专利名称：硅橡胶的带图案模制品的生产方法
技术领域：
本发明涉及生产带附着图案的硅橡胶模制品(即，带有附着的图案的硅橡胶模制品)的方法，其中将硅橡胶组合物固化以形成模制品同时将图案附着到制品的表面，由此方法生产的模制品，和用于此方法的传印(transfer)材料或覆盖薄膜，和用传印材料或覆盖薄膜生产的模制品。本发明能使图案例如字母，标记和/或图形有力地附着到硅橡胶模制品的表面，该制品优选用于例如键盘，自动照明开关装置等等制品。
背景技术：
作为将图案例如字母，标记和/或图形等等附着到硅橡胶模制品的表面的方法，至今已使用了以下方法。
在例如日本专利申请公开(JP-A)No.8-294938中揭示了一种方法，该所揭示的内容构成本发明说明书的一部分引作参考，以不与本发明的目的对立为条件。该方法通过以下步骤生产带附着图案的硅橡胶模制品在模具阳模之间夹入一种在底基片材上形成的含有传印层(其包括剥离层、图案层、粘合层等等)的传印材料，将一种未固化硅橡胶组合物供入传印层一侧的模腔并充满该模腔，固化该组合物以便形成硅橡胶模制品并同时将传印材料附着到制品的表面，然后，从制品上剥离底基片材以将传印层传印到该制品的表面结果在制品上形成图案。此方法具有的优点在于必要步骤被合理地减少，因为在传印材料内形成图案和在制品上形成图案随着制品的模塑同时进行。
还有另一种方法，其中上述方法的传印材料用覆盖薄膜代替。此方法在例如日本专利申请公开(JP-A)No.8-294940中揭示，所揭示的内容构成本发明说明书的一部分引作参考，以不与本发明的目的对立为条件。该方法通过以下步骤生产带附着图案的硅橡胶模制品在模具阳模之间夹入一种在底基片材上的覆盖薄膜，其含有底基片材、图案层、粘合层等等，将一种未固化硅橡胶组合物供入图案层一侧的模腔并充满该模腔，和固化该组合物以便形成硅橡胶模制品并同时将覆盖薄膜附着到制品的表面。另外，此方法具有的优点在于必要步骤被合理地减少因为在覆盖薄膜内间接形成图案和在制品上形成图案随着制品的模塑同时进行。
在以上生产带附着的图案的硅橡胶模制品的先有方法中，传印层或覆盖薄膜对硅橡胶模制品的粘合通过粘合层来进行。然而，由于硅橡胶模制品的表面活性较少，因此存在的问题是总不能实现有力的粘合。
到目前为止，由于硅橡胶表面的低化学反应性，因此有一些作为在硅橡胶表面上粘合不同树脂的方法的例子，例如日本专利申请公开(JP-A)No.8-333465，“使用环氧树脂涂布硅橡胶的方法和用环氧树脂涂布的硅橡胶产品”。在该方法中，用三烷氧硅烷和含有环氧基的此类物质配制的底漆被涂布到硅橡胶表面。然后在该含有含环氧基化合物的复合层顶部，形成并固化一种胺型固化剂和表面活性剂。尽管该方法提及硅橡胶的表面用固化的环氧树脂涂布，然而此涂布方法有一缺点，其中该操作方法非常复杂且费用很高。此外，当在硅橡胶的表面涂布底漆时，该涂层不均匀，而且不能获得足够的粘合力。
另一方面，有一些专利提到不同树脂的粘合力例如日本专利申请公开(JP-A)No.8-1184117，“聚氨酯涂布的硅橡胶模制品及其生产方法”，然而，由于其中所用的硅橡胶必须是具有自粘合性能的硅橡胶，因此就有这样的缺点即，除非在金属模具上涂布氟化树脂涂层，然后将硅氧烷树脂粘合到模具上，否则在不同树脂之间就不能得到令人满意的粘合性能。
由此，在硅橡胶表面制备字母、符号、图形等等图案的方法受限于使用硅氧烷油墨的印刷方法。
所提议使用硅氧烷油墨的这种印刷方法是网板印刷或使用转换工艺的印刷方法如在日本专利公开(JP-B)No.60-2323，No.1-35749，No.2-27154，和No.4-58128中所见。
网板印刷的问题是当使用许多不同的颜色来加工图案时，由于不能同时形成所有的颜色层，因此所需印刷步骤数与所需颜色数相等。此外，作为一个设计条件，当得到有透明部分的硅橡胶制品时，模塑的硅橡胶制品的整个上表面都被涂布了光线不能透过的颜色例如，黑色，因此，存在这样的缺点即，必须通过使用，例如激光除去一部分涂布层才能制备传印部分。
关于使用硅氧烷油墨的印刷问题，由于硅氧烷油墨限于高粘度的那些硅橡胶并且可利用的颜色的数量也受到限制，因此存在这样的问题即基本上很难生产带有细线或许多颜色的图案。此外，由于在硅橡胶表面印刷的图案同时凸出，因此存在这样的缺点，即该印刷的图案容易被剥离。另外，还有一缺点，即硅氧烷油墨磨耗强度差且字母在使用中被刮涂。此外，硅橡胶在容易吸收油因此当被用于键盘控制时，油从手指从键顶部渗透到键盘下面的电气导电部分于是出现接触困难的问题。
此外，当在硅橡胶上传印印刷硅氧烷油墨时，除了上述问题以外，由于硅氧烷油墨必须被印刷在传印板的顶部，因此当使用安装此传印板的自动设备时，就需要非常大规模的装置，并因此存在费用增高的缺点。另外，当准备有上万次或几千万次的注射时，由于需要非常大量的传印板，因此存在生产效率极低的问题。
发明内容
因此，本发明的一个目的是提供一种生产附着图案的硅橡胶模制品(即，带有附着的图案的硅橡胶模制品)的方法，该方法将图案强力粘合到硅橡胶模制品的表面，由此方法生产的模制品，和用于此方法的传印材料或覆盖薄膜，和用传印材料或覆盖薄膜生产的模制品(例如注射模制品，压机或模压法的制品等等)。
在第一方面，本发明提供一种生产附着图案的硅橡胶模制品的方法，该方法包括以下步骤在模具上放置一传印材料，其包括底基片材和图案层，该图案层设置在底基片材一面的至少部分区域，将未固化的硅橡胶组合物供入图案层一侧的模腔并固化该组合物以致形成与传印材料成一整体的硅橡胶模制品，和将底基片材从与传印材料成一整体的硅橡胶模制品上剥离，其特征在于除了底基片材，传印材料的至少在模具中与硅橡胶组合物接触的部分含有，作为促进粘合的组分的至少一种选自含有至少一个不饱和键的烷氧基硅烷和含有至少两个上的键合到相同的硅原子或不同的硅原子上的氢原子的聚有机氢硅氧烷的化合物。
在上述方法中，在一实施例中的底基片材的分离步骤可包括硅橡胶组合物固化后的开模和从模具中取出与传印材料成一整体的硅橡胶模制品的步骤，以及将底基片材从与传印材料成一整体的硅橡胶模制品剥离从而得到附着图案的硅橡胶模制品。在另一实施例中，该剥离步骤可以包括硅橡胶组合物固化后的开模和将底基片材从与传印材料成一整体的硅橡胶模制品剥离从而使附着图案的硅橡胶模制品留在模具中的步骤，以及从模具中取出附着图案的硅橡胶模制品的步骤。在另一实施例中，可将上述两个实施例结合，即，底基片材的剥离可以包括硅橡胶组合物固化后的开模和从模具中取出与传印材料成一整体的硅橡胶模制品同时将底基片材从与传印材料成一整体的硅橡胶模制品剥离的步骤。
在第二方面，本发明提供一种生产附着图案的硅橡胶模制品的方法，该方法包括以下步骤在模具上放置一覆盖薄膜，其包括底基片材和图案层，该图案层设置在底基片材的一面的至少部分区域，和将未固化的硅橡胶组合物供入图案层一侧的模腔并固化该组合物以致形成与覆盖薄膜成一整体的硅橡胶模制品，其特征在于除了底基片材，覆盖薄膜的至少在模具中与硅橡胶组合物接触的部分含有，作为促进粘合的组分，至少一种选自含有至少一个不饱和键的烷氧基硅烷和含有至少两个键合到相同的硅原子或不同的硅原子上的氢原子的聚有机氢硅氧烷的化合物。
在上述每一方法中，可用作促进粘合组分的烷氧基硅烷是通常所说的硅烷偶联剂，它们各有不饱和键，例如乙烯键。典型的但不受此限制的，乙烯基三乙氧硅烷(例如可分别从Toshiba Silicone Co.，Ltd和Shin-EtsuChemical Co作为TSL8311和KBE1003买到)就是这种硅烷偶联剂的一例。例如乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(例如可从Shin-EtsuChemical Co作为KBC1003买到)和3-甲基丙烯酰氧丙基-三甲氧基硅烷(例如可分别从Toshiba Silicone Co.，Ltd.，Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd，和Toray-Dow Corning Silicone Co.，Ltd.作为TSL8370，KBM503和SZ6030买到)也是优选使用的。另外，关于聚有机氢硅氧烷，将在以下叙述的本发明使用的硅橡胶组合物的组分b)(包括组分B))可用作粘合促进组分。聚有机氢硅氧烷的例子是甲基氢硅氧烷，其例如可分别从Toshiba Silicone Co.，Ltd.，Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd，和Toray-DowCorning Silicone Co.，Ltd.作为TSF484，KF99和SH1107买到。
在任一生产方法中，含有粘合促进组分的部分优选含有粘合促进组分的量，以该部分总重量为准，在0.1-10％重量范围。
根据本发明当以模压法或压机模塑方法形成模制品时，该模压法可包括以下步骤设置传印材料或覆盖薄膜，插入模具的中间板(intermediate plate)，在中间板的模腔内供入未固化的硅橡胶组合物，安装模具的上阳模，在100和170℃之间的温度压缩，硅橡胶组合物固化之后除去模具，除去上阳模，和从中间板的模腔取出硅橡胶模制品。
附图简述
图1显示注塑模具的一个实施例的截面图，使用该模具实施根据本发明用于带附着图案的硅橡胶模制品的生产方法，在图中在提供硅橡胶组合物之前该模具是闭合的；图2显示注塑模具的一个实施例的截面图，使用该模具实施根据本发明用于带附着图案的硅橡胶模制品的生产方法，在图中已提供了硅橡胶组合物；图3显示注塑模具的一个实施例的截面图，使用该模具实施根据本发明用于带附着图案的硅橡胶模制品的生产方法，在图中硅橡胶组合物固化之后模具被打开；图4显示注塑模具的一个实施例的截面图，使用该模具实施根据本发明用于带附着图案的硅橡胶模制品的生产方法，在图中硅橡胶模制品已从模具取出；图5显示可用本发明的方法生产的带附着图案的硅橡胶模制品的一个实施例部分切除后的透视图；图6显示用于带附着图案的硅橡胶模制品的生产方法的传印材料的一个实施例的截面图；图7显示可用本发明的方法生产的带附着图案的硅橡胶模制品的一个实施例部分切除后的透视图；图8显示用于带附着图案的硅橡胶模制品的生产方法的覆盖薄膜的一个实施例的截面图；图9显示用于压机模塑(或模压法)的模具的一个实施例的截面图，用该模具实施用于根据本发明的带附着图案的硅橡胶模制品的生产方法，在图中提供硅橡胶组合物之前该模具是闭合的；图10显示压塑模塑模具的一个实施例的截面图，使用该模具实施用于根据本发明带附着图案的硅橡胶模制品的生产方法，在图中已提供了硅橡胶组合物；图11显示压塑模塑模具的一个实施例的截面图，使用该模具实施根据本发明用于带附着图案的硅橡胶模制品的生产方法，在图中硅橡胶组合物固化之后模具被打开；和图12显示压塑模塑模具的一个实施例的截面图，使用该模具实施根据本发明用于带附着图案的硅橡胶模制品的生产方法，在图中硅橡胶模制品已从模具取出。
在图中，其中的数字分别表示以下的部件1传印材料2用于注塑模具的移动阳模3用于注塑模具的移动模板4用于注塑模具的固定阳模5用于注塑模具的固定模板6用于传印材料的夹子7用于传印材料的推杆8顶出杆9顶杆托板10脱模板拉杆11气体注口衬套12未固化的硅橡胶组合物13硅橡胶模制品14底基片材15剥离层16图案层17用于模压法的上阳模18用于模压法的底阳模19覆盖薄膜本发明的详细描述在根据本发明的方法中，传印材料或覆盖薄膜的放置可通过确定传印材料或覆盖薄膜的位置来进行以使图案层与要模塑的制品对准。也就是说，传印材料或覆盖薄膜要相对于模具这样放置以便最终生产的模制品带有粘合到该制品预定位置上的图案。这可基于对模塑或印刷领域先有技术熟练人员公知的方式来实施。例如，通过使传印材料或覆盖薄膜与模具对准而将传印材料或覆盖薄膜设置到模具上，与此同时用合适的传感元件在传印材料或覆盖薄膜上和模具上标明定位标记。
如上所述，本发明在第一方面提供一种使用传印材料生产附着图案的硅橡胶模制品的方法。在该方法的一个具体实施例中，该传印材料包括底基片材和至少在支撑片材一面的部分区域上的图案层，因此图案层(当图案层存在于底基片材的整个一面时)，或图案层和其上没有图案层的底基片材部分(当图案层存在于底基片材一面的部分区域上时)与模具内的硅橡胶组合物接触。在此实施例中，至少部分并优选整个图案层含有粘合促进组分。例如，当在底基片材的整个一面上形成图案层时，部分或整个图案层可含有粘合促进组分。例如，当在底基片材一面上局部形成图案层时，部分或整个图案层可含有粘合促进组分。
在根据本发明方法使用传印材料的另一实施例中，该传印材料可包括设置在底基片材和图案层之间的剥离层。该剥离层可在整个或部分底基片材上形成。这样，在一个实施例中，在整个底基片材上形成剥离层且在整个或部分剥离层上形成图案层。在另一实施例中，在部分底基片材上形成剥离层，在整个剥离层上或部分剥离层上形成图案层而在底基片材上未形成剥离层的剩余部分可以整个地或部分地用图案层(该图案层可以与剥离层上的图案层相同或不同)涂布。在前一实施例中，整个图案层和在其上没有图案层的部分分离层(如果有的话)与模具内的硅橡胶组合物接触，在后一实施例中，整个图案层，在其上没有图案层的部分剥离层和/或在其上既没有图案层也没有剥离层的部分底基片材(如果有的话)与模具内的硅橡胶组合物接触。与模具内的硅橡胶组合物接触的层和其部分的任何组合或这些层和其部分的任一个单独可含有粘合促进组分。通常，与模具中的硅橡胶组合物接触的图案层和/或剥离层或其部分含有粘合促进组分。
注意剥离层是用来表示从底基片材分离的层并且当形成硅橡胶模制品时该层与图案层最终粘合到并保留在硅橡胶模制品上。
在根据本发明方法使用传印材料的另一实施例中，该传印材料可在至少部分图案层上，或在至少部分图案层和至少其上没有图案层的部分剥离层上包括一粘合层；该粘合层，或粘合层和其上没有粘合层的部分图案层的一部分和/或其上既没有粘合层也没有图案层的部分剥离层与模具内的硅橡胶材料组合物接触；而且至少部分粘合层，或至少部分粘合层和至少其上没有粘合层的部分图案层的一部分和/或至少其上既没有粘合层也没有图案层的部分剥离层的一部分含有粘合促进组分。即，在此实施例中该传印材料可以另外含有粘合层。该粘合层可以是常规使用的粘合层以便将图案附着到硅橡胶模制品上，并且使图案层和硅橡胶模制品之间的粘合成为可能。例如，底漆(例如由Toshiba Silicone Co.，Ltd生产的XP82-B0016Primer)可被用于粘合层，日本专利申请公开(JP-A)No.8-294938揭示了粘合层，该专利公开的揭示内容构成本说明书的部分说明引作参考，以与本发明的目的不对立为条件。
在此实施例中，粘合层形成传印材料的至少部分最外表面，并接触模具内的未固化硅橡胶组合物，该表面远离底基片材。该粘合层可存在于部分或整个图案层，和当存在其上没有图案层的部分剥离层时，该粘合层可存在于部分或整个的这样的剥离层部分，和/或当存在底基片材的其上既没有图案层也没有剥离层的部分时，粘合层可以存在于此底基片材的部分的局部或全部。
如以上所述，本发明在第二方面提供一种使用覆盖薄膜生产附着图案的硅橡胶模塑材料的方法。在该方法的一个具体实施例中，该覆盖薄膜包括底基片材和至少在底基片材一面的部分区域上的图案层，以使图案层(当图案层存在于整个底基片材时)，或图案层和其上没有图案层的部分底基片材(当图案层存在于底基片材一面的部分区域上时)与模具内的硅橡胶组合物接触；和至少部分图案层含有粘合促进组分。这样，整个图案层可含有粘合促进组分。
在使用覆盖薄膜生产附着图案的硅橡胶模塑材料的另一实施例中，该覆盖薄膜包括该覆盖薄膜图案层一面最外表面上的粘合层，该粘合层形成该覆盖薄膜一面的部分或整个的最外表面。当粘合层形成整个最外表面时，模塑时仅仅粘合层与硅橡胶材料组合物接触，这样至少部分此粘合层含有粘合促进组分。当粘合层形成部分最外表面时，该粘合层和其上没有粘合层的部分图案层和/或其上既没有粘合层也没有图案层的部分底基片材(如果有的话)在模塑时与硅橡胶材料组合物接触，这样这些层或其部分的组合或此类层和其部分的任一个单独可含有粘合促进组分。
在本发明的一个实施例中，根据本发明用于硅橡胶模制品的未固化的硅橡胶组合物可以是加成反应型的液体硅橡胶组合物，和它可以含有组分a)每分子有至少两个链烯基的聚硅氧烷，组分b)每分子有至少两个键合到相同的硅原子或不同的硅原子上的氢原子的聚有机氢硅氧烷，和组分c)铂化合物优选的是，每分子组分a)的链烯基数和每分子组分b)的键合到硅原子的氢原子数至少一个优选平均是3或更大。这种硅橡胶组合物是公知的组合物，在日本专利公开(JP-B)No.51-28308，No.52-39854和No.59-50256和日本专利申请公开(JP-A)No.54-53164，No.8-99332和No.8-118417中叙述的硅橡胶组合物可用于本发明。这些出版物所揭示的内容构成本发明说明书的一部分引作参考，条件是不与本发明的目的对立，注意组分b)的聚有机氢硅氧烷可以与粘合促进组分相同，反之亦然。
在第三和第四方面，本发明分别提供传印材料和覆盖薄膜，它们每一种都可用于生产如上所述的根据本发明的附着图案的硅橡胶模制品的方法。贯穿本说明书以便解释本发明任何内容，包括如上和如下的生产方法，特别是传印材料和覆盖薄膜的层状结构和所用的材料适合于本发明的传印材料和覆盖薄膜，只要此内容不与本发明的传印材料和覆盖薄膜的目的对立就行。
还有，在第五和第六方面，本发明分别提供，每一制品都由如上所述的根据本发明的附着图案的硅橡胶模制品的生产方法制造。贯穿本说明书以便解释本发明的任何内容，包括如上和如下的生产方法，和特别是传印材料和覆盖薄膜的层状结构和所用的材料适合于本发明的附着图案的硅橡胶模制品，只要此内容不与本发明的的目的对立就行。
此外，在第七和第八方面，本发明分别提供附着图案的硅橡胶模制品，每一制品都可通过使用如上所述的根据本发明的传印材料和覆盖薄膜制造。贯穿本说明书以便解释本发明的任何内容包括如上和如下的生产方法，和特别是传印材料和覆盖薄膜的层状结构和所用的材料适合于本发明的，只要此内容不与本发明的模制品的目的对立就行。
以下将结合附图详细解释本发明的生产方法的实施例，此解释也适用于本发明的传印材料和覆盖薄膜及模制品。
首先，解释使用传印材料的附着图案的硅橡胶制品的生产方法。
例如，使用如图6所示的传印材料1。该材料1包括在底基片材14的一侧的剥离层15，而图案层16在剥离层15上形成。如上所述，图案层16可在整个剥离层15上形成(与所示的实施例相反)。该剥离层15可在部分底基片材14上形成(与所示的实施例相反)。即，剥离层15和图案层16可部分或整个地存在于底基片材14上，并且有可能是局部存在和整个存在的任何组合。
当使用这种传印材料1形成硅橡胶模制品时，图案层16和剥离层15的暴露部分与模具内的硅橡胶组合物接触。因此，整个或部分图案层16可含有粘合促进组分，和/或整个或部分暴露的剥离层15可含有粘合促进组分。剥离层15的未暴露部分含有粘合促进组分当然没有问题。
尽管未显示，传印材料1在部分或整个暴露的剥离层部分和/或图案层16上可含有粘合层(未示)。在此实施例中，当粘合层整个存在于传印材料的一面时，仅仅粘合层在模塑时接触模具内的硅橡胶组合物，因此部分或整个粘合层含有粘合促进组分。当局部存在粘合层时，由于不仅粘合层而且图案层16或其局部和/或暴露的剥离层15或其局部与模具内的硅橡胶组合物接触，因此这些层或其局部的任何组合或这些层和部分任何之一单独可含有粘合促进组分。
底基片材14是支撑图案层16的片材，并且模塑之后将其从模制品剥离。该底基片材14除图案层16以外还可含有剥离层，粘合层和/或分模层(parting layer)(将在以下解释)。对于底基片材14，可以使用常规模塑所用传印材料的所用底基片材的任何材料。例如，可使用以下材料树脂片材(例如聚亚苯基硫醚树脂、聚碳酸酯树脂、聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氯乙烯树脂，和多芳基树脂片材)，金属箔(例如铝箔和铜箔)，纤维素片材(例如玻璃纸、涂料纸和赛璐玢)，或任何其两种或多种的层合片材。该底基片材14的厚度优选在10和100μm之间的范围，尤其是在38和75μm之间的范围。
为了在模塑之后将底基片材14从传印材料1剥离这样使图案层16从底基片材14分离，在局部或整个底基片材14上可任选地形成剥离层15。该剥离层15通过模塑附着到模制品上，并最后构成模制品13的最外表面，以便其能保护图案层。如果甚至在没有剥离层15时图案层16都易于从底基片材分离，则可省略剥离层15。
当底基片材14不易于从剥离层15剥离时，可在底基片材14和剥离层15之间提供分模层，且该分模层在模塑时与底基片材14一起运转。即，分模层最终不留在模制品上。剥离层15是在固化之后从模具取出模制品之前，之后或之中从底基片材14(或从分模层，如果有的话)剥离的层。当底基片材14被剥离时剥离层15成为硅橡胶模制品13的最外表面。注意当剥离层15自身内部出现剥离时，由此剥离形成的表面就成为最外表面。还有，当在分模层自身内部出现剥离时，由此剥离形成的表面就成为硅橡胶模制品13的最外表面。
剥离层15的材料可以例如是丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚氯乙烯树脂、纤维素树脂、橡胶基树脂、聚氨酯树脂、聚醋酸乙烯树脂，等等。可以使用共聚物例如氯乙烯/醋酸乙烯共聚物树脂和乙烯/醋酸乙烯共聚物树脂。剥离层15可以是着色的或未着色的。作为剥离层15的形成方法，可以使用例如印刷方法(例如凹版印刷和网印)或涂布方法(例如凹版涂布、辊涂和喷涂)。
当不存在剥离层时可在底基片材14上形成图案层16，或当存在剥离层时可在剥离层15上和/或底基片材14的暴露部分上形成图案层16。对于形成图案层16的地点没有特殊的限制，该图案层可以局部地或整个地在传印材料的一面上形成。该图案层16可以具有任何合适的图案。
作为用于图案层16的材料，可以使用着色油墨其包括作为粘合剂的树脂(例如聚乙烯基树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚醋酸乙烯树脂、聚酯-聚氨酯树脂、纤维素酯树脂和醇酸树脂)和作为着色剂的具有合适的颜色的颜料或染料。特别是，该油墨优选含有聚氨酯树脂。作为形成图案层16的方法，可以使用例如印刷方法(例如凹版印刷和网印)或涂布方法(例如凹版涂布、辊涂和喷涂)。特别是，当使用多色印刷和或分层印刷时，胶版印刷或凹版印刷是合适的。
当图案层与模具内的硅橡胶组合物接触时，至少部分并优选整个图案层16可以含有粘合促进组分以致该图案层16有力地附着到硅橡胶模制品的表面。粘合促进组分的量，可以基于图案层16(当整个图案层含有该组分时)，或基于部分图案层(当这部分含有该组分时)，在0.1-10％重量范围并优选在0.5-5％重量范围。当该含量小于0.1％重量时，在图案层16和硅橡胶之间的粘合强度不足。当该含量高于10％重量时，图案层16的耐磨性不足。
当在传印材料中局部形成图案层16以致暴露部分剥离层15时，图案层16和剥离层15接触模具内的硅橡胶组合物，粘合促进组分优选被包含在图案层16和剥离层15中以便将图案层16和剥离层15有力地粘合到硅橡胶表面。如果图案层的面积相对小于所暴露的剥离层的面积，则仅仅剥离层15可含有粘合促进组分。含有该组分的剥离层或其局部中粘合促进组分的含量可以与上述图案层所含有的量相同。即，该组分的含量可以在0.1-10％重量范围并优选在0.5-5％重量范围，基于剥离层15或基于合有该组分的剥离层15的部分。当该含量小于0.1％重量时，在剥离层15和硅橡胶之间的粘合强度不足。当该含量高于10％重量时，剥离层15的耐磨性不足。
此外，可提供粘合层(未示)，其在底基片材的图案层侧形成最外表面。该粘合层是这样的层，其功能是将图案层16和/或剥离层15粘合到硅橡胶模制品13上。对于该粘合层，可以适当地使用压敏树脂或热敏树脂。例如，可以使用以下的物质钛酸酯的有机溶液、碳功能化的硅烷或其混合物、聚氨酯树脂、聚酯树脂、乙烯/醋酸乙烯共聚物树脂、聚氯乙烯树脂、丙烯酸树脂、丁醛树脂和缩醛树脂，其可含有硅烷化合物例如烷氧基硅烷和氯代硅烷。
为了促进粘合层和硅橡胶模制品之间的粘合，当传印层有粘合层时该粘合层可含有粘合促进组分。该粘合促进组分在含有该组分的粘合层或其部分中的含量可与上述有关图案层16的量相同。即，该组分的含量可在0.1-10％重量范围并优选在0.5-5％重量范围(基于粘合层16或含有该组分的粘合层部分)。当该含量小于0.1％重量时，在粘合层和硅橡胶之间的粘合强度不足。当该含量高于10％重量时，该粘合层的耐磨性不足。作为形成粘合层的方法，可以使用例如印刷方法(例如凹版印刷和网印)或涂布方法(例如凹版涂布、辊涂和喷涂)。在有粘合层的情况下，当粘合层存在于传印材料的整个图案层侧和图案层16和/或分离层15两者和/或之一一点也没暴露时，或者当图案层16和/或分离层15暴露部分的面积小时，仅仅粘合层含有粘合促进组分就足够了。反之，当粘合层的面积相对于其它暴露部分的面积小时，而此暴露部分可通过含有粘合促进组分而具有足够的粘合功能，粘合层则不需要含有粘合促进组分。
如上所述的传印材料1被设置在受温度控制的模具阳模之间(见图1和9)。作为模具，可以使用用于注塑，硅橡胶模塑(例如用于液体注塑的模具)，压机模塑或模压法，传印模塑等等的那些模具。如果可能该模具可用橡胶或塑料代替金属来制造。
为了控制模具温度，可以使用常规用作加热介质的水或油方式，使用筒式加热器的方式或其相结合的方式。模具的温度控制要如此进行以使局部或整个模具表面被控制在60-220℃，优选80-200℃范围的预定温度。
传印材料1可以是叶片形式或细长的连续片材形式(如图中所示)。当传印材料1设置并固定在模具中的预定位置时，叶片可被逐片供给模具。当传印材料1是连续片材形式时，就间歇地将材料的需要部分供入模具内。例如，当传印材料1是连续片材时，传印材料1的图案层16的定位标记和模具上的另一定位标记相互对准。当间歇地提供传印材料1时，传印材料1的位置使用传感器探测，然后材料1通过移动阳模2和固定阳模4固定，这种方式可使传印材料1总是被固定在相同位置而且可方便地避免图案层16无位置偏差。
传印材料1可放在模具的模腔内或通过真空与模具的模腔内表面紧密接触。传印材料1可被预模塑以便具有对应于模腔内表面那些凹形和/或凸形的凹形和/或凸形。
然后，将未固化的硅橡胶组合物12供入并填充模具的模腔(见图2和10)。硅橡胶组合物被供到传印材料1的图案层16一侧。
对于硅橡胶组合物，可以使用任何常规使用的硅橡胶组合物例如参考上述专利公开所述的那些硅橡胶组合物。
可以使用的该硅橡胶组合物的例子是如上所述的加成反应型液体硅橡胶组合物，其含有组分a)，b)和c)。为了通过组分a)和b)的反应形成网状物形式的分子结构，至少每一分子组分a)的链烯基的数和每一分子组分b)的与硅原子键合的氢原子数之一，并优选后者的数不小于3(包括3)，更优选平均不小于4，这就可提供更适于模塑的良好固化性能和改进的橡胶状弹性体制品以及改进对图案层的粘合强度等等。
作为组分a)，以下物质是适当的链烯基可以是乙烯基、烯丙基、1-丁烯基、1-己烯基等等。从容易合成，固化前的流动性且组合物固化后耐热性较少受损的观点，乙烯基是最优选的。其它键合到组分a)的硅原子的有机基可以是烷基例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基和十二烷基；芳基例如苯基；芳烷基例如2-苯基乙基和2-苯基丙基；和被取代的烃基例如氯甲基、氯苯基和3，3，3-三氟丙基。在它们之中，从机械强度，固化前的流动性等等的性能综合考虑，甲基是最优选的有机基。
组分a)的硅氧烷结构(或骨架)可以是线性的或枝链的。为了改进组合物固化后的机械性能并且也为了适应模塑生产具有复杂形状的制品，优选使用线性聚硅氧烷和枝链的聚硅氧烷的混合物。链烯基可以存在于聚硅氧烷链的一侧或/和端两者和/或之一。为了得到组合物固化后改进的机械性能，当聚硅氧烷是线性的时，链烯基优选至少于链的两端都存在。
尽管组分a)的聚合度不特别限定，但组分a)在25℃的温度的粘度优选为500-500000cP并更优选1000-100000cP以便在组合物固化前具有良好的流动性和可加工性并在该组分固化后具有合适的弹性。
组分b)的聚有机氢硅氧烷起一种固化剂的作用，它使其中所含的氢化硅烷基(～Si-H)与组分a)的链烯基(～Si-CH＝CH2)进行加成反应。组分b)的硅氧烷结构可以是线性的，枝链的或环状的。键合到硅氧烷单元的硅原子的有机基可以与组分a)的除了链烯基以外的其它有机基相同。在它们之中，甲基是最优选的因为易于合成。
组分b)的聚合度不特别加以限定。因为很难合成含有两或多个键合到相同硅原子上的氢原子的聚有机氢硅氧烷，因此聚有机氢硅氧烷优选具有至少三个硅氧烷单元以便通过固化形成网络结构而得到具有改进性能的模制品。
组分b)可与组分a)如此掺混以致组分a)的每一链烯基的键合到组分b)的硅原子上的氢原子数优选在0.5-5的范围，更优选在1-3的范围。当氢原子数小于0.5时，固化不能完成。当该数大于5时，不仅模制品的压缩变形增高而且在固化过程中很可能出现发泡结果模制品可能有不甚良好的表面状态。
当硅橡胶组合物12含有如上所述的组分a)并且与模具内的硅橡胶组合物12接触的层或其局部含有聚有机氢硅氧烷，该聚有机氢硅氧烷每分子含有至少两个键合到相同或不同硅原子上的氢原子的氢原子时，硅橡胶组合物12的聚硅氧烷和包含在与硅橡胶组合物12接触的该层或其部分中的聚有机氢硅氧烷相互反应并起底漆的作用以致与硅橡胶组合物12接触的层被有力地粘合到硅橡胶模制品13上。
组分c)的铂化合物是催化剂，其促进组分a)的链烯基对组分b)的氢化硅烷基的加成反应，并且在具有良好的特别是在常温催化固化能力方面是有效的。作为铂化合物，可以使用以下物质铂黑、氯铂酸、氯铂酸和醇类(例如2-丙醇)的反应产物(即，醇类改性产品)，氯铂酸与烯烃、醛、乙烯基硅氧烷或炔属醇的络合物，铂-烯烃络合物，铂-乙烯基硅氧烷络合物，和铂-膦络合物。从组分a)至组分b)内的溶解度和良好的催化活度的观点来看，氯铂酸和醇类(例如2-丙醇)的反应产物以及铂-乙烯基硅氧烷络合物是特别优选的。
组分c)的含量为基于组分a)的0.1-500ppm之间的范围，优选1-100ppm之间的范围重量的铂原子。当该含量小于0.1ppm重量时，固化速率慢以致模塑周期被不适当地延长。另一方面，当该量大于500ppm重量时，固化速率过快，组合物各组分掺混后组合物的可加工性受到不利影响，而且不经济。
为了调整此含有组分a)、b)和c)的液体硅橡胶组合物的流动性并且也为了改进硅橡胶模制品13的机械性能，该组合物一般可包括填料。作为填料，有例如增强填料如沉淀硅石、烟化硅石、煅烧硅石、白炭黑和烟化的氧化钛；和非增强填料如磨细的石英、硅藻土、硅铝酸盐、氧化锌、氧化铁和碳酸钙。该填料可以在其或其表面用有机硅化合物例如六甲基硅氮烷或聚甲基硅氧烷进行处理后使用。还有，为了抑制硅橡胶组合物12在室温时的固化从而改进其储藏稳定性和可加工性，该组合物可含有固化阻滞剂例如炔醇化合物，含有乙烯基的低分子量硅氧烷化合物，马来酸二烯丙酯，异氰酸三烯丙酯，腈化合物或有机过氧化物。当硅橡胶组合物含有硅石，特别是细碎的硅石时，其比表面优选是不小于50m2/g，和其量优选是每100重量份组分a)5-60重量份。具有比表面不小于50m2/g的硅石进一步增强硅橡胶。当比表面小于50m2/g时，对硅橡胶就不能提供充分的增强作用。作为这种硅石的例子，可以使用Aerosil 130，200，300和R-972(由NIPPONAEROSIL Co.，Ltd.生产的)。
此外，该硅橡胶可以含有着色剂例如有机颜料和有机染料，耐热改进剂例如氧化铈、碳酸锌、碳酸镁、氧化铁、氧化钛和炭黑，和火焰抑制剂。
从具有被传印的良好模塑性能，通过加热而达到大的固化率，和固化的良好均匀性的观点，本发明所用的硅橡胶组合物适于加成反应型或带有有机过氧化物的固化型，但并不限于此。例如硅橡胶组合物可以是在室温下缩合反应的固化型。
注意组分a)和b)可以更具体地分别表示为以下组分A)和B)A)含有至少一个R1aR2bSiO〔4-(a+b)〕/2的硅氧烷单元(其中R1是链烯基，R2是被取代的或未被取代的没有脂肪族不饱和键的单价烃基，a是从1到3的整数，b是从0到2的整数，且a+b是从1到3的整数)并且还含有至少两个R1的聚硅氧烷；和B)含有至少一个R3cHdSiO〔4-(c+d)〕/2的硅氧烷单元(其中R3是被取代的或未被取代的单价烃基，c是从0到2的整数，d是从1到3的整数，且c+d是从1到3的整数的聚有机氢硅氧烷。
注意当组合物固化后进一步需要耐低温时，可以加入少量苯基作为组分a)中的R2，和/或当组合物固化后进一步需要耐油性时，可以加入少量3，3，3-三氟丙基作为组分a)中的R2。
当根据本发明在实践中使用加成反应型硅橡胶组分并且调整固化周期时，可选择和使用以下固化反应控制剂含有有机多分子硅醚的乙烯基，例如乙烯基环四硅氧烷，异氰酸三烯丙基酯，马来酸烷基酯，炔醇和其用硅烷或硅氧烷改性的产品；氢过氧化物；四甲基乙二胺；苯并三唑；和其混合物。
将如上所述的硅橡胶组合物12供入模具并填充其模腔，然后将该组合物固化形成模制品13与此同时将包括传印材料1的图案层16的传印层粘合到制品的表面。
硅橡胶组合物的固化在常温就可发生，但固化在预定的低于传印材料1的熔点的温度进行，且该温度优选在60和220℃之间，更优选在80和200℃之间。当固化温度低于60℃时固化需要很长时间。当固化温度高于220℃时，可发生焦烧。此外，当固化温度在传印材料1的熔点之上时，构成传印材料1的基片14、图案层16等等被熔融，而这不是所希望的。注意如果加热时间短，甚至当加热温度在熔点以上时传印材料1也不被熔融。
最后，硅橡胶组合物12固化后打开模具(见图3和11)，从模具中取出带有附着图案的模制品13(见图4和12)。注意传印材料1可被拉长而传印材料1和硅橡胶模制品13从模具的分离可连续进行。
下一步，将在以下解释使用覆盖薄膜19生产带有附着图案的硅橡胶模制品的方法。
根据本发明使用的覆盖薄膜19含有图案层16，其在基片14的一面上形成(见图8)。在所示的实施例中，图案层16在基片14上的局部形成，但它可以在基片14整个一面上形成。
作为用于基片14的材料，除了上述用于传印材料的那些物质还可以使用织物、天然皮革、合成革和纸。基片14的厚度优选在大约10μm和1.0mm之间的范围。特别是，该厚度经常在25μm和200μm之间的范围。
基片14可以是传印的带有或不带有颜色，或者可以是不传印的。含有合适的颜料或染料作为着色剂的材料可以被用作着色的基片14。
作为用于图案层16的材料，可以使用象用于传印材料的图案层那样的相同材料。覆盖薄膜的图案层的形成方式可以与传印材料的情况一样。
为了将此图案层16有力地粘合到硅橡胶模制品的表面，图案层16或其部分含有粘合促进组分，其在图案层16或其部分中的含量可以与传印材料1中的情况一样。
还有，如在传印材料中的情况一样，可以选择提供粘合层(未示)。粘合层可以如在传印材料中的情况那样形成。注意如在传印材料中的情况那样当粘合层构成大部分并优选基本上全部的覆盖薄膜一面的最外表面时，图案层16不需要含有粘合促进组分。
使用如上所述的覆盖薄膜19，生产硅橡胶模制品。此模制品的生产可以与使用如上所述的传印材料的模制品的生产相同，只是传印材料用覆盖薄膜代替。
在根据本方法生产的硅橡胶模制品中，由于图案层有力地粘合在附着的图案的硅橡胶模制品上，因此例如该制品除了用于衬垫或包装还对键盘非常有用。
注意构成传印材料和覆盖薄膜的元件(例如各种不同的层)尺寸不特别加以限定，但是它们易于由该领域的那些熟练人员根据其应用而确定，在说明书中使用的“部分地(部分的)”和“整个地(整体、全部)”相当于上述元件的一面。
发明效果根据本发明，通过掺混在模塑时与硅橡胶组合物接触的传印材料层或覆盖薄膜中的具有至少两个键合到硅原子的氢原子聚有机氢硅氧烷的或具有不饱和键例如乙烯基三乙氧基硅烷的烷氧基硅烷图案被有力地粘合到硅橡胶模制品的表面。
实例以下将通过实施例详细叙述本发明，而本发明并不受限于它们。
实例1由ARBURG Co.，Ltd.制造的“ALLROUNDER 320M/H/D750-210”用作用于液体硅橡胶组合物的注塑机，并使安装的金属模具被加热控制器加热到140℃，将由DOPAG Co.，Ltd制造的2KM-900用作提供液体硅橡胶组合物至注塑装置的泵。还有，由Toshiba Silicone Co.，Ltd制造的TLM1405用作加成反应型的液体硅橡胶组合物。
通过在由25μm厚的聚邻苯二甲酸乙二醇酯薄膜制造的底基片材上形成由甲基丙烯酸酯型树脂制造的分离层，由氨基甲酸乙酯-聚酯共聚物树脂制造的图案层，其含有1％重量的甲基氢硅氧烷作为聚有机氢硅氧烷(由Toshiba Silicone Co.，Ltd制造的TSF484)并含有5种颜色的颜料(红、蓝、黄、白、黑)制备传印材料。此传印材料在金属模具内固定就位。
然后，闭合该模具(见图1)，在以下所给出的条件下将未固化的硅橡胶组合物注入金属模具内部的模腔(见图2)，硅橡胶组合物固化后，打开金属模具并从金属模具取出带有牢固粘贴的传印材料的硅橡胶模制品。当硅橡胶模制品用顶出杆推出时(见图3)，与此同时，传印材料也被拉出模腔(见图4)。
条件注射压力 20kgf/cm2注射时间 10秒维持压力时间 5秒固化时间 35秒总模塑时间 60秒金属模具温度 150℃合模压力 30t油缸温度 15℃最后，当传印材料的底基片材被剥离时，得到带有附着图案的模塑硅橡胶制品(见图5)。
通过以上的例子，可以明白带有附着图案的模塑硅橡胶制品可以容易地从金属模具取出。还有，底基片材被剥离之后硅橡胶制品没有任何毛刺。
对比例1除了省略用于图案层配方中的甲基氢硅氧烷油以外，此对比例按与例1相同的方式进行，将未固化的硅橡胶组合物注入金属模具内的模腔，硅橡胶组合物固化之后，打开金属模具并且从金属模具取出带有牢固固定的传印材料的硅橡胶模制品。这时，当用顶出杆推出硅橡胶模制品时，与此同时传印材料也被拉出模腔。
最后，当传印材料的底基片材被剥离时，该图案层保持附着在底基片材上且该图案层没被传印到硅橡胶的表面上。
对比例2此对比例按与实例1相同的方式进行只是不使用传印材料并将未固化的硅橡胶组合物注入金属模具内的模腔，得到模塑的硅橡胶制品之后，通过另外的反应型硅氧烷油墨进行模塑的硅橡胶制品表面的网印然后硅氧烷油墨被另外加热固化并形成图案。由硅氧烷油墨制成的图案并未牢固地固定到硅橡胶模制品上而被剥离。
实例2使用压机模塑装置，并用加热控制器把安装的金属模具加热到130℃，所用的硅橡胶组合物是这样的配方，其中在混炼型硅橡胶组合物(TSE221-5U，Toshiba Silicone Co.，Ltd)中含有0.5％重量的有机过氧化物固化剂(TC-8，Toshiba Silicone Co.，Ltd)。
通过在由25μm厚的聚邻苯二甲酸乙二醇酯薄膜制造的底基片材上形成由甲基丙烯酸酯树脂制造的分离层，由聚氨酯-聚酯共聚物树脂制造的图案层，其配制有1％重量的乙烯基三乙氧基硅烷(由Toshiba SiliconeCo.，Ltd制造的TLM8311)和含有5色的颜料(红、蓝、黄、白、黑)制备传印材料。此传印材料在金属模具内固定就位(见图9)。
然后，随着硅橡胶被放置在金属模具内部闭合该模具，在以下所给出的条件下模压(见图10)，硅橡胶组合物固化后打开金属模具(见图11)并从金属模具取出带有牢固粘贴的传印材料的硅橡胶模制品(见图12)。
条件金属模具温度130℃固化时间300秒最后，当传印材料的底基片材被剥离时，得到带有附着图案的硅橡胶模制品(见图5)。
对比例3此对比例按与实例2相同的方式进行形成硅橡胶制品只是不使用传印材料并使用红颜料的硅氧烷油墨用于在模塑的硅橡胶制品的表面上网印，然后将硅氧烷油墨加热(120℃，30秒)固化它。接着使用相同的印刷方法将蓝、黄、白和黑色硅氧烷油墨按该顺序印刷到硅橡胶制品上。
一片称重300g并包裹在聚酯布中的金属在例1、例2和对比例3中制备的每一带有附着图案的模塑硅橡胶制品表面上滑动，当出现图案的刮伤时检测滑动周期数。其结果示于下表。
实例3使用压塑成型装置，并用加热控制器把安装的金属模具加热到170℃，所用的硅橡胶组合物是这样的配方，其中在混炼型硅橡胶组合物(TSE221-5U，Toshiba Silicone Co.，Ltd)中分别含有0.5和2.0％重量的加成反应型的固化剂XC92-B2428和XC92-B2429(二者均由ToshibaSilicone Co.，Ltd生产)。
作为传印材料，通过在由25μm厚的聚邻苯二甲酸乙二醇酯薄膜制造的底基片材上形成由甲基丙烯酸酯型树脂制造的分离层，由聚氨酯-聚酯共聚物树脂制造的图案层，其配制有1％重量的甲基氢硅氧烷作为聚有机氢硅氧烷(由Toshiba Silicone Co.，Ltd制造的TSF484)并含有5色的颜料(红、蓝、黄、白、黑)制备模塑的传印材料。此传印材料在金属模具内固定就位(见图9)。
然后，随着硅橡胶组合物被放置在金属模具内部闭合该模具，在以下所给出的条件下复合模塑(见图10)，硅橡胶组合物固化后打开金属模具(见图11)并从金属模具取出带有牢固粘贴的传印材料的硅橡胶模制品(见图12)。
条件金属模具温度 170℃固化时间 300秒最后，当传印材料的底基片材被剥离时，得到带有附着图案的模塑硅橡胶制品(见图5)。
对比例4除了省略用于图案层配方中的乙烯基三乙氧基硅烷以外，此对比例按与实例3相同的方式进行，将未固化的硅橡胶组合物注射填充金属模具内的模腔，硅橡胶组合物固化之后，打开金属模具并且从金属模具取出带有牢固固定的传印材料的硅橡胶模制品。
最后，当传印材料的底基片材被剥离时，该图案层保持附着在底基片材且该图案层没被传印到硅橡胶的表面上。
实例4在由25μm厚的聚碳酸酯薄膜制造的底基片材上，由油墨制成图案层，每一油墨包括聚氨酯-乙烯基共聚物树脂，其配制有2％重量的甲基氢硅氧烷作为聚有机氢硅氧烷，5色的颜料(红、蓝、黄、白、黑)之一依次通过网印从而得到覆盖薄膜。
然后，此覆盖薄膜在金属模具内固定就位，闭合该模具。未固化的硅橡胶组合物被注入金属模具内部的模腔，硅橡胶组合物固化后打开金属模具，并从金属模具取出带有牢固粘贴到硅橡胶模制品上的覆盖薄膜的硅橡胶模制品。这时，当用顶出杆推出硅橡胶模制品时(见图3)，与此同时覆盖薄膜也被拉出模腔并得到带有附着图案的硅橡胶模制品。
对比例5除了省略用于图案层配方中的甲基氢硅氧烷以外，此对比例按与实例4相同的方式进行，制成硅橡胶模制品。在从模腔取出硅橡胶模制品的时候，当覆盖薄膜被从模腔脱出时，硅橡胶模制品遗留在模腔内，覆盖薄膜从硅橡胶模制品的表面剥离。
实例5在由40μm厚的聚氨酯薄膜制造的底基片材上，由五种油墨制成图案层，每一种油墨包括聚氨酯树脂，其配制有1％重量的甲基氢硅氧烷，5色的颜料(红、蓝、黄、白、黑)之一依次通过网印制作覆盖薄膜。
然后，此覆盖薄膜在金属模具内固定就位，闭合该模具。使用由ARBURG Co.，Ltd制造的ALLROUNDER320M/H/D750-210注射加成反应型液体硅橡胶组合物(Toshiba Silicone Co.，Ltd的TLM1405)，得到带有附着图案的硅橡胶模制品。
以这种方式得到的带有附着图案的模塑硅橡胶制品具有牢固粘贴到硅橡胶模制品的覆盖薄膜。还有，当测量覆盖薄膜和硅橡胶模制品之间的粘合强度时，对于在120秒的模塑时间条件下生产的制品在55kgf/cm2时100％共粘合失败就是有利的。
权利要求
1.一种生产带附着图案的硅橡胶模制品的方法，该方法包括以下步骤在模具上放置包括底基片材和图案层的传印材料，该图案层设置在该底基片材的一面的至少部分区域，将未固化的硅橡胶组合物供入图案层一侧的模具模腔并固化该组合物以致形成与传印材料成一整体的硅橡胶模制品，和将底基片材从与传印材料成一整体的硅橡胶模制品上剥离，其特征在于，除了底基片材，传印材料的至少与模具中的硅橡胶组合物接触的部分含有，作为粘合促进组分的至少一种选自烷氧基硅烷和聚有机氢硅氧烷的化合物，其中烷氧基硅烷含有至少一个不饱和键，聚有机氢硅氧烷含有至少两个键合到相同的硅原子或不同的硅原子上的氢原子。
2.根据权利要求1的方法，其中烷氧基硅烷包括三乙氧基乙烯基硅烷，三(2-甲氧基乙氧基)乙烯基硅烷和3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷。
3.根据权利要求1或2的方法，其中底基片材的分离步骤包括以下步骤硅橡胶组合物固化后，打开模具并从模具取出与传印材料成一整体的硅橡胶模制品，和从与传印材料成一整体的硅橡胶模制品上剥离底基片材从而得到带有附着图案的硅橡胶模制品。
4.根据权利要求1或2的方法，其中底基片材的分离步骤包括以下步骤硅橡胶组合物固化后，打开模具并从与传印材料成一整体的硅橡胶模制品上剥离底基片材以致带有附着图案的硅橡胶模制品留在模具内，及从模具取出带有附着图案的硅橡胶模制品。
5.根据权利要求1或2的方法，其中底基片材的分离步骤包括在硅橡胶组合物固化后打开模具并取出带有附着图案的硅橡胶模制品与此同时从与传印材料成一整体的硅橡胶模制品上剥离底基片材的步骤。
6.根据权利要求1至5任一项的方法，其中传印材料的放置通过这样设置图案层使其与模制品对准而进行。
7.根据权利要求1至6任一项的方法，其中图案层或图案层和所说的底基片材的所说一面上不存在图案层的部分与模具内的硅橡胶组合物接触，和图案层的至少部分含有粘合促进组分。
8.根据权利要求1至6任一项的方法，其中传印材料还包括设置在底基片材和图案层之间的剥离层，图案层或图案层和剥离层的不存在图案层的部分与模具内的硅橡胶组合物接触，至少部分图案层和/或部分剥离层含有粘合促进组分，和当硅橡胶组合物固化后剥离底基片材时剥离层与图案层一起留在硅橡胶模制品上。
9.根据权利要求8的方法，其中传印材料还包括在至少部分图案层上或至少部分图案层和剥离层的至少不存在图案层的部分上的粘合层，粘合层或粘合层和图案层的不存在粘合层的部分和/或剥离层的既不存在粘合层也不存在图案层的部分与模具内的硅橡胶组合物接触，和至少部分粘合层，或至少部分粘合层和图案层的至少不存在粘合层的部分和/或剥离层的至少既不存在粘合层也不存在图案层的部分含有粘合促进组分。
10.根据权利要求1至9任一项的方法，其中未固化的硅橡胶组合物是加成反应型液体硅橡胶组合物，并包括组分a)每分子含有至少两个链烯基的聚硅氧烷；组分b)每分子含有至少两个键合到相同的硅原子或不同的硅原子上的氢原子的聚有机氢硅氧烷；和组分c)铂化合物，和优选的是，每分子组分a)的链烯基数和每分子组分b)的键合到硅原子的氢原子数至少一个平均不小于3。
11.根据权利要求1至10任一项的方法，其中粘合促进组分的含量基于含有该组分的部分是0.1和10％重量之间范围。
12.一种生产带附着图案的硅橡胶模制品的方法，该方法包括以下步骤在模具上放置覆盖薄膜，其包括底基片材和图案层，该图案层设置在该底基片材的一面的至少部分区域，和将未固化的硅橡胶组合物供入图案层一侧的模具模腔并固化该组合物以致形成与覆盖薄膜成一整体的硅橡胶模制品，其特征在于，至少一部分除了底基片材，覆盖薄膜的至少与模具中的硅橡胶组合物接触的部分含有，作为粘合促进组分的至少一种选自烷氧基硅烷和聚有机氢硅氧烷的化合物，其中烷氧基硅烷含有至少一个不饱和键，聚有机氢硅氧烷含有至少两个键合到相同的硅原子或不同的硅原子上的氢原子。
13.根据权利要求12的方法，其中烷氧基硅烷包括三乙氧基乙烯基硅烷、三(2-甲氧基乙氧基)乙烯基硅烷和3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷。
14.根据权利要求12或13的方法，其中覆盖薄膜的放置通过这样设置图案层以使其与模制品对准而进行。
15.根据权利要求12至14任一项的方法，其中图案层，或图案层和所说的底基片材的一面上不存在图案层的部分与模具内的硅橡胶组合物接触，和图案层的至少部分含有粘合促进组分。
16.根据权利要求12至15任一项的方法，其中覆盖薄膜还包括在至少部分图案层上，或至少部分图案层和至少底基片材上的不存在图案层的部分上的粘合层，粘合层，或粘合层和图案层上不存在粘合层的部分和/或底基片材上既不存在粘合层也不存在图案层的部分与模具内的硅橡胶材料接触，和至少部分粘合层，或至少部分粘合层和图案层的至少不存在粘合层的部分和/或剥离层的至少既不存在粘合层也不存在图案层的部分含有粘合促进组分。
17.根据权利要求12至16任一项的方法，其中未固化的硅橡胶组合物是加成反应型液体硅橡胶组合物，并包括组分a)每分子含有至少两个链烯基的聚硅氧烷；组分b)每分子含有至少两个键合到相同的硅原子或不同的硅原子上的氢原子的聚有机氢硅氧烷；和组分c)铂化合物，和优选的是，每分子组分a)的链烯基数和每分子组分b)的键合到硅原子上的氢原子数至少一个平均不小于3。
18.根据权利要求12至17任一项的方法，其中粘合促进组分的含量基于含有该组分的部分是0.1和10％重量之间范围。
19.一种用于生产带附着图案的硅橡胶模制品的传印材料，该传印材料包括底基片材和设置在底基片材的一面的至少部分区域上的图案层，和其特征在于，除了底基片材，传印材料的至少与模具中的硅橡胶组合物接触的部分含有，作为粘合促进组分的至少一种选自烷氧基硅烷和聚有机氢硅氧烷的化合物，其中烷氧基硅烷含有至少一个不饱和键，聚有机氢硅氧烷含有至少两个键合到相同的硅原子或不同的硅原子上的氢原子。
20.根据权利要求19的传印材料，其中烷氧基硅烷包括三乙氧基乙烯基硅烷，三(2-甲氧基乙氧基)乙烯基硅烷和3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷。
21.根据权利要求19或20的传印材料，其中图案层，或图案层和底基片材所说的一面上的不存在图案层的部分与模具内的硅橡胶组合物接触，和图案层的至少部分含有粘合促进组分。
22.根据权利要求19至21任一项的传印材料，其中传印材料还包括设置在底基片材和图案层之间的剥离层，图案层，或图案层和剥离层的不存在图案层的部分与模具内的硅橡胶组合物接触，至少部分图案层和/或部分剥离层含有粘合促进组分，和当硅橡胶组合物固化后剥离底基片材时剥离层与图案层一起留在硅橡胶模制品上。
23.根据权利要求22的传印材料，其中传印材料还包括在至少部分图案层上，或至少部分图案层和剥离层的至少不存在图案层的部分上的粘合层，粘合层，或粘合层和图案层的不存在粘合层的部分和/或剥离层的既不存在粘合层也不存在图案层的部分与模具内的硅橡胶组合物接触，和至少部分粘合层，或至少部分粘合层和图案层的至少不存在粘合层的部分和/或剥离层的至少既不存在粘合层也不存在图案层的部分含有粘合促进组分。
24.根据权利要求19至23的任一项的传印材料，其中接触未固化硅橡胶组合物的部分至少含有聚氨酯树脂。
25.一种用于生产带附着图案的硅橡胶模制品的覆盖薄膜，该覆盖薄膜包括底基片材和设置在底基片材一面的至少部分区域的图案层，其特征在于，除了底基片材，覆盖薄膜的至少与模具中的硅橡胶组合物接触的部分含有，作为粘合促进组分的至少一种选自烷氧基硅烷和聚有机氢硅氧烷的化合物，其中烷氧基硅烷含有至少一个不饱和键，聚有机氢硅氧烷含有至少两个键合到相同的硅原子或不同的硅原子上的氢原子。
26.根据权利要求25的覆盖薄膜，其中烷氧基硅烷包括三乙氧基乙烯基硅烷、三(2-甲氧基乙氧基)乙烯基硅烷和3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷。
27.根据权利要求25或26的覆盖薄膜，其中图案层，或图案层和所说的底基片材的一面上不存在图案层的部分与模具内的硅橡胶组合物接触，和图案层的至少部分含有粘合促进组分。
28.根据权利要求25至27任一项的覆盖薄膜，其中该覆盖薄膜还含有在至少部分图案层上，或至少部分图案层和底基片材的至少不存在图案层的部分上的粘合层，粘合层，或粘合层和图案层的不存在粘合层的部分和/或底基片材的既不存在粘合层也不存在图案层的部分与模具内的硅橡胶材料接触，和至少部分粘合层，或至少部分粘合层和图案层的至少不存在粘合层的部分和/或剥离层的至少既不存在粘合层也不存在图案层的部分含有粘合促进组分。
29.根据权利要求25至28的任一项的覆盖薄膜，其中接触未固化硅橡胶组合物的部分至少含有聚氨酯树脂。
30.一种根据权利要求1至11的任何方法生产的带有附着图案的硅橡胶模制品。
31.一种根据权利要求12至18的任何方法生产的带有附着图案的硅橡胶模制品。
32.一种使用权利要求19至24的任何传印材料生产的带有附着图案的硅橡胶模制品。
33.一种使用权利要求25至29的任何覆盖薄膜生产的带有附着图案的硅橡胶模制品。
全文摘要
一种生产在其上有强力粘合的传印的图案的硅橡胶模制品的方法。被用于本方法的传印材料或覆盖薄膜,在要与模具中的未固化硅橡胶组合物接触的层中含有,作为粘合促进组分的,含有至少两个键合到硅原子上的氢原子的聚有机氢硅氧烷或含有不饱和键的烷氧基硅烷,例如乙烯基三乙氧基硅烷。
文档编号B29C43/18GK1199362SQ97191155
公开日1998年11月18日 申请日期1997年7月7日 优先权日1996年7月8日
发明者泽村立彦, 上野秀树, 藤井宪太郎, 重田裕康 申请人:东芝硅株式会社, 日本写真印刷株式会社