专利名称：一种富马酸废水循环回用处理新工艺的制作方法
技术领域：
本发明属废水回用和处理技术领域，尤其是指一种富马酸废水循环回 用处理新工艺。
背景技术：
富马酸生产中，氧化反应产生的顺酐气体用水吸收生成顺丁烯二酸， 再用硫酸、溴化钠作催化剂进行异构化反应，离心后获得富马酸结晶，离 心产生的废水中因含有硫酸根、溴离子等催化活性物质，废水无法回收利
用；废水中PH值为1-2， COD含量高，达8000-15000mg/L。传统的处理 方法有(1)、送到大型污水厂处理，因生化处理效果差，只能小比例混合 进行处理；(2)、真空浓縮，因处理量大，能耗极大。这两种方法均存在设 备一次性投资高，难度大，运行成本大的问题，处理水无法回用。
发明内容
本发明正是为了克服上述不足，提供一种富马酸废水循环回用处理新 工艺，彻底解决了富马酸废水的残余有机酸污染问题，同时使生产用水封 闭循环，可以做到零排放，大大节约水资源。主要创新在于将富马酸废水 用膜法进行浓縮、分离，膜法处理下来的清水循环于富马酸生产工艺中的 水吸收工序，浓水最后通过真空浓縮结晶，提取出顺丁烯二酸和富马酸残 渣综合利用。具体是这样来实施的 一种富马酸废水循环回用处理新工艺， 其特征在于调节富马酸废水的PH值至3-5，在温度小于45t:、操作压力为 1.8-2.0Mpa下进行纳滤，去除硫酸根、溴离子等催化活性物质达98%以上， 再将纳滤浓縮液真空浓縮得到主要成份为顺丁烯二酸和富马酸的结晶，纳 滤清液则循环于富马酸生产工艺中的生产配料和水吸收工序。纳滤后的浓 縮液体积大为縮小，真空浓縮负荷大幅度减轻，虽然增加了纳滤成本，但 纳滤膜单位处理成本很低，使整个工艺的运行成本大大降低，经处理后， 清液的COD降至50mg/L以下且无催化活性，可回用于富马酸生产中循环 使用。
本工艺用碱来调节富马酸废水的PH值，为了不带进更多的杂质同时考 虑成本，以氢氧化纳进行PH值调节。
本工艺纳滤采用二级纳滤，二级纳滤工艺能有效分离出催化活性物
质，工艺中采用的纳滤膜的分子量为150-200， 一级纳滤控制S042—、溴离 子去除率达90%以上， 一级纳滤浓縮液进行真空浓縮， 一级纳滤清液进入 二级纳滤，二级纳滤浓縮液返回一级纳滤循环，二级纳滤清液循环至富马 酸生产工艺中的生产配料和/或水吸收工序。
为了保护后序处理膜，本工艺在纳滤前先对富马酸废水进行预处理， 即先对富马酸废水进行板框过滤，板框滤液再进行超滤，超滤膜分子量为 5000-10000,超滤浓縮液返回板框过滤，超滤液进入纳滤。
本工艺把富马酸废水用膜法进行浓縮、分离，膜法处理下来的清水质 量指标可以达到生产用水指标，可以回用于生产配料和顺酐气体吸收用 水，浓水最后通过真空浓縮结晶，提取出固体，综合利用，彻底解决了富 马酸废水的残余有机酸污染问题，同时使生产用水封闭循环，可以做到零 排放，大大节约水资源，整个工艺处理效率高，运行成本低，能耗少。
具体实施例方式
实施例1， 一种富马酸废水循环回用处理新工艺，用氢氧化钠调节富马 酸废水的PH值至3-5，在温度小于45"、操作压力为1.8-2.0Mpa下进行二 级纳滤，纳滤膜的分子量为150-200， 一级纳滤控制S042\溴离子去除率 达90%以上，二级纳滤控制S04^、溴离子去除率达98%以上， 一级纳滤浓 縮液进行真空浓縮，提取出顺丁烯二酸和富马酸残渣综合利用， 一级纳滤 清液进入二级纳滤，二级纳滤浓縮液返回一级纳滤循环，二级纳滤清液循 环至富马酸生产工艺中的生产配料和/或水吸收工序。
实施例2，参考实施例l， 二级纳滤前先对富马酸废水进行预处理，即 先对富马酸废水进行板框过滤，板框滤液再进入超滤，超滤膜分子量为 5000-10000，超滤浓縮液返回板框过滤，超滤液进入纳滤工序。
权利要求
1.一种富马酸废水循环回用处理新工艺，其特征在于调节富马酸废水的PH值至3-5，在温度小于45℃、操作压力为1.8-2.0Mpa下进行纳滤，去除硫酸根、溴离子等催化活性物质达98％以上，再将纳滤浓缩液真空浓缩得到主要成份为顺丁烯二酸和富马酸的结晶，纳滤清液则循环于富马酸生产工艺中的生产配料和/或水吸收工序。
2. 根据权利要求1所述的富马酸废水循环回用处理新工艺，其特征在于 用氢氧化纳调节富马酸废水的PH值。
3. 根据权利要求1或2所述的富马酸废水循环回用处理新工艺，其特征 在于纳滤采用二级纳滤， 一级纳滤控制S042.、溴离子去除率达90%以上，一 级纳滤浓縮液进行真空浓縮， 一级纳滤清液进入二级纳滤，二级纳滤浓縮液 返回一级纳滤循环，二级纳滤清液循环至富马酸生产工艺中的生产配料和/或 水吸收工序。
4. 根据权利要求3所述的富马酸废水循环回用处理新工艺，其特征在于 纳滤膜的分子量为150-200。
5. 根据权利要求1所述的富马酸废水循环回用处理新工艺，其特征在于 纳滤前先对富马酸废水进行预处理，即先对富马酸废水进行板框过滤，板框 滤液再进入超滤，超滤膜分子量为5000-10000，超滤浓縮液返回板框过滤， 超滤液进入纳滤。
全文摘要
一种富马酸废水循环回用处理新工艺，属废水回用和处理技术领域，调节富马酸废水的pH值至3-5，在温度小于45℃、操作压力为1.8-2.0MPa下进行纳滤，去除硫酸根、溴离子等催化活性物质达98％以上，再将纳滤浓缩液真空浓缩得到主要成份为顺丁烯二酸和富马酸的结晶，纳滤清液则循环于富马酸生产工艺中的生产配料和/或水吸收工序，彻底解决了富马酸废水的残余有机酸污染问题，同时使生产用水封闭循环，可以做到零排放，大大节约水资源，整个工艺处理效率高，运行成本低，能耗少。
文档编号C02F1/58GK101348290SQ20071002569
公开日2009年1月21日 申请日期2007年8月14日 优先权日2007年8月14日
发明者张跃平, 成云忠, 李正华, 骏 郑 申请人:宜兴市生物工程公司