本发明涉及破乳剂领域，尤其涉及一种复合破乳剂。
背景技术
目前，金属加工表面处理时会产生大量脱脂废水，这些废水含有大量矿物油，表面活性剂等。目前常用无机絮凝剂如pac、pfs、pafs等，但这些无机絮凝剂在破乳时，往往用量大，破乳效果不佳，还会产生大量的污泥。申请号为201510211885.4的中国专利公开了一种处理含聚采油废水的复配混凝剂，该混凝剂以无机高分子作为主剂、有机高分子作为助剂，在处理含聚采油废水时，其用量较大，至少为1000ppm，破乳剂用量较大且提高了生产成本。
技术实现要素：
为解决上述技术问题，本发明的目的是提供一种复合破乳剂，其破乳性能优异，添加量小，能够减少污泥量、提高cod去除效果，能减少污染、降低生产成本、有利于环境保护。
本发明提供了一种复合破乳剂，以质量为基准，包括以下比例的各组分：含长链烷基的季铵盐20-50份，无机金属卤化物10-40份，第一无机高分子混凝助剂10-40份，第二无机高分子混凝助剂10-40份，无机天然材料助剂10-40份；其中，所述长链烷基为c12-c18烷基，所述第一无机高分子混凝助剂和第二无机高分子混凝助剂分别为聚合硫酸铁和聚合氯化铝中的一种或分别为聚合硅酸铝铁和聚合氯化铝铁中的一种。
进一步地，无机天然材料助剂为活性炭粉或4a沸石。
进一步地，含长链烷基的季铵盐为十八烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵或十二烷基三甲基氯化铵。
进一步地，无机金属卤化物为氯化钙或氯化镁。
优选地，以质量为基准，复合破乳剂包括以下比例的各组分：含长链烷基的季铵盐40-50份，无机金属卤化物10-20份，第一无机高分子混凝助剂10-20份，第二无机高分子混凝助剂10-20份，无机天然材料助剂10-20份。
优选地，以质量为基准，复合破乳剂包括以下比例的各组分：含长链烷基的季铵盐50份，无机金属卤化物20份，第一无机高分子混凝助剂10份，第二无机高分子混凝助剂10份，无机天然材料助剂10份。
优选地，以质量为基准，复合破乳剂包括以下比例的各组分：十八烷基三甲基氯化铵20-50份，氯化钙10-40份，聚合硫酸铁10-40份，聚合氯化铝10-40份，活性炭粉10-40份。
优选地，以质量为基准，复合破乳剂包括以下比例的各组分：十八烷基三甲基氯化铵40-50份，氯化钙10-20份，聚合硫酸铁10-20份，聚合氯化铝10-20份，活性炭粉10-20份。
优选地，以质量为基准，复合破乳剂包括以下比例的各组分：十六烷基三甲基氯化铵20-50份，氯化镁10-40份，聚合硅酸铝铁10-40份，聚合氯化铝铁10-40份，4a沸石10-40份。
优选地，以质量为基准，复合破乳剂包括以下比例的各组分：十六烷基三甲基氯化铵40-50份，氯化镁10-20份，聚合硅酸铝铁10-20份，聚合氯化铝铁10-20份，4a沸石10-20份。
本发明中，含长链烷基的季铵盐作为主剂，带有很强的阳离子电荷，可以打破乳化液平衡。无机金属卤化物作为无机盐助剂，其带有阳离子电荷的同时有一定的凝聚和沉降作用，可增强絮凝效果，进一步增加破乳剂的聚结能力。第一无机高分子混凝助剂和第二无机高分子混凝助剂相互配合拥有很强的絮凝吸附性能，破乳和除油效果明显。无机天然材料助剂具有良好的吸附效果，进一步增加破乳剂的絮凝吸附性能。
借由上述方案，本发明至少具有以下优点：
本发明的复合破乳剂，具备良好的表面活性、润湿性能和足够的絮凝和聚结能力，对脱脂废水有良好的破乳性能，添加量小，能够减少污泥量、提高cod去除效果、有利于环境保护、提高经济效益等。
上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本发明的较佳实施例并配合详细说明如后。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明的具体实施方式作进一步详细描述。以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
本发明以下实施例中，所使用的各组分的特性要求如下：
十八烷基三甲基氯化铵/十六烷基三甲基氯化铵：固体有效含量98％以上；
氯化钙：无水或者为二水合物，氯化钙含量74％以上；
氯化镁：无水固体，氯化镁含量74％以上；
聚合硫酸铁：固体，铁含量18％以上；
聚合硅酸铝铁：固体，铁含量10％以上；
聚合氯化铝：固体，三氧化二铝含量30％以上；
聚合氯化铝铁：固体，三氧化二铝含量20％以上；
活性炭粉：200目，亚蓝吸附值≥400mg/g；
4a沸石：200目，氨吸附值≥100mg/100g。
本发明的复合破乳剂在生产时，只需要将各组分在高速搅拌(100-500r/min)下搅拌均匀即可得到成品。
实施例1
一种复合破乳剂，由以下质量份配比的各组分组成：十六烷基三甲基氯化铵50份，氯化镁20份，聚合硅酸铝铁10份，聚合氯化铝铁10份，4a沸石10份。
江苏太仓某金属加工厂，每天产生50吨左右脱脂废水，cod初始值为2000-3000mg/l，对其进行破乳，原处理工艺是加固体聚铁破乳，后续再进生化系统，聚铁投加量为3000ppm，产生大量污泥。而使用本发明复合破乳剂进行破乳，破乳剂投加量只需要500ppm，污泥减少了约4/5-5/6，大大减少了污泥量，且处理后cod为400-500mg/l，cod去除效果良好。
实施例2
一种复合破乳剂，由以下质量份配比的各组分组成：十六烷基三甲基氯化铵40份，氯化镁20份，聚合硅酸铝铁15份，聚合氯化铝铁15份，4a沸石10份。
浙江嘉兴某螺丝厂，每天产生30吨左右的脱脂废水，cod初始值在2000mg/l左右，采用本发明破乳剂进行处理，添加本发明破乳剂500ppm，可以直接将cod降至300mg/l以下，不需要生化系统，大大减少了环保一次性投入。
实施例3
一种复合破乳剂，由以下质量份配比的各组分组成：十六烷基三甲基氯化铵30份，氯化镁20份，聚合硅酸铝铁15份，聚合氯化铝铁15份，4a沸石20份。
安徽某汽车部件厂，每天产生脱脂废水超过1000吨，cod初始值为6000-7000mg/l，原来使用聚铁破乳，投加量大，污泥量大，处理后水质发红，影响后续的中水回用反渗透系统的稳定运行。改用本发明的复合破乳剂后，投加量减少50％以上，处理后cod为500-800mg/l，污泥量减少40％以上，不影响后续反渗透系统。
实施例4
一种复合破乳剂，由以下质量份配比的各组分组成：十六烷基三甲基氯化铵45份，氯化镁25份，聚合硅酸铝铁10份，聚合氯化铝铁10份，4a沸石10份。
用本发明的复合破乳剂对丙烯酸乳液进行破乳，添加量为1000ppm，处理前cod为18000-21000mg/l，处理后，cod为1000-2000mg/l。
以上实施例中，十六烷基三甲基氯化铵带有很强的阳离子电荷，可以打破乳化液平衡。聚合硅酸铝铁和聚合氯化铝铁拥有良好的絮凝和吸附效果，除油效果明显。氯化镁拥有增强絮凝效果的作用，进一步增加破乳剂的聚结能力。
实施例5
一种复合破乳剂，由以下质量份配比的各组分组成：十八烷基三甲基氯化铵50份，氯化钙20份，聚合硫酸铁10份，聚合氯化铝10份，活性炭粉10份。
使用该破乳剂处理cod初始值为2000-3000mg/l的乳液，在处理后，cod可降为300mg/l以下，且破乳剂用量仅为400ppm。
实施例6
一种复合破乳剂，由以下质量份配比的各组分组成：十八烷基三甲基氯化铵40份，氯化钙20份，聚合硫酸铁15份，聚合氯化铝15份，活性炭粉10份。
使用该破乳剂处理cod初始值为3000-5000mg/l的乳液，在处理后，cod可降为300mg/l以下，且破乳剂用量仅为500ppm。
实施例7
一种复合破乳剂，由以下质量份配比的各组分组成：十八烷基三甲基氯化铵30份，氯化钙20份，聚合硫酸铁15份，聚合氯化铝15份，活性炭粉20份。
使用该破乳剂处理cod初始值为2000-3000mg/l的乳液，在处理后，cod可降为300mg/l以下，且破乳剂用量仅为500ppm。
以上实施例中，十八烷基三甲基氯化铵带有很强的阳离子电荷，可以打破乳化液平衡。氯化钙带有阳离子电荷的同时有一定的凝聚和沉降作用，聚合硫酸铁和聚合氯化铝相互配合拥有很强的絮凝吸附性能，各组分之间配伍性好。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，并不用于限制本发明，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变型，这些改进和变型也应视为本发明的保护范围。