用于旋转模塑的聚烯烃组合物的制作方法

本发明涉及用于旋转模塑的聚烯烃组合物。

背景技术：

由于投资成本高，通过注塑、挤出或吹塑制造聚烯烃中空制品，特别是诸如冰容器、箱子、水箱、工业罐、皮艇、冲浪板等大型制品可能是不可行的。这种制品的适合的制造工艺是旋转模塑(rotationalmolding)，其包括4个步骤：装载、加热、冷却和脱模。

用于旋转模塑的主要原料包括聚合物树脂、稳定剂、颜料和添加剂。在旋转模塑过程之前将这些组分混合在一起。混合有两种方式，即干混和熔融共混。由于模塑制品的更好的颜色一致性和更好的外观，熔融共混对于该过程是优选的。目前，用于旋转模塑的最广泛使用的聚合物树脂是聚乙烯，因为它在机械性能、加工性和成本方面提供平衡特性。

由于旋转模塑应用(rotomoldedapplication)中聚乙烯性能的某些限制，引入了其它聚合物以改善所需的性能。例如，多层旋转模塑罐，其外层主要由聚乙烯制成，内层由极性聚合物制成，例如尼龙或乙烯-乙烯醇共聚物，其具有耐燃料渗透性，使得燃料到环境的排放减少。在某些应用中，旋转模塑制品必须用聚氨酯泡沫填充在其空腔内，以提供必要的功能，包括减轻重量、轻快(buoyancy)、尺寸完整性、隔热等。

由于其惰性和非极性性质，聚乙烯本身不能与其它聚合物有效地结合。当产品经历某些情况时，它们之间的不良粘合会引起严重的问题。在冷却器/冰盒应用中，外壁和内层由旋转模塑的聚乙烯制成，并且中间层填充有聚氨酯隔热物。当盒子暴露在高温下时，例如在阳光、热焊接和/或火焰处理中，聚乙烯外壁将与填充的聚氨酯泡沫分离，导致其尺寸完整性丧失，这将影响盒的外观。

us4,440,899公开了一种冲浪板，其由通过旋转模制制成的聚乙烯外壁和填充在其内部的聚氨酯泡沫组成。如果冲浪板在聚乙烯外壁处受损，则聚乙烯外壁和聚氨酯泡沫之间的较差的粘附性可能使得水渗透于整个聚乙烯和聚氨酯界面，导致损伤在冲浪板中扩散。然而，如果在聚乙烯外壁和聚氨酯泡沫之间具有良好粘合，则仅在损坏的点处发生水渗透。

为了增强通过旋转模塑制备的聚乙烯与聚氨酯泡沫之间的粘合性能，已经开发了化学和物理技术。在物理技术中，粗聚乙烯粉末在冷却步骤之前作为第二次注射(shot)扩散于旋转模塑制品的空腔内。附着在热的内部聚乙烯壁上的粗聚乙烯粉末提供较粗糙的内表面，允许更好地粘附到聚氨酯泡沫。然而，粘附力很大程度上取决于粗pe的分布。通常，通过该技术已经获得了较差到非常强的聚氨酯泡沫粘合的变化。该技术是相当高成本的方法，因为不得不使用大量的粗聚乙烯，例如粗聚乙烯的量基于第一次注射中聚乙烯的重量为约20重量％。此外，扩散步骤也是劳动密集型的。

wo2006000770a1公开了通过使用等离子体处理的聚乙烯粉末进行旋转模塑工艺来改善聚乙烯壁和聚氨酯泡沫之间的粘合。聚乙烯表面上的官能团增加了聚乙烯和聚氨酯泡沫之间的粘合。然而，等离子体处理是一种高成本工艺，并且就聚氨酯泡沫粘合而言，等离子体处理的聚乙烯粉末的质量取决于聚乙烯树脂及其添加剂包以及等离子体处理条件。

us4,440,899公开了一种用于旋转模塑的聚烯烃组合物，其具有改进的对聚氨酯泡沫的粘合。所述组合物包含稍微稳定化的聚烯烃或未稳定化的聚烯烃以及在稳定剂存在下稳定化的聚烯烃，所述稳定剂如2-羟基-4-正辛氧基-二苯甲酮和十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。在该工艺条件下，所述稍微稳定化的聚烯烃或未稳定化的聚烯烃能够形成氧化基团，从而改善与聚氨酯的粘合。

us3,974,114公开了用于旋转模塑的聚烯烃组合物，其包含聚烯烃、稳定剂和选自钙、锂、镁、钡、镉和铝盐的c8-c18脂肪酸盐。优选地，稳定剂是2，6-二叔丁基-对甲酚(dbpc)和硫代二丙酸二月桂酯(dilaurylthiopropionate，dltdp)。

us8,357,324b2公开了一种生产聚乙烯中空制品的方法，该方法采用一种或更多种no-酰基受阻胺作为稳定剂，以减少旋转模塑的加热时间，从而得到中空制品的良好机械性能。所述方法包括向聚乙烯中加入一种或多种no-酰基受阻胺，将该混合物填充到模具中，在烘箱中将该模具加热至280℃以上，使模具围绕至少2个轴旋转，在仍然旋转的同时冷却模具，打开它，并取出所得的中空制品。

尽管已经尝试改善用于如上所述的旋转模塑和模塑工艺的组合物的性质，但仍存在一些问题，例如与聚氨酯泡沫粘合的质量控制，在聚烯烃组合物包括含颜料的稳定化的聚烯烃和不含颜料的未稳定化的聚烯烃的情况下，中空制品的不令人满意的表面外观(如表面针孔)和颜色一致性。在某些情况下，可能需要更多的工作步骤以匹配稳定化聚烯烃和未稳定化的聚烯烃之间的颜色。

技术实现要素：

本发明涉及一种用于旋转模塑的聚烯烃组合物，其包含稳定化的聚烯烃(stabilizedpolyolefin)和未稳定化的聚烯烃(unstabilizedpolyolefin)，其中未稳定化的聚烯烃的粒度(particlesize)范围为10微米至250微米，熔体流动指数范围为0.001g/10min至15.0g/10min(在190℃，5kg)或0.0002g/10min至3.0g/10min(在190℃，2.16kg)。聚烯烃组合物还包含金属硬脂酸盐(metalstearate)。

本发明的目的是提供一种具有多种技术优势的用于旋转模塑的聚烯烃组合物。由根据本发明的聚烯烃组合物制成的旋转模塑产品与其它材料例如聚氨酯泡沫、尼龙等具有良好的粘合，并具有良好的外表面外观，即表面上的色差和针孔较少。此外，用于旋转模塑根据本发明的聚烯烃组合物的温度较低，而与平均粒度和熔体流动指数超出根据本发明的限定范围的包含未稳定化的聚烯烃的聚烯烃组合物相比，所得的旋转模塑产品仍具有相当的拉伸粘合性能。

附图说明

图1显示了由根据本发明的聚烯烃组合物制成的旋转模塑制品的外表面(附着于模具的表面)和内表面(附着于模具内的空气的表面)的衰减全反射傅立叶变换红外光谱(atr-ftirspectra)。

图2显示了表示聚烯烃组合物中未稳定化的聚乙烯的量与由根据本发明的聚烯烃组合物制成的旋转模塑制品的色差值(δe)之间的关系的图。

具体实施方式

以下细节描述了本发明的说明书，并不旨在以任何方式限制本发明的范围。

根据本发明，用于旋转模塑的聚烯烃组合物包含稳定化的聚烯烃和未稳定化的聚烯烃。

根据本发明，未稳定化的聚烯烃的平均粒度范围为10微米至250微米，熔体流动指数范围为0.001g/10min至15.0g/10min(在19℃，5kg)或0.0002g/10min至3.0g/10min(在190℃，2.16kg)。根据本发明，优选地，未稳定化的聚烯烃的平均粒度范围为50微米至250微米，更优选100微米至250微米。

根据本发明的具有所选平均粒度的未稳定化的聚烯烃的技术优势是，当它们以粉末形式混合和储存时，稳定化和未稳定化聚烯烃之间没有偏析(segregation)，并且与使用具有超出根据本发明的限定范围的平均粒度的未稳定化的聚烯烃相比，所得到的旋转模塑产品具有表面针孔很少或无针孔表面的良好的外观。此外，这种选定的平均粒度的优点在于它避免了对未稳定化的聚烯烃和稳定化的聚烯烃进行配色步骤(colormatchingstep)的必要性。根据本发明，不含颜料或着色剂的未稳定化的聚烯烃可与着色的稳定化的聚烯烃混合，并形成具有良好外观而无石材效果(stoneeffect)的旋转模塑产品。【石材效果是无色未稳定化的聚烯烃出现在着色的旋转模塑产品的表面上导致颜色不均匀且外观不良的现象。】由于不需要用于未稳定化聚烯烃的附加颜料或着色剂，本发明的聚烯烃组合物提供了成本的节约。从测试结果可以看出，超过250微米的未稳定化的聚烯烃的平均粒度会引起大的针孔、针孔尺寸的极大变化(highvariation)和表面上针孔的不均匀分布。在使用包含着色的稳定化聚烯烃和不具有颜料或着色剂的未稳定化的聚烯烃的聚烯烃组合物的情况下，也观察到石材效果。优选地，未稳定化的聚烯烃的平均粒度应从100微米起但不大于250微米，以获得优异的旋转模塑产品。

根据本发明，未稳定化的聚烯烃的熔体流动指数范围优选为0.001g/10min至5.0g/10min(在19℃，5kg)或0.0002g/10min至1.0g/10min(在190℃，2.16kg)，熔体流动指数范围更优选为0.00lg/10min至3.0g/10min(在190℃，5kg)或0.0002g/10min至0.6g/10min(在190℃，2.16kg)。

具有所选熔体流动指数的未稳定化的聚烯烃的技术优势是所得的旋转模塑产品具有与其它材料例如聚氨酯泡沫、尼龙等良好的粘合。这是因为未稳定化的聚烯烃的熔体流动指数不超过15.0g/10min(在190℃，5kg)或不超过3.0g/10min(在190℃，2.16kg)，与具有高于所选熔体流动指数的熔体流动指数的未稳定化的聚烯烃相比提供更粗糙的内表面(附着于其它材料的表面)，导致与其它材料的更好粘合。熔体流动指数小于0.001g/10min(在190℃，5kg)或小于0.0002g/10min(在190℃，2.16kg)的未稳定化的聚烯烃将在旋转模塑产品的表面上产生更多的针孔。另外，其很难供应。

根据本发明，未稳定化的聚烯烃的熔点比稳定化的聚烯烃高至少4℃。这产生旋转模塑制品的主要包含未稳定化的聚烯烃的内表面(附着于其它材料的表面)和主要包含稳定化的聚烯烃的外表面(附着于模具的表面)。因此，所得的旋转模塑产品与目标材料具有强粘合性，并且还具有由稳定化聚烯烃中的稳定剂产生的高强度和耐久性。

根据本发明，未稳定化的聚烯烃的量为基于聚烯烃组合物总重量的0.01重量％至15重量％，优选0.01重量％至10重量％，更优选0.01重量％至6重量％。与具有较高量的未稳定化聚烯烃的旋转模塑产品相比，具有选定量的未稳定化聚烯烃的旋转模塑产品没有或略有色差。此外，较高量的未稳定化的聚烯烃将导致在外表面上呈现的更多的针孔、更大的针孔尺寸以及针孔尺寸分布的极大变化(highvariation)。

根据本发明，稳定化的聚烯烃包括聚烯烃和稳定剂。

根据本发明，稳定剂是有机硫化合物，酚类化合物，有机磷化合物，受阻胺化合物或它们的混合物；所述有机磷化合物为有机磷酸盐或酯(organophosphate)、有机亚磷酸酯(organophosphonite)。

根据本发明，优选的稳定剂是酚类化合物、有机亚磷酸酯、受阻胺化合物或它们的混合物。

根据本发明的酚类化合物稳定剂的实例是季戊四醇四(3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(pentaerythritoltetrakis(3-(3，5-di-tert-butyl-hydroxyphenyl)propionate)、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯(tris(3，5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurate)、生育酚)等。

根据本发明的有机磷化合物稳定剂的实例是双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基磷酸酯(bis(2，4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethylphosphate)或三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸盐(tris(2，4-ditert-butylphenyl)phosphite)。

根据本发明的受阻胺化合物稳定剂的实例是聚(4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇-交-1，4-丁二酸)(poly(4-hydroxy-2，2，6，6-tetramethyl-1-piperidineethanol-alt-1，4-butanedioicacid))、聚[[6-[(1，1，3，3-四甲丁基)氨基]-s-三嗪-2，4-二基]-[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-六亚甲基-[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基])(poly[[6-[(1，1，3，3-tetramethylbutyl)amino]-s-triazine-2，4-diyl]-[(2，2，6，6-tetramethyl-4-piperidyl)imino]-hexamethylene-[(2，2，6，6-tetramethyl-4-piperidyl)imino])或cas号为192268-64-7的化学物质等。

根据本发明，基于稳定化的聚烯烃的总重量，稳定剂的量为0.005重量％至0.2重量％。

根据本发明，稳定化的聚烯烃还包含颜料。

经过旋转模塑，根据本发明的聚烯烃组合物即使使用不含任何颜料或着色剂的未稳定化的聚烯烃也不会产生或几乎没有色差。

根据本发明，基于聚烯烃组合物的总重量，稳定化的聚烯烃的量为85重量％至99.9重量％，优选90重量％至99.99重量％，且更优选94重量％至99.99重量％。

以上述量使用稳定化的聚烯烃提供了和如前所述使用未稳定化的聚烯烃的量一样的技术优势。

根据本发明，稳定化的聚烯烃和未稳定化的聚烯烃可以是相同或不同的聚烯烃类型，优选是相同的聚烯烃类型。

根据本发明，稳定化的聚烯烃和未稳定化的聚烯烃是聚乙烯、聚丙烯或它们的混合物。

根据本发明的稳定化的聚烯烃可通过熔融共混(meltblending)制备。可以通过双螺杆挤出机加工混合聚烯烃、添加剂、颜料或着色剂和稳定剂。

根据本发明，用于旋转模塑的聚烯烃组合物还包含金属硬脂酸盐。金属硬脂酸盐是硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸铝或它们的混合物。

根据本发明，基于聚烯烃组合物的总重量，金属硬脂酸盐的量为0.004重量％至0.04重量％。

在根据本发明的金属硬脂酸盐存在下的聚烯烃组合物可以提供技术优势。当在某一峰值内部空气温度(peakinternalairtemperature，piat)下模塑时，与不存在金属硬脂酸盐时由聚烯烃组合物获得的模塑产品相比，在金属硬脂酸盐存在下由聚烯烃组合物获得的模塑产品显示出更少的针孔。换言之，可以在较低的piat下通过在金属硬脂酸盐存在下使用聚烯烃组合物获得具有无针孔表面的模塑产品。

根据本发明，用于旋转模塑的聚烯烃组合物可以通过高速混合器以500转每分钟(rpm)至1500转每分钟(rpm)的速度经2分钟至8分钟制备，以获得良好的相容的聚烯烃组合物。

如上所述，根据本发明的用于旋转模塑的聚烯烃组合物具有重要的特性，如组分、组分的量等，这对如上所述的旋转模塑制品提供了技术优势。然而，用于旋转模塑的聚烯烃组合物不限于本发明的范围。实际上，除了本文所示和所述的那些之外，从前面的描述中，本发明的各种修改对于本领域技术人员来说将变得显而易见。这些修改也旨在落入本发明的范围内。

以下是根据本发明的实施例，但并不意图限制本发明的范围。

实验1在旋转模塑期间旋转模塑产品的氧化的分析

本发明的聚烯烃组合物显示出对聚氨酯泡沫的良好粘合，这是由于在模塑过程期间未稳定化的聚烯烃的氧化。所述氧化可以通过衰减全反射傅立叶变换红外光谱仪(attenuatedtotalreflectancefouriertransforminfraredspectrometer，atr-ftir)来表征。

根据atr-ftir结果，发现氧化主要发生在暴露于空气的旋转模塑产品的内表面上。通过观察1715cm^-1波数处的羰基拉伸峰可以确定聚乙烯氧化，如图1所示。

实验2粘合测试和旋转模塑时间

通过根据astmd1623测定拉伸强度来测试旋转模塑产品和聚氨酯泡沫之间的粘合。旋转模塑样品可以如下制备：

样品1通过使用包含稳定化的聚乙烯粉末的聚烯烃组合物得到模塑，所述聚乙烯粉末的平均粒度为300微米并且tm为124℃。

样品2通过使用包含95重量％的稳定化的聚乙烯粉末和5重量％的未稳定化的聚乙烯粉末的聚烯烃组合物得到模塑，所述稳定化的聚乙烯粉末的平均粒度为300微米且tm为124℃，且所述未稳定化的聚乙烯粉末的平均粒度为165微米且tm为129℃。

基于所述稳定化的聚乙烯粉末的总重量，在样品1和样品2中的聚烯烃组合物中的稳定化的聚乙烯粉末包含0.03重量％的酚类化合物和0.1重量％的有机亚磷酸酯的稳定剂混合物。

内部空气温度是跟踪旋转模塑过程中加热循环的关键工艺参数。所得旋转模塑部件的物理和化学性质与内部空气的最高温度或通常称为峰值内部空气温度(piat)密切相关。

根据本发明，拉伸强度确定为piat的函数。发现对于样品1，达到拉伸强度超过200kpa以上的piat高于238℃。对于样品2，达到拉伸强度超过200kpa的piat约为220℃。这些结果表明，使用根据本发明的聚烯烃组合物的旋转模塑样品减少了旋转模塑过程中的能量消耗和加热时间，并具有改进的聚氨酯泡沫粘合。

实验3未稳定化的聚烯烃的粒度的影响

为了说明根据本发明的未稳定化的聚烯烃的粒度的技术优势，制备并研究了包含具有多种平均粒度的未稳定化的聚烯烃的聚烯烃组合物样品。

聚烯烃组合物(1-4)的样品包含

(1)95重量％的稳定化的聚乙烯，其熔体流动指数为3.5g/10min(在190℃，2.16kg)，密度为0.932g/cm³，tm为124℃和平均粒度为300微米。

所述稳定化的聚乙烯包括聚乙烯、颜料和稳定剂，其基于稳定化的聚乙烯的总重量包含0.1重量％的受阻胺化合物和0.015重量％的有机亚磷酸酯，和

(2)具有多种平均粒度的未稳定化的聚乙烯，如表1所示。所述未稳定化的聚乙烯的熔体流动指数为0.030g/10min(在190℃，5kg)，且tm为129℃。旋转模塑过程中的piat设定在180℃。

根据表1中的结果，来自包含具有平均粒度为670微米的未稳定化的聚乙烯的聚烯烃组合物的模塑制品(样品4)在样品的外表面上显示出石材效果。

表1未稳定化的聚烯烃的平均粒度对旋转模塑样品的外表面美观的影响

当考虑表面上的针孔时，来自包含具有平均粒度大于250微米的未稳定化的聚乙烯(样品3和样品4，其平均粒度分别为320微米和670微米)的聚烯烃的模塑样品显示出不可接受的表面外观，即较大的针孔尺寸以及外表面上呈现的针孔尺寸分布的极大变化(highvariation)。

从以上结果可以得出结论，根据本发明的未稳定化的聚乙烯的平均粒度给出了优异和可接受的外观。

实验4未稳定化的聚烯烃的熔体流动指数(mfi)的影响

为了说明根据本发明的未稳定化的聚烯烃的熔体流动指数的技术优势，制备具有多种熔体流动指数的未稳定化的聚烯烃的两种聚烯烃组合物样品，并如下进行研究，

两种聚烯烃组合物样品含有95重量％的稳定化的聚乙烯，所述稳定化的聚乙烯包括聚乙烯和稳定剂。稳定剂是基于稳定化的聚乙烯的总重量的0.1重量％的受阻胺化合物和0.015重量％的有机亚磷酸酯的混合物。所述稳定化的聚乙烯的熔体流动指数为3.5g/10min(在190℃，2.16kg)，密度为0.932g/cm³，tm为124℃且平均粒度为300微米。

对于聚烯烃组合物样品1，将所述稳定化的聚乙烯与5重量％的未稳定化的聚乙烯混合，所述未稳定化的聚乙烯的平均粒度为165微米，熔体流动指数为7.5g/10min(在190℃，2.16kg)且tm为131℃。

对于聚烯烃组合物样品2，将所述稳定化的聚乙烯与5重量％的未稳定化的聚乙烯混合，所述未稳定化的聚乙烯的平均粒度为165微米，熔体流动指数为0.03g/10min(在190℃，5.0kg)且tm为129℃。

通过使用高速混合器将上述聚烯烃组合物样品混合。

将两种聚烯烃组合物样品在多种piat下进行旋转模塑。发现样品1的由atr-ftir技术检测到的羰基官能团峰的最低温度比样品2的该最低温度高4℃。此外，样品1的内表面(附着在聚氨酯泡沫上)是光滑的，而样品2的内表面是粗糙的。已知粗糙表面允许与基底的更好粘合。根据astmd1623测试的聚氨酯泡沫样品的粘合显示样品1的拉伸强度低于样品2的拉伸强度。

从结果(如表2所示)可以得出结论，在具有根据本发明的熔体流动指数的未稳定化的聚乙烯存在下聚烯烃组合物提供以下优点：1)在旋转模塑期间减少能量消耗和加热时间以及2)与使用具有较高熔体流动指数的未稳定化的聚乙烯相比，旋转模塑制品具有改进的与聚氨酯泡沫的粘合和良好的机械性能。

表2未稳定化的聚乙烯的熔体流动指数对旋转模塑制品的内表面外观和聚乙烯壁与聚氨酯泡沫之间的拉伸强度的影响。

*类似于在不存在未稳定化的聚烯烃时由聚烯烃组合物制成的制品的内表面的光滑外观

**临界piat是在羰基峰开始被atr-ftir技术检测到的最低的piat。

***临界piat时的平均拉伸强度

实验5未稳定化的聚烯烃的量的影响

为了说明根据本发明的聚烯烃组合物中未稳定化聚乙烯的量的技术优势，制备具有多种量的未稳定化的聚烯烃的聚烯烃组合物样品，以研究对制品外观例如表面针孔的影响，如下，

聚烯烃组合物的样品(1-3)包含

(1)95重量％的稳定化的聚乙烯，其熔体流动指数为3.5g/10min(在190℃，2.16kg)，密度为0.932g/cm³，tm为124℃且平均粒度为300微米。

所述稳定化的聚乙烯包括聚乙烯、颜料和稳定剂混合物，其包含基于稳定化的聚乙烯的总重量的0.03重量％的酚类化合物和0.1重量％的有机亚磷酸酯，和

(2)具有如表3所示的多种量的未稳定化的聚乙烯。所述未稳定化的聚乙烯的平均粒度为165微米，熔体流动指数为0.030g/10min(在190℃，5kg)且tm为129℃。

将聚烯烃样品(1-3)的旋转模塑过程中的piat设定在190℃。结果如表3和图2所示。

表3未稳定化的聚乙烯的量对旋转模塑产品的外表面外观的影响

从结果(表3)可以看出，在20重量％的超出本发明的范围的未稳定化的聚乙烯(样品3)的存在下，来自聚烯烃组合物的旋转模塑制品显示出不可接受的外表面外观，即针孔尺寸较大、针孔数量多以及外表面上呈现的针孔尺寸分布极大变化(highvariation)。

之后，对获得的旋转模塑样品进行未稳定化的聚烯烃对样品颜色的影响的测试。将2.3处的色差(δe)设定为颜色容差的上限。

根据本发明，色差可以通过台式分光光度计(benchtopspectrophotometer)，亨特立(hunterlab)测定，并且可以由下式计算：

其中，δe是色差

δl是亮度差

δa是红色-绿色的差

δb是黄色-蓝色的差

从结果(图2)发现，在存在超过6重量％的未稳定化的聚乙烯(样品2和样品3分别具有10重量％和20重量％的未稳定化的聚乙烯)的情况下，来自聚烯烃组合物的旋转模塑样品显示大于2.3的色差值。换言之，可以观察样品的每片的色差。

如上所述，可以得出结论，根据本发明的未稳定化的聚乙烯的量为0.01重量％至15重量％，得到针孔少且小的可接受的外观。此外，在适量的未稳定化的聚乙烯中，由于低的色差值，0.01重量％至6重量％允许得到优异且可接受的外观。

实验6金属硬脂酸盐对旋转模塑产品表面针孔的影响

为了说明金属硬脂酸盐在根据本发明的聚烯烃组合物中的技术优势，对金属硬脂酸盐的作用研究如下：

聚烯烃组合物的样品(1-3)包含

(1)稳定化的聚乙烯，其熔体流动指数为3.5g/10min(在190℃，2.16kg)，密度为0.932g/cm³，tm为124℃且平均颗粒尺寸为300微米。稳定化的聚乙烯包括聚乙烯、颜料和稳定剂，所述稳定剂是基于稳定化的聚乙烯的总重量的0.03重量％的酚类化合物和0.1重量％的有机磷酸酯的混合物。

(2)如表4所示的多种量的未稳定化的聚乙烯。这种未稳定化的聚乙烯的熔体流动指数为0.030g/10min(在190℃，5.0kg)且tm为129℃，和

(3)任选地，基于表4中所示的聚烯烃组合物的总重量的0.01重量％的硬脂酸钙。

从结果来看，当与来自不存在硬脂酸钙的聚乙烯组合物的产品相比时，来自存在硬脂酸钙的聚乙烯组合物的旋转模塑产品显示出较低的piat和较少的针孔。这导致在旋转模塑过程中时间和能量消耗的减少。

表4用于测试的聚烯烃组合物的组分和显示无针孔表面的piat

*硬脂酸钙与未稳定化的聚乙烯混合。

具体实施方式

本发明的最佳方式如详细描述中所公开。