生物降解，无环境污染，还具有抗菌性、透明性好、光泽度高、挺度好、阻湿性好、耐热性优良、易于热封合等特点；原材料成本低，且易得；其拉伸强度达到70MPa，断裂伸长率达到400%，撕裂强度达到200KN/m ;该复合薄膜可用于包装袋领域，特别是食品、日用品、农田、购物袋等方面。
[0023]羊毛蛋白由18种氨基酸组成，因而超细羊毛粉体表面具有亲水性，如果直接将羊毛粉体与PLA共混，二者之间的界面结合力很差，制品脆性大，因而需对如何调高羊毛粉体与PLA的相容性进行深入研究。
[0024]将平均粒径小于5 μ m的超细羊毛粉体与聚乳酸复合，一方面利用其粒径尺寸小、比表面积大等特性，对聚乳酸起到增强及降低脆性的作用，另一方面可降低PLA成本。本发明中以小分子增容剂改善羊毛与聚乳酸两相界面相容性和界面粘接性，以低分子量聚乙二醇辅以小分子增塑剂进行增塑，使得聚乳酸基复合材料强、韧性达到最佳结合，改善聚乳酸的力学性能。
[0025]与目前研究较多的聚乳酸/蒙脱土纳米复合材料相比，超细羊毛粉体粒子尺寸接近于纳米粒子，因而在增强PLA的同时也能赋予材料较好的韧性。同时聚乳酸/超细羊毛粉体复合材料的加工工艺与聚乳酸/蒙脱土纳米复合材料相比更简便，易于工业化。
[0026]以超细羊毛粉体改性聚乳酸，一方面利用了废弃羊毛，减少资源浪费，提高了经济效益；另一方面改善了聚乳酸的机械性能，大大降低了聚乳酸的成本，解决了聚乳酸作为包装材料性能与成本的限制。
[0027]由于羊毛主要成份为角蛋白，因而具有良好的亲水性，与聚乳酸复合后可提高材料的亲水性，促进聚乳酸特别是高分子量聚乳酸废弃后在环境中的降解速度，而羊毛粉体本身也可以被微生物所降解，因此复合薄膜能够完全降解，不会造成污染。羊毛粉体的最终降解产物具有丰富的N、S元素，可提供作物生长的营养成分，特别适用于农用薄膜。
[0028]聚乙二醇(PEG)为增塑剂，可以改善聚乳酸的脆性，添加聚乙二醇会对高聚物起到稀释作用，在降低高分子链间的作用力，改善材料成型加工性能的同时，提高了断裂伸长率和冲击强度。由于PEG与PLA在熔融共混过程中，PEG的醇羟基与PLA的羧基发生缩合反应，PEG键接到PLA分子链上从而可减少增塑剂的迁移；柠檬酸酯用于改善聚乳酸的脆性，能显著克服PLA的脆性断裂，效果更好，但是柠檬酸酯会随着时间的延长出现增塑剂的迁移，进而使薄膜发生粘连，失去透明性和弹性。本发明中聚乙二醇与柠檬酸酯以最佳的比例进行混合使用，再加上沸石粉、超细铝粉、超细火山石粉等的配比，不仅克服了增塑剂易于迁移的问题，也克服了羊毛与聚乳酸之间的相容性和界面粘接性问题。
[0029]本发明中也用到超细沸石粉，其能增加薄膜的强度，吸收毒素，方便用于食品包装；超细铝粉，能够增加薄膜的强度、韧度，降低增塑剂的迁移率，也能方便复合膜的成型加工；超细火山石粉，能够增加薄膜的强度和薄膜隔热性，具有阻燃作用，使用过程中，降低增塑剂的迁移率，还能吸附环境中灰尘等有害物质；硅油，在薄膜的制作过程中，起到很好的防粘作用，促使薄膜更易成型，缩短制备时间；亚磷酸酯，是很好的热稳定剂，也能增强薄膜的隔热性能。
[0030]本发明薄膜的制备方法采用的是三层共挤流延膜技术，并通过急冷辊成型，该方法精度高，能够充分发挥被加工材料的性能，各工艺及参数也确保了薄膜的尺寸精度、光学性能和厚薄均匀度等。
【具体实施方式】
[0031]为了进一步了解本发明，下面结合具体实施例对本发明作更为详细的描述，实施例只对本发明具有示例性作用，而不具有任何限制性的作用；任何本领域技术人员在本发明的基础上做出的非实质性修改，都应属于本发明保护的范围。
[0032]实施例1
一种全生物降解的聚乳酸复合薄膜，由如下重量份数的原料组成:聚乳酸(PLA) 66份、聚乙二醇(PEG)13份、柠檬酸酯3份，超细羊毛粉13份、增溶剂1.7份、超细沸石粉1.7份、超细铝粉1份、超细火山石粉1.5份、硅油2.5份、亚磷酸酯1.5份；所述超细羊毛粉的粒径为0.1-5 μ m，所述超细铝粉粒径为10-12 μ m，所述超细火山石粉和所述沸石粉的粒径均为8-10 μ m。
[0033]本实施例中，所述聚乳酸由D-乳酸和L-乳酸聚合而成，所述D-乳酸和L-乳酸的质量比为80:20。
[0034]本实施例中，所述增溶剂为小分子增溶剂，所述小分子增溶剂为马来酸酐(ΜΑΗ)。
[0035]本实施例中,所述聚乳酸数均分子量为15万,所述聚乙二醇数均分子量为15000。
[0036]本实施例中，所述聚乳酸复合薄膜的厚度为:0.2mm。
[0037]本实施例中，全生物降解的聚乳酸复合薄膜的制备方法，步骤如下:
(1)按照以下重量份数称取各原料:聚乳酸(PLA)66份、聚乙二醇(PEG)13份、柠檬酸酯3份，超细羊毛粉13份、增溶剂0.7份、超细沸石粉0.7份、超细铝粉1份、超细火山石粉
1.5份、硅油2.5份、亚磷酸酯1.5份；所述超细羊毛粉的粒径为0.1-5 μ m,所述超细铝粉粒径为10-12 μ m，所述超细火山石粉和所述沸石粉的粒径均为8-10 μ m ；
将聚乳酸和超细沸石粉、超细火山石粉、超细羊毛粉、超细铝粉，分别放在50-60°C的干燥箱中进行干燥，其中聚乳酸干燥16小时，超细沸石粉、超细火山石粉、超细羊毛粉、超细铝粉干燥4小时；
(2)将聚乙二醇和柠檬酸酯通过自动输送装置送至高速搅拌机内进行充分均匀混合
2.5小时，然后加入聚乳酸、超细羊毛粉、超细沸石粉、超细铝粉、超细火山石粉，进行充分均匀混合5.5小时，制得母料A，将母料A按照重量份数分成两等份，分别为母料Al和母料A2 ；将母料A2与增溶剂、硅油、亚磷酸酯一同放入高速搅拌机内，进行充分均匀混合2.5小时，制得母料B，将母料B按照重量份数分成两等份，分别为母料BI和母料B2 ；
(3 )挤出熔融流延:利用三台双螺杆挤出机分别将母料A1、母料BI和母料B2，进行共挤出，母料Al、母料BI和母料B2在T型模头内汇合，形成熔膜体；所述双螺杆转速为200rpm ；其中母料Al为中间层，母料BI和母料B2分别为内外层；所述三台挤出机是同时将母料Al、母料BI和母料B2输送到挤出头；所述T型模头温度为195°C ；
(4)将步骤(3)中的熔膜体先后进行冷却、牵引、收卷，制得全生物降解的聚乳酸复合薄膜；所述冷却是在激冷辊表面进行，冷却温度为30°C ;所述牵引是将冷却后的膜体在75°C、IOMPa下进行预热45min后，进行横向拉伸，然后再冷却至30°C进行定型，所述横向拉伸倍数为3.5倍；横向拉伸后，在95°C、IOMPa下预热35min，然后进行纵向拉伸，纵向拉伸后，冷却至30°C进行定型，所述纵向拉伸为6.5倍。
[0038]实施例2
一种全生物降解的聚乳酸复合薄膜，由如下重量份数的原料组成:聚乳酸(PLA)65份、聚乙二醇(PEG) 14份、柠檬酸酯3.5份，超细羊毛粉12份、增溶剂1.5份、超细沸石粉1.6份、超细铝粉1份、超细火山石粉1.5份、硅油2份、亚磷酸酯1份；所述超细羊毛粉的粒径为0.1-5 μ m，所述超细铝粉粒径为10-12μπι，所述超细火山石粉和所述沸石粉的粒径均为8-10 μ m0
[0039]本实施例中，所述聚乳酸由D-乳酸和L-乳酸聚合而成，所述D-乳酸和L-乳酸的质量比为80:20。
[0040]本实施例中，所述增溶剂为小分子增溶剂，所述小分子增溶剂为马来酸二辛脂(BOM)0
[0041]本实施例中，所述聚乳酸数均分子量为10万，所述聚乙二醇数均分子量为10000。[0042]本实施例中，所述聚乳酸复合薄膜的厚度为:0.03mm。
[0043]本实施例中，全生物降解的聚乳酸复合薄膜的制备方法，步骤如下:
(1)按照以下重量份数称取各原料:聚乳酸(PLA)65份、聚乙二醇(PEG)14份、柠檬酸酯3.5份，超细羊毛粉12份、增溶剂1.5份、超细沸石粉1.6份、超细铝粉1份、超细火山石粉1.5份、硅油2份、亚磷酸酯1份；所述超细羊毛粉的粒径为0.1-5 μ m，所述超细铝粉粒径为10-12 μ m，所述超细火山石粉和所述沸石粉的粒径均为8-10 μ m ；
将聚乳酸和超细沸石粉、超细火山石粉、超细羊毛粉、超细铝粉，分别放在50-60°C的干燥箱中进行干燥，其中聚乳酸干燥15小时，超细沸石粉、超细火山石粉、超细羊毛粉、超细铝粉干燥3小时；
(2)将聚乙二醇和柠檬酸酯通过自动输送装置送至高速搅拌机内进行充分均匀混合2小时，然后加入聚乳酸、超细羊毛粉、超细沸石粉、超细铝粉、超细火山石粉，进行充分均匀混合5小时，制得母料A，将母料A按照重量份数分成两等份，分别为母料Al和母料A2 ;将母料A2与增溶剂、硅油、亚磷酸酯一同放入高速搅拌机内，进行充分均匀混合2小时，制得母料B，将母料B按照重量份数分成两等份，分别为母料BI和母料B2 ； (3 )挤出熔融流延:利用三台双螺杆挤出机分别将母料A1、母料BI和母料B2，进行共挤出，母料Al、母料BI和母料B2在T型模头内汇合，形成熔膜体；所述双螺杆转速为200rpm ；其中母料Al为中间层，母料BI和母料B2分别为内外层；所述三台挤出机是同时将母料Al、母料BI和母料B2输送到挤出头；所述T型模头温度为190°C ；
(4)将步骤(3)中的熔膜体先后进行冷却、牵引、收卷，制得全生物降解的聚乳酸复合薄膜；所述冷却是在激冷辊表面进行，冷却温度为30°C ;所述牵引是将冷却后的膜体在70°C、IOMPa下进行预热45min后，进行横向拉伸，然后再冷却至30°C进行定型，所述横向拉伸倍数为3倍；横向拉伸后，在90°C、10MPa下预热35min，然后进行纵向拉伸，纵向拉伸后，冷却至30°C进行定型，所述纵向拉伸为6倍。
实施例3
一种全生物降解的聚乳酸复合薄膜，由如下重量份数的原料组成:聚乳酸(PLA) 68份、聚乙二醇(PEG) 10份、柠檬酸酯2份，超细羊毛粉10份、增溶剂1.8份、超细沸石粉1.8份、超细铝粉1份、超细火山石粉1.5份、硅油3份、亚磷酸酯2份；所述超细羊毛粉的粒径为0.1-5 μ m，所述超细铝粉粒径为10-12μπι，所述超细火山石粉和所述沸石粉的粒径均为8-10 μ m0
[0044]本实施例中，所述聚乳酸由D-乳酸和L-乳酸聚合而成，所述D-乳酸和L-乳酸的质量比为80:20。
[0045]本实施例中，所述增溶剂为小分子增溶剂，所述小分子增溶剂为二异氰酸酯。
[0046]本实施例中，所述聚乳酸数均分子量为20万，所述聚乙二醇数均分子量为20000。
[0047]本实施例中，所述聚乳酸复合薄膜的厚度为:0.4mm。
[0048]本实施例中，全生物降解的聚乳酸复合薄膜的制备方法，步骤如下:
(O按照以下重量份数称取各原料:聚乳酸(PLA) 68份、聚乙二醇(PEG) 10份、柠檬酸酯2份，超细羊毛粉10份、增溶剂1.8份、超细沸石粉1.8份、超细铝粉1份、超细火山石粉
1.5份、硅油3份、亚磷酸酯2份；所述超细羊毛粉的粒径为0.1-5 μ m，所述超细铝粉粒径为10-12 μ m，所述超细火山石粉和所述沸石粉的粒径均为8-10 μ m ；将聚乳酸和超细沸石粉、超细火山石粉、超细羊毛粉、超细铝粉，分别放在50-60°C的干燥箱中进行干燥，其中聚乳酸干燥20小时，超细沸石粉、超细火山石粉、超细羊毛粉、超细铝粉干燥5小时；
(2)将聚乙二醇和柠檬酸酯通过自动输送装置送至高速搅拌机内进行充分均匀混合3小时，然后加入聚乳酸、超细羊毛粉、超细沸石粉、超细铝粉、超细火山石粉，进行充分均匀混合6小时，制得母料A，将母料A按照重量份数分成两等份，分别为母料Al和母料A2 ;将母料A2与增溶剂、硅油、亚磷酸酯一同放入高速搅拌机内，进行充分均匀混合3小时，制得母料B，将母料B按照重量份数分成两等份，分别为母料BI和母料B2 ；
(3 )挤出熔融流延:利用三台双螺杆挤出机分别将母料A1、母料BI和母料B2，进行共挤出，母料Al、母料BI和母料B2在T型模头内汇合，形成熔膜体；所述双螺杆转速为200rpm ；其中母料Al为中间层，母料BI和母料B2分别为内外层；所述三台挤出机是同时将母料Al、母料BI和母料B2输送到挤出头；所述T型模头温度为200°C ；
(4)将步骤(3)中的熔膜体先后进行冷却、牵引、收卷，制得全生物降解的聚乳酸复合薄膜；所述冷却是在激冷辊表面进行，冷却温度为30°C ;所述牵引是将冷却后的膜体在80°C、IOMPa下进行预热45min后，进行横向拉伸，然后再冷却至30°C进行定型，所述横向拉伸倍数为4倍；横向拉伸后，在100°C、IOMPa下预热35min，然后进行纵向拉伸，纵向拉伸后，冷却至30°C进行定型，所述纵向拉伸为7倍。
[0049]实施例4
一种全生物降解的聚乳酸复合薄膜，由如下重量份数的原料组成:聚乳酸(PLA)60份、聚乙二醇(PEG) 15份、柠檬酸酯4份，超细羊毛粉15份、增溶剂1份、超细沸石粉1份、超细铝粉1份、超细火山石粉1.5份、硅油2.1份、亚磷酸酯1.9份；所述超细羊毛粉的粒径为0.1-5 μ m，所述超细铝粉粒径为10-12 μ m，所述超细火山石粉和所述沸石粉的粒径均为8-10 μ m0
[0050]本实施例中，所述聚乳酸由D-乳酸和L-乳酸聚合而成，所述D-乳酸和L-乳酸的质量比为80:20。
[0051]本实施例中，所述增溶剂为小分子增溶剂，所述小分子增溶剂为硅烷偶联剂。
[0052]本实施例中，所述聚乳酸数均分子量为11万，所述聚乙二醇数均分子量为12000。
[0053]本实施例中，所述聚乳酸复合薄膜的厚度为:0.1mm。
[0054]本实施例中，全生物降解的聚乳酸复合薄膜的制备方法，步骤如下:
(1)按照以下重量份数称取各原料:聚乳酸(PLA)60份、聚乙二醇(PEG)15份、柠檬酸酯4份，超细羊毛粉15份、增溶剂1份、超细沸石粉1份、超细铝粉1份、超细火山石粉1.5份、硅油2.1份、亚磷酸酯1.9份；所述超细羊毛粉的粒径为0.1-5 μ m，所述超细铝粉粒径为10-12 μ m,所述超细火山石粉和所述沸石粉的粒径均为8_10 μ m ；
将聚乳酸和超细沸石粉、超细火山石粉、超细羊毛粉、超细铝粉，分别放在50_60°C的干燥箱中进行干燥，其中聚乳酸干燥17小时，超细沸石粉、超细火山石粉、超细羊毛粉、超细铝粉干燥3.5小时；
(2)将聚乙二醇和柠檬酸酯通过自动输送装置送至高速搅拌机内进行充分均匀混合2.4小时，然后加入聚乳酸、超细羊毛粉、超细沸石粉、超细铝粉、超细火山石粉，进行充分均匀混合5.8小时，制得母料A，将母料A按照重量份数分成两等份，分别为母料Al和母料A2 ；将母料A2与增溶剂、硅油、亚磷酸酯一同放入高速搅拌机内，进行充分均匀混合2.4小时，制得母料B，将母料B按照重量份数分成两等份，分别为母料BI和母料B2 ；
(3 )挤出熔融流延:利用三台双螺杆挤出机分别将母料A1、母料BI和母料B2，进行共挤出，母料Al、母料BI和母料B2在T型模头内汇合，形成熔膜体；所述双螺杆转速为200rpm ；其中母料Al为中间层，母料BI和母料B2分别为内外层；所述三台挤出机是同时将母料Al、母料BI和母料B2输送到挤出头；所述T型模头温度为191°C ；
(4)将步骤(3)中的熔膜体先后进行冷却、牵引、收卷，制得全生物降解的聚乳酸复合薄膜；所述冷却是在激冷辊表面进行，冷却温度为30°C ;所述牵引是将冷却后的膜体在78°C、IOMPa下进行预热45min后，进行横向拉伸，然后再冷却至30°C进行定型，所述横向拉伸倍数为3.8倍；横向拉伸后，在94°C、IOMPa下预热35min，然后进行纵向拉伸，纵向拉伸后，冷却至30°C进行定型，所述纵向拉伸为6.1倍。 [0055]实施例5
一种全生物降解的聚乳酸复合薄膜，由如下重量份数的原料组成:聚乳酸(PLA) 70份、聚乙二醇(PEG)Il份、柠檬酸酯2.5份，超细羊毛粉11份、增溶剂2份、超细沸石粉2份、超细铝粉1份、超细火山石粉1.5份、硅油2.2份、亚磷酸酯1.8份；所述超细羊毛粉的粒径为0.1-5 μ m，所述超细铝粉粒径为10-12μπι，所述超细火山石粉和所述沸石粉的粒径均为8-10 μ m0
[0056]本实施例中，所述聚乳酸由D-乳酸和L-乳酸聚合而成，所述D-乳酸和L-乳酸的质量比为80:20。
[0057]本实施例中，所述增溶剂为小分子增溶剂，所述小分子增溶剂为马来酸酐(ΜΑΗ)、马来酸二辛脂(BOM)。
[0058]本实施例中，所述聚乳酸数均分子量为12万，所述聚乙二醇数均分子量为11000。
[0059]本实施例中，所述聚乳酸复合薄膜的厚度为:0.08mm。
[0060]本实施例中，全生物降解的聚乳酸复合薄膜的制备方法，步骤如下:
(1)按照以下重量份数称取各原料:聚乳酸(PLA)70份、聚乙二醇(PEG)Il份、柠檬酸酯2.5份，超细羊毛粉11份、增溶剂2份、超细沸石粉2份、超细铝粉1份、超细火山石粉1.5份、硅油2.2份、亚磷酸酯1.8份；所述超细羊毛粉的粒径为0.1-5 μ m，所述超细铝粉粒径为10-12 μ m,所述超细火山石粉和所述沸石粉的粒径均为8_10 μ m ；
将聚乳酸和超细沸石粉、超细火山石粉、超细羊毛粉、超细铝粉，分别放在50_60°C的干燥箱中进行干燥，其中聚乳酸干燥18小时，超细沸石粉、超细火山石粉、超细羊毛粉、超细招粉干燥4.5小时；
(2)将聚乙二醇和柠檬酸酯通过自动输送装置送至高速搅拌机内进行充分均匀混合
2.1小时，然后加入聚乳酸、超细羊毛粉、超细沸石粉、超细铝粉、超细火山石粉，进行充分均匀混合5.9小时，制得母料A，将母料A按照重量份数分成两等份，分别为母料Al和母料A2 ；将母料A2与增溶剂、硅油、亚磷酸酯一同放入高速搅拌机内，进行充分均匀混合2.1小时，制得母料B，将母料B按照重量份数分成两等份，分别为母料BI和母料B2 ；
(3 )挤出熔融流延:利用三台双螺杆挤出机分别将母料A1、母料BI和母料B2，进行共挤出，母料Al、母料BI和母料B2在T型模头内汇合，形成熔膜体；所述双螺杆转速为200rpm ；其中母料Al为中间层，母料BI和母料B2分别为内外层；所述三台挤出机是同时将母料Al、母料BI和母料B2输送到挤出头；所述T型模头温度为193°C ；
(4)将步骤(3)中的熔膜体先后进行冷却、牵引、收卷，制得全生物降解的聚乳酸复合薄膜；所述冷却是在激冷辊表面进行，冷却温度为30°C ;所述牵引是将冷却后的膜体在77°C、IOMPa下进行预热45min后，进行横向拉伸，然后再冷却至30°C进行定型，所述横向拉伸倍数为3.9倍；横向拉伸后，在99°C、10MPa下预热35min，然后进行纵向拉伸，纵向拉伸后，冷却至30°C进行定型，所述纵向拉伸为6.9倍。
[0061]实施例6
一种全生物降解的聚乳酸复合薄膜，由如下重量份数的原料组成:聚乳酸(PLA)67份、聚乙二醇(PEG)12份、柠檬酸酯2.8份，超细羊毛粉14份、增溶剂1.2份、超细沸石粉2份、超细铝粉1份、超细火山石粉1.5份、硅油2.6份、亚磷酸酯1.6份；所述超细羊毛粉的粒径为0.1-5 μ m，所述超细铝粉粒径为10-12 μ m，所述超细火山石粉和所述沸石粉的粒径均为8-10 μ m0
[0062]本实施例中，所述聚乳酸由D-乳酸和L-乳酸聚合而成，所述D-乳酸和L-乳酸的质量比为80:20。
[0063]本实施例中，所述增溶剂为小分子增溶剂，所述小分子增溶剂为二异氰酸酯、硅烷偶联剂。
[0064]本实施例中，所述聚乳酸数均分子量为13万，所述聚乙二醇数均分子量为13000。
[0065]本实施例中，所述聚乳酸复合薄膜的厚度为:0.3mm。
[0066]本实施例中，全生物降解的聚乳酸复合薄膜的制备方法，步骤如下:
(1)按照以下重量份数称取各原料:聚乳酸(PLA)67份、聚乙二醇(PEG)12份、柠檬酸酯2.8份，超细羊毛粉14份、增溶剂1.2份、超细沸石粉2份、超细铝粉1份、超细火山石粉
1.5份、硅油2.6份、亚磷酸酯1.6份；所述超细羊毛粉的粒径为0.1-5 μ m,所述超细铝粉粒径为10-12 μ m，所述超细火山石粉和所述沸石粉的粒径均为8-10 μ m ；
将聚乳酸和超细沸石粉、超细火山石粉、超细羊毛粉、超细铝粉，分别放在50-60°C的干燥箱中进行干燥，其中聚乳酸干燥19小时，超细沸石粉、超细火山石粉、超细羊毛粉、超细招粉干燥3.8小时；
(2)将聚乙二醇和柠檬酸酯通过自动输送装置送至高速搅拌机内进行充分均匀混合
2.8小时，然后加入聚乳酸、超细羊毛粉、超细沸石粉、超细铝粉、超细火山石粉，进行充分均匀混合5.1小时，制得母料A，将母料A按照重量份数分成两等份，分别为母料Al和母料A2 ；将母料A2与增溶剂、硅油、亚磷酸酯一同放入高速搅拌机内，进行充分均匀混合2.8小时，制得母料B，将母料B按照重量份数分成两等份，分别为母料BI和母料B2 ；
(3 )挤出熔融流延:利用三台双螺杆挤出机分别将母料A1、母料BI和母料B2，进行共挤出，母料Al、母料BI和母料B2在T型模头内汇合，形成熔膜体；所述双螺杆转速为200rpm ；其中母料Al为中间层，母料BI和母料B2分别为内外层；所述三台挤出机是同时将母料Al、母料BI和母料B2输送到挤出头；所述T型模头温度为196°C ；
(4)将步骤(3)中的熔膜体先后进行冷却、牵引、收卷，制得全生物降解的聚乳酸复合薄膜；所述冷却是在激冷辊表面进行，冷却温度为30°C ;所述牵引是将冷却后的膜体在76°C、IOMPa下进行预热45min后，进行横向拉伸，然后再冷却至30°C进行定型，所述横向拉伸倍数为3.7倍；横向拉伸后，在93°C、IOMPa下预热35min，然后进行纵向拉伸，纵向拉伸后，冷却至30°C进行定型，所述纵向拉伸为6.7倍。
[0067]实施例7
一种全生物降解的聚乳酸复合薄膜，由如下重量份数的原料组成:聚乳酸(PLA)62份、聚乙二醇(PEG) 13.5份、柠檬酸酯3.8份，超细羊毛粉12.5份、增溶剂1.4份、超细沸石粉
1.5份、超细铝粉1份、超细火山石粉1.5份、硅油2.9份、亚磷酸酯1.7份；所述超细羊毛粉的粒径为0.1-5 μ m，所述超细铝粉粒径为10-12 μ m，所述超细火山石粉和所述沸石粉的粒径均为8-10 μ m。
[0068]本实施例中，所述聚乳酸由D-乳酸和L-乳酸聚合而成，所述D-乳酸和L-乳酸的质量比为80:20。
[0069]本实施例中，所述增溶剂为小分子增溶剂，所述小分子增溶剂为马来酸酐(ΜΑΗ)、马来酸二辛脂(BOM)、二异氰酸酯和硅烷偶联剂。
[0070]本实施例中，所述聚乳酸数均分子量为14万，所述聚乙二醇数均分子量为18000。
[0071]本实施例 中，所述聚乳酸复合薄膜的厚度为:0.25mm。
[0072]本实施例中，全生物降解的聚乳酸复合薄膜的制备方法，步骤如下:
(O按照以下重量份数称取各原料:聚乳酸(PLA)62份、聚乙二醇(PEG) 13.5份、柠檬酸酯3.8份，超细羊毛粉12.5份、增溶剂1.4份、超细沸石粉1.5份、超细铝粉1份、超细火山石粉1.5份、硅油2.9份、亚磷酸酯1.7份；所述超细羊毛粉的粒径为0.1-5 μ m,所述超细招粉粒径为10-12 μ m,所述超细火山石粉和所述沸石粉的粒径均为8_10 μ m ；
将聚乳酸和超细沸石粉、超细火山石粉、超细羊毛粉、超细铝粉，分别放在50_60°C的干燥箱中进行干燥，其中聚乳酸干燥16.5小时，超细沸石粉、超细火山石粉、超细羊毛粉、超细招粉干燥4.2小时；
(2)将聚乙二醇和柠檬酸酯通过自动输送装置送至高速搅拌机内进行充分均匀混合
2.9小时，然后加入聚乳酸、超细羊毛粉、超细沸石粉、超细铝粉、超细火山石粉，进行充分均匀混合5.6小时，制得母料A，将母料A按照重量份数分成两等份，分别为母料Al和母料A2 ；将母料A2与增溶剂、硅油、亚磷酸酯一同放入高速搅拌机内，进行充分均匀混合2.9小时，制得母料B，将母料B按照重量份数分成两等份，分别为母料BI和母料B2 ；
(3 )挤出熔融流延:利用三台双螺杆挤出机分别将母料A1、母料BI和母料B2，进行共挤出，母料Al、母料BI和母料B2在T型模头内汇合，形成熔膜体；所述双螺杆转速为200rpm ；其中母料Al为中间层，母料BI和母料B2分别为内外层；所述三台挤出机是同时将母料Al、母料BI和母料B2输送到挤出头；所述T型模头温度为198°C ；
(4)将步骤(3)中的熔膜体先后进行冷却、牵引、收卷，制得全生物降解的聚乳酸复合薄膜；所述冷却是在激冷辊表面进行，冷却温度为30°C ;所述牵引是将冷却后的膜体在79°C、IOMPa下进行预热45min后，进行横向拉伸，然后再冷却至30°C进行定型，所述横向拉伸倍数为3.6倍；横向拉伸后，在92°C、IOMPa下预热35min，然后进行纵向拉伸，纵向拉伸后，冷却至30°C进行定型，所述纵向拉伸为6.8倍。
[0073]实施例8
一种全生物降解的聚乳酸复合薄膜，由如下重量份数的原料组成:聚乳酸(PLA)62份、聚乙二醇(PEG) 14.5份、柠檬酸酯2.4份，超细羊毛粉10.5份、增溶剂1.6份、超细沸石粉
1.1份、超细铝粉1份、超细火山石粉1.5份、硅油2.7份、亚磷酸酯1.4份；所述超细羊毛粉的粒径为0.1-5 μ m，所述超细铝粉粒径为10-12 μ m，所述超细火山石粉和所述沸石粉的粒径均为8-10 μ m。
[0074]本实施例中，所述聚乳酸由D-乳酸和L-乳酸聚合而成，所述D-乳酸和L-乳酸的质量比为80:20。
[0075]本实施例中，所述增溶剂为小分子增溶剂，所述小分子增溶剂为马来酸酐(ΜΑΗ)、马来酸二辛脂(BOM)、二异氰酸酯。
[0076]本实施例中，所述聚乳酸数均分子量为16万，所述聚乙二醇数均分子量为14000。
[0077]本实施例中，所述聚乳酸复合薄膜的厚度为:0.15mm。
[0078]本实施例中，全生物降解的聚乳酸复合薄膜的制备方法，步骤如下:
(O按照以下重量份数称取各原料:聚乳酸(PLA)62份、聚乙二醇(PEG) 14.5份、柠檬酸酯2.4份，超细羊毛粉10.5份、增溶剂1.6份、超细沸石粉1.1份、超细铝粉1份、超细火山石粉1.5份、硅油2.7份、亚磷酸酯1.4份；所述超细羊毛粉的粒径为0.1-5 μ m，所述超细招粉粒径为10-12 μ m,所述超细火山石粉和所述沸石粉的粒径均为8_10 μ m ；
将聚乳酸和超细沸石粉、超细火山石粉、超细羊毛粉、超细铝粉，分别放在50_60°C的干燥箱中进行干燥，其中 聚乳酸干燥18.5小时，超细沸石粉、超细火山石粉、超细羊毛粉、超细招粉干燥4.7小时；
(2)将聚乙二醇和柠檬酸酯通过自动输送装置送至高速搅拌机内进行充分均匀混合
2.6小时，然后加入聚乳酸、超细羊毛粉、超细沸石粉、超细铝粉、超细火山石粉，进行充分均匀混合5.2小时，制得母料A，将母料A按照重量份数分成两等份，分别为母料Al和母料A2 ；将母料A2与增溶剂、硅油、亚磷酸酯一同放入高速搅拌机内，进行充分均匀混合2.6小时，制得母料B，将母料B按照重量份数分成两等份，分别为母料BI和母料B2 ；
(3 )挤出熔融流延:利用三台双螺杆挤出机分别将母料A1、母料BI和母料B2，进行共挤出，母料Al、母料BI和母料B2在T型模头内汇合，形成熔膜体；所述双螺杆转速为200rpm ；其中母料Al为中间层，母料BI和母料B2分别为内外层；所述三台挤出机是同时将母料Al、母料BI和母料B2输送到挤出头；所述T型模头温度为199°C ；
(4)将步骤(3)中的熔膜体先后进行冷却、牵引、收卷，制得全生物降解的聚乳酸复合薄膜；所述冷却是在激冷辊表面进行，冷却温度为30°C ;所述牵引是将冷却后的膜体在74°C、IOMPa下进行预热45min后，进行横向拉伸，然后再冷却至30°C进行定型，所述横向拉伸倍数为3.1倍；横向拉伸后，在98°C、10MPa下预热35min，然后进行纵向拉伸，纵向拉伸后，冷却至30°C进行定型，所述纵向拉伸为6.4倍。
[0079]实施例9
一种全生物降解的聚乳酸复合薄膜，由如下重量份数的原料组成:聚乳酸(PLA)64份、聚乙二醇(PEG) 12.5份、柠檬酸酯3.6份，超细羊毛粉14.5份、增溶剂1.9份、超细沸石粉
1.1份、超细铝粉1份、超细火山石粉1.5份、硅油2.3份、亚磷酸酯1.1份；所述超细羊毛粉的粒径为0.1-5 μ m，所述超细铝粉粒径为10-12 μ m，所述超细火山石粉和所述沸石粉的粒径均为8-10 μ m。
[0080]本实施例中，所述聚乳酸由D-乳酸和L-乳酸聚合而成，所述D-乳酸和L-乳酸的质量比为80:20。
[0081]本实施例中，所述增溶剂为小分子增溶剂，所述小分子增溶剂为马来酸酐(ΜΑΗ)、二异氰酸酯。
[0082]本实施例中，所述聚乳酸数均分子量为18万，所述聚乙二醇数均分子量为16000。
[0083]本实施例中，所述聚乳酸复合薄膜的厚度为:0.35mm。
[0084]实施例10
一种全生物降解的聚乳酸复合薄膜，由如下重量份数的原料组成:聚乳酸(PLA)69份、聚乙二醇(PEG) 11.5份、柠檬酸酯3.9份，超细羊毛粉11.5份、增溶剂1.1份、超细沸石粉
1.3份、超细铝粉1份、超细火山石粉1.5份、硅油2.8份、亚磷酸酯1.3份；所述超细羊毛粉的粒径为0.1-5 μ m，所述超细铝粉粒径为10-12 μ m，所述超细火山石粉和所述沸石粉的粒径均为8-10 μ m。
[0085]本实施例中，所述聚乳酸由D-乳酸和L-乳酸聚合而成，所述D-乳酸和L-乳酸的质量比为80:20。
[0086]本实施例中，所述增溶剂为小分子增溶剂，所述小分子增溶剂为马来酸二辛脂(Β0Μ)、硅烷偶联剂。
[0087]本实施例中，所述聚乳酸数均分子量为19万，所述聚乙二醇数均分子量为17000。
[0088]本实施例中，所述聚乳酸复合薄膜的厚度为:0.38mm。
[0089]实施例11
一种全生物降解的聚乳酸复合薄膜，由如下重量份数的原料组成:聚乳酸(PLA)61份、聚乙二醇(PEG) 10.5份、柠檬酸酯2.1份，超细羊毛粉11.8份、增溶剂1.3份、超细沸石粉
1.9份、超细铝粉1份、超细火山石粉1.5份、硅油2.8份、亚磷酸酯1.3份；所述超细羊毛粉的粒径为0.1-5 μ m，所述超细铝粉粒径为10-12 μ m，所述超细火山石粉和所述沸石粉的粒径均为8-10 μ m。
[0090]本实施例中，所述聚乳酸由D-乳酸和L-乳酸聚合而成，所述D-乳酸和L-乳酸的质量比为80:20。
[0091]本实施例中，所述增溶剂为小分子增溶剂，所述小分子增溶剂为马来酸二辛脂(Β0Μ)、二异氰酸酯。
[0092]本实施例中，所述聚乳酸数均分子量为17万，所述聚乙二醇数均分子量为19。
[0093]本实施例中，所述聚乳酸复合薄膜的厚度为:0.26mm。
[0094]实施例12
一种全生物降解的聚乳酸复合薄膜，由如下重量份数的原料组成:聚乳酸(PLA)63份、聚乙二醇(PEG)13份、柠檬酸酯3份，超细羊毛粉10份、增溶剂1.3份、超细沸石粉1.2份、超细铝粉1份、超细火山石粉1.5份、硅油2.4份、亚磷酸酯1.2份；所述超细羊毛粉的粒径为0.1-5 μ m，所述超细铝粉粒径为10-12 μ m，所述超细火山石粉和所述沸石粉的粒径均为8-10 μ m0
[0095]本实施例中，所述聚乳酸由D-乳酸和L-乳酸聚合而成，所述D-乳酸和L-乳酸的质量比为80:20。
[0096]本实施例中，所述增溶剂为小分子增溶剂，所述小分子增溶剂为马来酸酐(ΜΑΗ)、
二异氰酸酯。
[0097]本实施例中，所述聚乳酸数均分子量为10万，所述聚乙二醇数均分子量为17000。
[0098]本实施例中，所述聚乳酸复合薄膜的厚度为:0.2mm。
【权利要求】
1.一种全生物降解的聚乳酸复合薄膜，由如下重量份数的原料组成:聚乳酸60-70份、聚乙二醇10-15份、柠檬酸酯2-4份，超细羊毛粉10-15份、增溶剂1_2份、超细沸石粉1_2份、超细铝粉1份、超细火山石粉1.5份、硅油2-3份、亚磷酸酯1-2份，所述超细羊毛粉的粒径为0.1-5 μ m，所述超细铝粉粒径为10-12 μ m，所述超细火山石粉和所述沸石粉的粒径均为 8-10 μ m。
2.如权利要求1所述的全生物降解的聚乳酸复合薄膜，其特征在于，由如下重量份数的原料组成:聚乳酸65-68份、聚乙二醇13-14份、柠檬酸酯3-3.5份，超细羊毛粉12-13份、增溶剂1.5-1.8份、超细沸石粉1.6-1.8份、超细铝粉1份、超细火山石粉1.5份、硅油2_3份、亚磷酸酯1-2份。
3.如权利要求2所述的全生物降解的聚乳酸复合薄膜，其特征在于，由如下重量份数的原料组成:聚乳酸66份、聚乙二醇13份、柠檬酸酯3份，超细羊毛粉13份、增溶剂1.7份、超细沸石粉1.7份、超细铝粉1份、超细火山石粉1.5份、硅油2.5份、亚磷酸酯1.5份。
4.如权利要求1-3中任一项所述的全生物降解的聚乳酸复合薄膜，其特征在于，所述聚乳酸由D-乳酸和L-乳酸聚合而成，所述D-乳酸和L-乳酸的质量比为80:20。
5.如权利要求1-3中任一项所述的全生物降解的聚乳酸复合薄膜，其特征在于，所述增溶剂为小分子增溶剂，所述小分子增溶剂为马来酸酐、马来酸二辛脂、二异氰酸酯和硅烷偶联剂中的任一种或 几种。
6.如权利要求1所述的全生物降解的聚乳酸复合薄膜，其特征在于，所述聚乳酸数均分子量为10万-20万。
7.如权利要求1所述的全生物降解的聚乳酸复合薄膜，其特征在于，所述聚乙二醇数均分子量为10000-20000。
8.如权利要求1所述的全生物降解的聚乳酸复合薄膜，其特征在于，所述聚乳酸复合薄膜的厚度为:0.03-0.4mm。
9.一种全生物降解的聚乳酸复合薄膜的制备方法，步骤如下: (1)按照以下重量份数称取各原料:聚乳酸60-70份、聚乙二醇10-15份、柠檬酸酯2-4份，超细羊毛粉10-15份、增溶剂1-2份、超细沸石粉1-2份、超细铝粉1份、超细火山石粉.1.5份、硅油2-3份、亚磷酸酯1-2份，所述超细羊毛粉的粒径为0.1-5 μ m，所述超细铝粉粒径为10-12 μ m，所述超细火山石粉和所述沸石粉的粒径均为8-10 μ m ； 将聚乳酸和超细沸石粉、超细火山石粉、超细羊毛粉、超细铝粉，分别放在50-60°C的干燥箱中进行干燥，其中聚乳酸干燥15-20小时，超细沸石粉、超细火山石粉、超细羊毛粉、超细铝粉干燥3-5小时； (2)将聚乙二醇和柠檬酸酯通过自动输送装置送至高速搅拌机内进行充分均匀混合.2-3小时，然后加入聚乳酸、超细羊毛粉、超细沸石粉、超细铝粉、超细火山石粉，进行充分均匀混合5-6小时，制得母料A，将母料A按照重量份数分成两等份，分别为母料Al和母料A2 ；将母料A2与增溶剂、硅油、亚磷酸酯一同放入高速搅拌机内，进行充分均匀混合2-3小时，制得母料B，将母料B按照重量份数分成两等份，分别为母料BI和母料B2 ； (3 )挤出熔融流延:利用三台双螺杆挤出机分别将母料A1、母料BI和母料B2，进行共挤出，母料Al、母料BI和 母料B2在T型模头内汇合，形成熔膜体；所述双螺杆转速为200rpm ；其中母料Al为中间层，母料BI和母料B2分别为内外层；所述三台挤出机是同时将母料Al、母料BI和 母料B2输送到挤出头；所述T型模头温度为190-200°C ； (4)将步骤(3)中的熔膜体先后进行冷却、牵引、收卷，制得全生物降解的聚乳酸复合薄膜；所述冷却是在激冷辊表面进行，冷却温度为30°C ;所述牵引是将冷却后的膜体在70-800C UOMPa下进行预热45min后，进行横向拉伸，然后再冷却至30°C进行定型，所述横向拉伸倍数为3-4倍；横向拉伸后，在90-100°C、10MPa下预热35min，然后进行纵向拉伸，纵向拉伸后，冷却至30°C进行定型，所述纵向拉伸为6-7倍。
10.如权利要求9所述的全生物降解的聚乳酸复合薄膜的制备方法，其特征在于，制备的聚乳酸复合薄膜的厚度为:0.03-0.4mm。
【文档编号】B29C69/00GK103937185SQ201410198803
【公开日】2014年7月23日 申请日期:2014年5月13日 优先权日:2014年5月13日
【发明者】周焕珍, 周星焕 申请人:湖北省冠成生物降解塑料制品有限公司