专利名称：一种吡虫啉废水的预处理工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种吡虫啉废水的预处理工艺，尤其是涉及一种吡虫啉废水分质分类的预处理工艺。
背景技术：
吡虫啉是一种新型硝基亚甲基类内吸杀虫剂，作为新一代农药产品，具有良好的市场前景.然而农药生产废水的处理问题一直是困扰企业的一大难题。由于废水水质复杂、有机物浓度高、难降解有机物多，毒性大，可生化性差，采用传统方法处理，废水根本无法达到排放标准，对环境造成恶劣的影响。有机农药废水处理难度大，成本高，一直难以达到国家的排放标准，是制约农药行业飞速发展的瓶颈。有机农药废水的处理方法有很多，因为其生化性差，一般都是采用物化处理提高其生化性，然后进行生化的处理方法。常用的物化处理方法有钙盐沉淀法、蒸馏法、催化氧化法、湿式氧化法等。一般都是把几股吡虫啉废水混合后用钙盐沉淀法去除水中的无机磷，然后利用氧化法降低水中有机物的含量，提高其生化性。没有针对各股废水的特性分别进行预处理，处理成本高，而且处理效果差。吡虫啉废水的毒性大，生化性差，生化前需要稀释倍数大，浪费了大量的水资源。生化过程中对菌种要求高，需要进行菌种的筛选。生化后的废水往往不能达到排放标准，仍然需要大量的水进行稀释，一直令吡虫啉生产厂家头痛不止。专利CN102040318A是采用化学除磷、Fe-C微电解、fenton氧化和催化氧化，然后培养优势菌种进行生化的处理 工艺。各股废水混合后一起氧化，没有针对性，处理效果差，催化氧化对设备要求高，处理成本大。预处理后的废水生化难度大，还需要做菌种筛选、培养等大量工作。上述不足仍有值得改进的地方。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有吡虫啉预处理技术处理成本高，反应条件要求高，生化进水稀释倍数大，处理难以达标的缺点，而提供的一种处理效率高，成本低，设备要求简单的吡虫啉废水的预处理工艺。经过本发明预处理后的吡虫啉废水去除掉了大部分的C0D，大大降低了生化毒性，提高了生化性，达到了后续生化B/C比的要求。本发明所采用的技术解决方案是:一种吡虫啉废水的预处理工艺，其具体步骤如下:(I)将吡虫啉农药废水按其生产工段分成三类进行收集:分别为吡虫啉高磷废水，吡虫啉高DMF废水，吡虫啉其他股废水；(2)吡虫啉高磷废水的预处理:向吡虫啉高磷废水中投加钙盐，用碱液调节废水的pH到7 8后，过滤掉生成的残渣；然后酸调节废水的pH到5 6，用真空泵调节压力到0.03MPa 0.06MPa，进行减压蒸馏，取得馏后液进行下一步处理；
(3)吡虫啉高DMF废水的预处理:用碱液调节吡虫啉高DMF废水的pH到11 12，用60 80度水浴加热2 4小时后，静止沉淀过滤，取得滤液进行下一步处理；(4)取经步骤(2)和(3)处理后的废水与吡虫啉其他股废水混合后，用酸调节pH到3 5，进行微电解一芬顿的组合氧化，然后用碱液调节pH到8 9，沉淀过滤，得到预处理后的吡虫啉废水。取滤液进行后续生化处理。步骤(2)和(3)处理后的废水与吡虫啉其他股废水一般按每日各股废水的产量全部处理完进行混合。优选步骤⑵中投加的钙盐是碳酸钙固体；钙盐的投加质量以吡虫啉高磷废水的体积的80 100g/L ;步骤(2)中所述的碱液为石灰乳或烧碱；步骤(2)中所述的酸为盐酸。优选步骤(3)中的碱液为石灰乳或烧碱，加热过程需要搅拌，且需要适当的补充碱液来维持废水的碱性水平。优选步骤(4)中所述的酸为盐酸或硫酸。优选微电解一芬顿的组合氧化为先进行微电解氧化反应，然后进行芬顿氧化反应；微电解氧化反应采用的为泡沫铁，其中泡沫铁的投加量为废水质量的5% 10% ;微电解氧化反应的时间2 4小时；芬顿氧化反应芬顿试剂为硫酸亚铁和双氧水，其中Fe2+/H202的摩尔比为1: (5 10)，双氧水的投加量为以质量浓度30%的双氧水与废水的体积比为
0.3% 0.5% ;芬顿氧化反应时间2 4小时。有益效果:1.对吡虫啉废水分质分类进行预处理，针对性强，处理效果好，很有效地降低了废水的COD、生物毒性，提高了废水的生化性。2.对吡虫啉高磷废水采用`的先投加碳酸钙，后加石灰乳的钙盐沉淀法，大大节约了石灰乳的投加量，降低了石灰乳堵塞管道的可能性。3.采用减压蒸馏法处理吡虫啉高磷废水，不但有效地降低了 C0D，还附带降低了
氨氮、盐分。4.采用碱性水解法处理高DMF废水针对性强，处理效果好，极大地降低了废水的生物毒性，减轻了后续生化的负荷。5.采用泡沫铁来做微电解反应的材料，由于泡沫铁有很大的比表面积，和废水的接触面积大，反应更完全，效果更好。6.微电解-芬顿组合氧化对废水处理效果更好，而且两者反应条件相似，前者反应后即可直接进行后者反应。在微电解反应后水中的二价铁离子还升高了不少，这就减少了芬顿反应中二价铁的投加量，进一步节约了处理成本。
图1为本发明的工艺流程框图。
具体实施例方式以下实施例的工艺流程图如图1所示:实施例1盐城某农药厂家吡虫啉生产废水:(I)将吡虫啉生产废水按生产工艺分成三股，分别为吡虫啉高磷废水，吡虫啉高DMF废水，吡虫啉其他股废水。先往高磷废水投加碳酸钙90g/L。再投加石灰乳调节pH到7，静止沉淀后，取上清液。用盐酸调节废水到pH到5，调节真空度，在压力0.03MPa下进行蒸馏，取得馏后液。此时的COD由进水的107000mg/L降至24440mg/L。(2)用石灰乳调节高DMF废水的pH到11，60度水浴碱解2个小时后，COD由进水的 54700mg/L 到 33110mg/L。(3)将⑴⑵处理后的废水和剩下的废水混合后，有硫酸调节pH到3，投加废水质量分数10%的泡沫铁，反应3个小时。废水的COD由混合后的26500mg/L降到18940mg/L0(4)取微电解后的废水，按照Fe2+/H202的摩尔比为1:5的比值，投加30%质量分数的双氧水同废水的体积比为5ml/L，反应4个小时，废水COD降至7200mg/L，B/C比达到0.48。表I例I吡虫啉废水处理前后水质指标变化对比
权利要求
1.一种吡虫啉废水的预处理工艺，其具体步骤如下: (1)将吡虫啉农药废水按其生产工段分别分成三类进行收集:吡虫啉高磷废水，吡虫啉高DMF废水，吡虫啉其他废水； (2)吡虫啉高磷废水的预处理:向吡虫啉高磷废水中投加钙盐，用碱液调节废水的PH到7 8后，过滤掉生成的残渣；然后酸调节废水的pH到5 6，用真空泵调节压力到0.03MPa 0.06MPa，进行减压蒸馏，取得馏后液进行下一步处理； (3)吡虫啉高DMF废水的预处理:用碱液调节吡虫啉高DMF废水的pH到11 12，用60 80度水浴加热2 4小时后，静止沉淀过滤，取得滤液进行下一步处理； (4)取经步骤(2)和(3)处理后的废水与吡虫啉其他废水混合后，用酸调节pH到3 5，进行微电解一芬顿的组合氧化，然后用碱液调节pH到8 9，沉淀过滤，得到预处理后的吡虫啉废水。
2.根据权利要求1所述的预处理工艺，其特征在于步骤(2)中投加的钙盐是碳酸钙固体；钙盐的投加质量以吡虫啉高磷废水的体积的80 100g/L ;步骤(2)中所述的碱液为石灰乳或烧碱；步骤(2)中所述的酸为盐酸。
3.根据权利要求1所述的预处理工艺，其特征在于步骤(3)中的碱液为石灰乳或烧碱。
4.根据权利要求1所述的预处理工艺，其特征在于步骤(4)中所述的酸为盐酸或硫酸。
5.根据权利要求1所述的预处理工艺，其特征在于微电解一芬顿的组合氧化为先进行微电解氧化反应，然后进行芬顿氧化反应；微电解氧化反应采用的为泡沫铁，其中泡沫铁的投加量为废水质量的5% 10% ;微电解氧化反应的时间2 4小时；芬顿氧化反应中芬顿试剂为硫酸亚铁和双氧水，其中Fe2YH2O2的摩尔比为1: (5 10)，双氧水的投加量为以质量浓度30%的双氧水与废水的体积比为0.3% 0.5% ;芬顿氧化反应时间2 4小时。
全文摘要
本发明涉及一种吡虫啉废水的预处理工艺，其特征是对吡虫啉农药生产过程中产生废水进行分类收集，针对各股废水的特点，先分质处理后，再混合在一起进行氧化处理。本发明实现了吡虫啉废水分类收集、分质的高效预处理，针对性强，处理效果好，极大地降低了难降解有机物的浓度，提高了废水的生化性，提高了经济性。该预处理方法反应条件温和，操作简单，处理效果好，运行成本低。克服了现有吡虫啉废水预处理方法的反应条件要求高、水质不稳定，预处理后还需要大量水进行稀释等不足。
文档编号C02F9/14GK103145302SQ20131010311
公开日2013年6月12日 申请日期2013年3月27日 优先权日2013年3月27日
发明者徐炎华, 刘志英, 王超民, 陆雪梅 申请人:南京工业大学