一种煤制气废水的处理方法

本发明属于煤制气废水技术领域，尤其涉及一种煤制气废水的处理方法。

背景技术：

煤制气废水来源于煤气发生炉的煤气洗涤、冷凝以及净化等过程，是含芳香族化合物和杂环化合物的典型废水。煤制气废水所含污染物种类繁多，主要有氨氮、酚类、石油类、氰化物、硫化物等，多数有毒有害，其处理难度主要体现在：废水成分复杂，污染物浓度高，对相应的处理负荷要求高；而且煤制气废水中酚类有毒物质抑制微生物活性，使废水可生化性差，不易生物降解，对环境构成严重污染。

从煤制气废水的水质指标来看，现有技术的处理方式主要采用物化和生化连用的处理工艺，例如中国专利：cn103864265a公开了一种含酚煤制气废水的组合处理方法，具体为依次进行臭氧曝气处理、絮凝剂处理和生化处理，但是其臭氧曝气时臭氧使用量大且处理的煤制气废水的初始cod含量和总酚含量低。

技术实现要素：

有鉴于此，本发明提供了一种煤制气废水的处理方法，本发明提供的处理方法处理cod和总酚初始含量的煤制气废水时，不仅能显著降低煤制气废水中的有机物、硝态氮、氨氮、酚类的含量，达到gb8978-1996的一级排放标准，且成本低。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种煤制气废水的处理方法，包括以下步骤：

将煤制气废水和絮凝剂混合进行絮凝沉淀反应，得到一级废水；

在臭氧曝气的条件下，将所述一级废水和麸皮混合进行氧化反应，得到二级废水；

将所述二级废水进行厌氧好氧处理。

优选的，所述煤制气废水进行絮凝沉淀反应和氧化反应时的ph值独立地为6.0～8.5。

优选的，所述麸皮干重和一级废水的质量比为(0.05～5):100。

优选的，所述臭氧在一级废水中的含量为5～50ppm。

优选的，所述臭氧的曝气时间为10～90min。

优选的，所述臭氧的通气量为5～30l/min。

优选的，所述絮凝剂包括无机聚合物絮凝剂和聚丙烯酰胺。

优选的，所述无机聚合物絮凝剂和煤制气废水的质量比为(0.5～2):100；所述聚丙烯酰胺和煤制气废水的质量比为(0.1～1):1000。

优选的，所述絮凝沉淀反应的时间为10～30min。

优选的，所述煤制气废水包括硝态氮、酚类和氨氮；

所述煤制气废水的重铬酸盐指数为2350～7875mg/l；

所述煤制气废水的硝态氮质量浓度为2020～2825mg/l；

所述煤制气废水的总酚质量浓度为2000～6300mg/l；

所述煤制气废水的氨氮质量浓度为3160～3550mg/l。

本发明提供了一种煤制气废水的处理方法，包括以下步骤：将煤制气废水和絮凝剂混合进行絮凝沉淀反应，得到一级废水；在臭氧曝气的条件下，将所述一级废水和麸皮混合进行氧化反应，得到二级废水；将所述二级废水进行厌氧好氧处理。本发明提供的处理方法首先将煤制气废水和絮凝剂混合进行絮凝沉淀反应，利用絮凝剂除去煤制气废水中的比重小、悬浮态的固体颗粒杂质，对煤制气废水进行初步净化处理，得到一级废水后，在臭氧曝气的条件下，将一级废水和麸皮混合进行氧化反应，利用臭氧的强氧化作用和麸皮的吸附作用协同处理一级废水，其中，麸皮表面存在大量的羟基、羧基以及醛、酮、醇、酯等官能团和各种金属离子(ca²⁺，mg²⁺，na⁺，k⁺)，为结合煤制气废水中难生物降解的多环、杂环等有机物提供大量活性位点，借助麸皮表面的静电吸附作用进行离子交换以及麸皮表面的氢键和n-π相互作用，协同臭氧进行氧化反应，提升了对煤制气废水中污染物的去除能力从而对煤制气废水中难生物降解的多环、杂环等有机物进行有效断键、断链，生成羧酸类等有机物，提高污水的可生化性能，同时对煤制气废水中的硝态氮、酚类物质和氨氮也有很好的去除效果，最后通过厌氧好氧处理进一步降解去除二级废水中的污染物中的硝态氮、酚类物质和氨氮。由实施例的结果表明，本发明提供的处理方法能显著降低煤制气废水中的有机物、硝态氮、氨氮、酚类的含量，达到gb8978-1996的一级排放标准。

本发明提供的处理方法以臭氧-麸皮催化氧化作为核心处理单元，不仅反应迅速，流程简单，没有二次污染问题，且实现了麸皮的废物利用，经济环保。

附图说明

图1为本发明实施例提供的工艺流程图。

具体实施方式

本发明提供了一种煤制气废水的处理方法，包括以下步骤：

将煤制气废水和絮凝剂混合进行絮凝沉淀反应，得到一级废水；

在臭氧曝气的条件下，将所述一级废水和麸皮混合进行氧化反应，得到二级废水；

将所述二级废水进行厌氧好氧处理。

本发明对所述煤制气废水的具体来源没有特殊要求。在本发明中，所述煤制气废水优选包括硝态氮、酚类和氨氮；所述煤制气废水的重铬酸盐指数(codcr)优选为2350～7875mg/l；所述煤制气废水的硝态氮质量浓度优选为2020～2825mg/l；所述煤制气废水的总酚质量浓度优选为2000～6300mg/l；所述煤制气废水的氨氮质量浓度优选为3160～3550mg/l。

本发明提供的处理方法在进行絮凝沉淀之前，优选对所述煤制气废水进行前处理，在本发明中，所述前处理优选包括：依次进行沉砂和调节ph值；在本发明中，所述沉砂优选在沉砂池中进行，所述沉砂池的进水口设置格栅分离器，所述格栅分离器的栅格的尺寸优选为5～10mm，更优选为6～8mm，在本发明中，所述格栅分离器的作用为去除所述煤制气废水中的大颗粒无机物杂质和悬浮物；在本发明中，所述煤制气废水的沉砂时间(即所述煤制气废水在所述沉砂池中的停留时间)优选为15～40min，更优选为20～35min，本发明通过沉砂除去所述煤制气废水中比重大的固体杂质颗粒。

在本发明中，所述调节ph值优选在调节池中进行，本发明优选通过ph值调节药剂调剂所述煤制气废水的ph值，在本发明中，所述ph值调节药剂优选为无机强酸溶液，更优选为硫酸溶液，在本发明中，所述硫酸溶液优选为稀硫酸溶液，本发明对所述稀硫酸溶液的质量百分含量没有特殊要求；在本发明中，所述调节ph值后煤制气废水的ph值即为煤制气废水进行絮凝沉淀反应和氧化反应时的ph值；在本发明中，所述ph值优选优选为6.0～8.5，更优选为6.5～7.5。

本发明提供的处理方法，将煤制气废水和絮凝剂混合进行絮凝沉淀反应，得到一级废水。

本发明将煤制气废水和絮凝剂混合(以下称为第一混合)，在本发明中，所述絮凝剂优选包括无机聚合物絮凝剂和聚丙烯酰胺(pam)，所述无机聚合物絮凝剂优选为聚合氯化铝(pac)，本发明对所述pam和pac的来源没有特殊要求，采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。

在本发明中，所述无机聚合物絮凝剂和煤制气废水的质量比优选为(0.5～2):100，更优选为(0.8～1.5):100，最优选为(1～1.2):100；所述聚丙烯酰胺和煤制气废水的质量比优选为(0.1～1):1000，更优选为(0.2～0.7):1000。

在本发明中，所述第一混合优选在管道混合器中进行，本发明使所述煤制气废水和絮凝剂在所述管道混合器中进行充分混合。

在本发明中，所述絮凝沉淀反应优选在沉淀池中进行，所述絮凝沉淀反应的具体实施过程为将混合后的煤制气废水和絮凝剂在沉淀池中静置；在本发明中，所述絮凝沉淀反应的ph值优选为6.0～8.5，更优选为6.5～7.5；所述絮凝沉淀反应的时间优选为10～30min，更优选为15～25min。

在本发明中，所述沉淀池优选为斜管式沉淀池或溢流式沉淀池；本发明对所述斜管式沉淀池的具体设置方式没有特殊要求，本发明利用斜管式沉淀池的浅池沉降原理，加速沉降悬浮物的沉降分离，得到所述一级废水。

本发明对所述溢流式沉淀池的具体设置方式没有特殊要求，在本发明中，所述溢流式沉淀池的布水器优选设置于所述溢流式沉淀池的底部或侧壁下部，本发明利用溢流式沉淀池的溢流堰，使一级废水流出沉淀池。

本发明通过将煤制气废水和絮凝剂混合进行絮凝沉淀反应，能够有效去除煤制气废水中比重小、悬浮态的固体颗粒杂质。

得到一级废水后，本发明在臭氧曝气的条件下，将所述一级废水和麸皮混合(以下称为第二混合)进行氧化反应，得到二级废水。

在本发明中，所述麸皮优选为小麦麸，本发明优选对所述麸皮进行前处理，在本发明中，所述前处理优选包括：依次进行干燥、除杂和粉碎；本发明对所述干燥的具体实施过程没有特殊要求，在本发明中，所述干燥后的麸皮的含水率优选为≤15％；本发明通过除杂除去所述麸皮中的杂质，本明发对所述除杂的具体实施过程没有特殊要求；本发明对所述粉碎的具体实施过程没有特殊要求，在本发明中，所述粉碎后的麸皮的粒径优选为0.25～0.4mm，更优选为0.3mm。

在本发明中，所述麸皮具有亲水性强，吸附性强和稳定好的特点。

在本发明中，所述麸皮干重和一级废水的质量比优选为(0.05～5):100，更优选为(0.05～5):100，更优选为(0.5～3.5):100，更优选为(0.8～2):100。

在本发明中，所述第二混合优选在氧化池中进行。

本发明在臭氧曝气的条件下进行所述氧化反应，在本发明中，所述氧化反应优选在氧化池中进行。

在本发明中，所述臭氧在一级废水中的含量优选为5～50ppm，更优选为10～40ppm，最优选为12～30ppm；所述臭氧的曝气时间优选为10～90min，更优选为12～50min，最优选为13.5～30min；所述臭氧的通气量优选为5～30l/min，更优选为10～25l/min，最优选为15～20l/min。

在本发明中，所述臭氧优选通过所述氧化池底部的曝气盘通入。

在本发明中，所述氧化反应的ph值优选为6.0～8.5，更优选为6.5～7.5。

本发明利用臭氧的强氧化作用和麸皮的吸附催化作用协同处理一级废水，对煤制气废水中难生物降解的多环、杂环等有机物进行断键、断链，生成羧酸类等有机物，提高污水的可化性能，同时对煤制气废水中的硝态氮、酚类物质和氨氮也有很好的去除效果。

本发明优选对所述氧化反应后的废水进行后处理，得到所述二级废水，在本发明中，所述后处理优选包括进行空气曝气，在本发明中，所述空气曝气的时间优选为10～20min，所述空气曝气时空气的通气量优选为15～30l/min，更优选为15～20l/min；在本发明中，所述空气优选通过所述氧化池底部的曝气盘通入。

本发明通过后处理去除氧化反应后的废水中的臭氧，避免系统残留的臭氧对后续的厌氧好氧处理产生不利影响。

得到二级废水后，本发明将所述二级废水进行厌氧好氧处理(a/o处理)。

本发明优选对所述二级废水进行前处理，在本发明中，所述前处理优选包括稀释，本发明优选使用本发明提供的处理方法得到的清水(循环水)稀释所述二级废水，已实现循环水的循环利用，减少水资源的消耗量，本发明对所述稀释过程中循环水的添加量没有特殊要求，以满足所述a/o处理的进料要求即可。

在本发明中，所述a/o处理优选为一级a/o处理或二级a/o处理，在本发明中，当通过一级a/o处理后废水达到gb8978-1996的一级排放标准时，则所述a/o处理优选为一级a/o处理；反之，本发明优选进行二级a/o处理。

本发明对所述a/o处理的具体实施过程没有特殊要求，采用本领域技术人员熟知的a/o处理对所述二级废水进行处理即可。

在本发明的具体实施例中，所述a/o处理包括a级生物池段(厌氧段)和o级生物池段(好氧段)；所述a级生物池段优选包括填料，所述填料优选为聚氨酯海绵和/或生物陶粒，所述聚氨酯海绵的形状优选为块状，所述聚氨酯海绵的尺寸优选为2cm；3cm；5cm；所述生物陶粒的粒径优选为1～8mm；本发明对所述填料的具体来源没有特殊要求，采用本领域技术人员熟知的市售产品即可；在本发明中，所述填料优选负载有异养反硝化菌，。在本发明中，所述异养反硝化菌将所述二级废水中大分子有机物水解为小分子有机物，并对固体有机物进行降解，减少了污泥量，降低污水中悬浮固体的含量；并利用污水中的有机物作为碳源，使从所述好氧段回流的硝化液中的硝酸盐氮和亚硝酸盐氮在脱氮菌的作用下形成气态氮从污水中逸出，达到脱氮的目的，从而降解污水中有机污染物，提高污水的生化可降解性，并去除污水中的氨氮和悬浮物。

所述a级生物段出水进入o级生物池段，所述o级生物池段中的好氧微生物在废水水体中有充足溶解氧的情况下，利用污水中的可溶性污染物进行新陈代谢，从而达到去除污水中可溶解性污染物的目的。

本发明优选对所述o级生物池段出水进行后处理，在本发明中，所述后处理优选在第一沉淀池中进行，在本发明中，所述o级生物池段的出水优选流入第一沉淀池，所述第一沉淀池中的出水污泥优选部分回流至a级生物处理池，部分污泥输送至污泥池使污泥进行好氧稳定消化，得到剩余污泥，以减少污泥体积和臭气排放，所述剩余污泥定期抽送出设备体外运处置；对所述第一沉淀池的上清液进行检测，当上清液达到gb8978-1996的一级排放标准时，所述第一沉淀池上清液出水回到至所述a/o处理进行循环使用或直接排放；反之，本发明优选按照上述方法进行二级a/o处理。

下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

按照图1所述工艺流程图，处理煤制气废水(煤制气废水的codcr值为7875mg/l，硝态氮质量浓度2825mg/l，总酚质量浓度为6300mg/l，氨氮质量浓度为3550mg/l)，通过格栅分离器(8mm)将煤制气废水输送至沉砂池中，停留20min中，将煤制气废水输送至调节池中，用稀硫酸调节煤制气废水至ph值为7.0后，在管道混合器中，将煤制气废水、pac(质量为煤制气废水质量的2％)和pam(质量为煤制气废水质量的0.1‰)进行第一混合后，在沉淀池(溢流式沉淀池)中进行絮凝沉淀反应30min后得到一级废水，一级废水的codcr值降至6950mg/l，硝态氮质量浓度降至1985mg/l，氨氮质量浓度降至3600mg/l，总酚质量浓度降至6010mg/l；

将一级废水(ph为7.0)输送至氧化池中，向一级废水中添加质量占一级废水质量1％的小麦麸皮(含水率15％，粒径0.355mm)后，通过氧化池底部设置的曝气盘通入臭氧进行氧化反应，臭氧流量为15l/min，臭氧在一级废水中的含量优选为20ppm，臭氧曝气25min后，再使用空气曝气15min(空气流量为15l/min)，得到二级废水，二级废水的codcr值降至6430mg/l，总酚质量浓度降至98mg/l，氨氮质量浓度降至1350mg/l，硝态氮质量浓度降至1120mg/l；

将二级废水经循环水稀释，稀释后的二级废水中codcr值为1300mg/l，总酚质量浓度为25mg/l，氨氮质量浓度为350mg/l，硝态氮质量浓度为280mg/l；进行二级ao处理：将稀释后的二级废水由污水泵送至一级ao处理的a级生物处理池，池内放有填料聚氨酯泡沫和陶粒，通过吸附在填料上的异养反硝化菌，将废水中大分子的有机物水解为小分子的有机物，并对固体有机物进行降解，并利用污水中的有机物作为碳源，使从后级o级生物处理池(好氧段)回流的硝化液中的硝酸盐氮和亚硝酸盐氮在脱氮菌的作用下形成气态氮从污水中逸出；a级生物处理池出水进入o级生物处理池(好氧段)，o级生物处理池内好氧微生物在水体中有充足溶解氧的情况下，利用污水中的可溶性污染物进行新陈代谢，从而达到去除污水中可溶解性污染物的目的；

o级生物处理池出水流入第一沉淀池，第一沉淀池出水污泥部分回流至a级生物处理池，部分污泥至污泥池使污泥进行好氧稳定消化，减少污泥体积和臭气排放，第一沉淀池上清液溢流回到调节池进行循环处理。剩余污泥定期抽送出设备体外运处置，第一沉淀池上清液出水水质为codcr值为118mg/l，挥发酚质量浓度为0.6mg/l，氨氮质量浓度为8.3mg/l，硝态氮质量浓度为9.1mg/l，再进入二级ao处理的a级生物处理池重复ao处理和第一沉淀池处理后，出水水质codcr值为56mg/l，挥发酚质量浓度为0.35mg/l，氨氮质量浓度为2.1mg/l，硝态氮质量浓度7.2mg/l，达到gb8978-1996的一级排放标准，以作为循环水使用。

实施例2

按照图1所述工艺流程图，处理煤制气废水(煤制气废水的codcr值为2350mg/l，硝态氮质量浓度为2025mg/l，总酚质量浓度为5500mg/l，氨氮质量浓度为3460mg/l)，通过格栅分离器(8mm)将煤制气废水输送至沉砂池中，停留20min中，将煤制气废水输送至调节池中，用稀硫酸调节煤制气废水至ph值为7.5后，在管道混合器中，将煤制气废水、pac(质量为煤制气废水质量的2％)和pam(质量为煤制气废水质量的0.1‰)进行第一混合后，在沉淀池(溢流式沉淀池)中进行絮凝沉淀反应30min后得到一级废水，一级废水的codcr值降至2155mg/l，硝态氮质量浓度降至1985mg/l，氨氮质量浓度降至2843mg/l，总酚质量浓度降至5450mg/l；

将一级废水(ph为7.5)输送至氧化池中，向一级废水中添加质量占一级废水质量1％的小麦麸(含水率15％，粒径0.355mm)后，通过氧化池底部设置的曝气盘通入臭氧进行氧化反应，臭氧流量为15l/min，臭氧在一级废水中的含量优选为10ppm，臭氧曝气15min后，再使用空气曝气15min(空气流量为15l/min)，得到二级废水，二级废水的codcr值降至1910mg/l，硝态氮质量浓度降至1043mg/l，总酚质量浓度降至110mg/l，氨氮含量降至1288mg/l；

将二级废水经循环水稀释，稀释后的二级废水中codcr值为489mg/l，总酚质量浓度为23mg/l，氨氮质量浓度为342mg/l，硝态氮质量浓度为260mg/l，进行二级ao处理：将稀释后的二级废水由污水泵送至一级ao处理的a级生物处理池，池内放有填料聚氨酯泡沫和陶粒，通过吸附在填料上的异养反硝化菌，将废水中大分子的有机物水解为小分子的有机物，并对固体有机物进行降解，并利用污水中的有机物作为碳源，使从后级o级生物处理池(好氧段)回流的硝化液中的硝酸盐氮和亚硝酸盐氮在脱氮菌的作用下形成气态氮从污水中逸出；a级生物处理池出水进入o级生物处理池(好氧段)，o级生物处理池内好氧微生物在水体中有充足溶解氧的情况下，利用污水中的可溶性污染物进行新陈代谢，从而达到去除污水中可溶解性污染物的目的；

o级生物处理池出水流入第一沉淀池，第一沉淀池出水污泥部分回流至a级生物处理池，部分污泥至污泥池使污泥进行好氧稳定消化，减少污泥体积和臭气排放，第一沉淀池上清液溢流回到调节池进行循环处理。剩余污泥定期抽送出设备体外运处置，第一沉淀池上清液出水水质为codcr值为130mg/l，挥发酚含量为0.5mg/l，氨氮含量为9.0mg/l，硝态氮含量7.8mg/l，再进入二级ao处理的a级生物处理池重复ao处理和第一沉淀池处理后，出水水质codcr值为87mg/l，挥发酚质量浓度为0.3mg/l，氨氮质量浓度为1.2mg/l，硝态氮质量浓度为8.3mg/l，达到gb8978-1996的一级排放标准，以作为循环水使用。

实施例3

按照图1所述工艺流程图，处理煤制气废水(煤制气废水的codcr值为5625mg/l，硝态氮质量浓度为2920mg/l，总酚质量浓度为2000mg/l，氨氮质量浓度为3160mg/l)，通过格栅分离器(8mm)将煤制气废水输送至沉砂池中，停留20min中，将煤制气废水输送至调节池中，用稀硫酸调节煤制气废水至ph值为7.0后，在管道混合器中，将煤制气废水、pac(质量为煤制气废水质量的2％)和pam(质量为煤制气废水质量的0.1‰)进行第一混合后，在沉淀池(溢流式沉淀池)中进行絮凝沉淀反应30min后得到一级废水，一级废水的codcr值降至4950mg/l，硝态氮质量浓度降至1985mg/l，氨氮质量浓度降至3443mg/l，总酚质量浓度降至1950mg/l；

将一级废水(ph为7.0)输送至氧化池中，向一级废水中添加质量占一级废水质量1％的小麦麸(含水率15％，粒径0.355mm)后，通过氧化池底部设置的曝气盘通入臭氧进行氧化反应，臭氧流量为15l/min，臭氧在一级废水中的含量优选为20ppm，臭氧曝气25min后，再使用空气曝气15min(空气流量为15l/min)，得到二级废水，二级废水的codcr值降至4430mg/l，总酚质量浓度降至88mg/l，氨氮质量浓度降至1270mg/l，硝态氮质量浓度降至1890mg/l；

将二级废水经循环水稀释，稀释后的二级废水中codcr值为1300mg/l，总酚质量浓度为27mg/l，氨氮质量浓度为367mg/l，硝态氮质量浓度为220mg/l；进行二级ao处理：将稀释后的二级废水由污水泵送至一级ao处理的a级生物处理池，池内放有填料聚氨酯泡沫和陶粒，通过吸附在填料上的异养反硝化菌，将废水中大分子的有机物水解为小分子的有机物，并对固体有机物进行降解，并利用污水中的有机物作为碳源，使从后级o级生物处理池(好氧段)回流的硝化液中的硝酸盐氮和亚硝酸盐氮在脱氮菌的作用下形成气态氮从污水中逸出；a级生物处理池出水进入o级生物处理池(好氧段)，o级生物处理池内好氧微生物在水体中有充足溶解氧的情况下，利用污水中的可溶性污染物进行新陈代谢，从而达到去除污水中可溶解性污染物的目的；

o级生物处理池出水流入第一沉淀池，第一沉淀池出水污泥部分回流至a级生物处理池，部分污泥至污泥池使污泥进行好氧稳定消化，减少污泥体积和臭气排放，第一沉淀池上清液溢流回到调节池进行循环处理。剩余污泥定期抽送出设备体外运处置，第一沉淀池上清液出水水质为codcr值为123mg/l，挥发酚含量为0.6mg/l，氨氮含量为7.9mg/l，硝态氮含量9.2mg/l，再进入二级ao处理的a级生物处理池重复ao处理和第一沉淀池处理后，出水水质codcr值为58mg/l，挥发酚含量为0.4mg/l，氨氮含量为1.9mg/l，硝态氮含量8.1mg/l，达到gb8978-1996的一级排放标准，以作为循环水使用。

实施例4

按照图1所述工艺流程图，处理煤制气废水(煤制气废水的codcr值为2430mg/l，硝态氮质量浓度2100mg/l，总酚质量浓度为2570mg/l，氨氮质量浓度为3530mg/l)，通过格栅分离器(8mm)将煤制气废水输送至沉砂池中，停留20min中，将煤制气废水输送至调节池中，用稀硫酸调节煤制气废水至ph值为7.0后，在管道混合器中，将煤制气废水、pac(质量为煤制气废水质量的2％)和pam(质量为煤制气废水质量的0.1‰)进行第一混合后，在沉淀池(溢流式沉淀池)中进行絮凝沉淀反应30min后得到一级废水，一级废水的codcr值降至2025mg/l，硝态氮质量浓度降至2080mg/l，氨氮质量浓度降至2843mg/l，总酚质量浓度降至2500mg/l；

将一级废水(ph为7.0)输送至氧化池中，向一级废水中添加质量占一级废水质量1％的小麦麸(含水率15％，粒径0.355mm)后，通过氧化池底部设置的曝气盘通入臭氧进行氧化反应，臭氧流量为15l/min，臭氧在一级废水中的含量优选为20ppm，臭氧曝气10min后，再使用空气曝气15min(空气流量为15l/min)，得到二级废水，二级废水的codcr值降至2020mg/l，总酚质量浓度降至360mg/l，氨氮质量浓度降至1920mg/l，硝态氮质量浓度降至1233mg/l。

实施例5

按照图1所述工艺流程图，处理煤制气废水(煤制气废水的codcr值为2430mg/l，硝态氮质量浓度2100mg/l，总酚质量浓度为2570mg/l，氨氮质量浓度为3530mg/l)，通过格栅分离器(8mm)将煤制气废水输送至沉砂池中，停留20min中，将煤制气废水输送至调节池中，用稀硫酸调节煤制气废水至ph值为7.0后，在管道混合器中，将煤制气废水、pac(质量为煤制气废水质量的2％)和pam(质量为煤制气废水质量的0.1‰)进行第一混合后，在沉淀池(溢流式沉淀池)中进行絮凝沉淀反应30min后得到一级废水，一级废水的codcr值降至2025mg/l，硝态氮质量浓度降至2080mg/l，氨氮质量浓度降至2843mg/l，总酚质量浓度降至2500mg/l；

将一级废水(ph为7.0)输送至氧化池中，向一级废水中添加质量占一级废水质量1％的小麦麸(含水率15％，粒径0.355mm)后，通过氧化池底部设置的曝气盘通入臭氧进行氧化反应，臭氧流量为15l/min，臭氧在一级废水中的含量优选为20ppm，臭氧曝气15min后，再使用空气曝气15min(空气流量为15l/min)，得到二级废水，二级废水的codcr值降至1980mg/l，总酚质量浓度降至117mg/l，氨氮质量浓度降至1206mg/l，硝态氮质量浓度降至1023mg/l。

实施例6

按照图1所述工艺流程图，处理煤制气废水(煤制气废水的codcr值为2430mg/l，硝态氮质量浓度2100mg/l，总酚质量浓度为2570mg/l，氨氮质量浓度为3530mg/l)，通过格栅分离器(8mm)将煤制气废水输送至沉砂池中，停留20min中，将煤制气废水输送至调节池中，用稀硫酸调节煤制气废水至ph值为7.0后，在管道混合器中，将煤制气废水、pac(质量为煤制气废水质量的2％)和pam(质量为煤制气废水质量的0.1‰)进行第一混合后，在沉淀池(溢流式沉淀池)中进行絮凝沉淀反应30min后得到一级废水，一级废水的codcr值降至2025mg/l，硝态氮质量浓度降至2080mg/l，氨氮质量浓度降至2843mg/l，总酚质量浓度降至2500mg/l；

将一级废水(ph为7.0)输送至氧化池中，向一级废水中添加质量占一级废水质量1％的小麦麸(含水率15％，粒径0.355mm)后，通过氧化池底部设置的曝气盘通入臭氧进行氧化反应，臭氧流量为15l/min，臭氧在一级废水中的含量优选为20ppm，臭氧曝气20min后，再使用空气曝气15min(空气流量为15l/min)，得到二级废水，二级废水的codcr值降至1995mg/l，总酚质量浓度降至130mg/l，氨氮质量浓度降至1128mg/l，硝态氮质量浓度降至1011mg/l。

实施例7

按照图1所述工艺流程图，处理煤制气废水(煤制气废水的codcr值为2430mg/l，硝态氮质量浓度2100mg/l，总酚质量浓度为2570mg/l，氨氮质量浓度为3530mg/l)，通过格栅分离器(8mm)将煤制气废水输送至沉砂池中，停留20min中，将煤制气废水输送至调节池中，用稀硫酸调节煤制气废水至ph值为7.0后，在管道混合器中，将煤制气废水、pac(质量为煤制气废水质量的2％)和pam(质量为煤制气废水质量的0.1‰)进行第一混合后，在沉淀池(溢流式沉淀池)中进行絮凝沉淀反应30min后得到一级废水，一级废水的codcr值降至2025mg/l，硝态氮质量浓度降至2080mg/l，氨氮质量浓度降至2843mg/l，总酚质量浓度降至2500mg/l；

将一级废水(ph为7.0)输送至氧化池中，向一级废水中添加质量占一级废水质量1％的小麦麸(含水率15％，粒径0.355mm)后，通过氧化池底部设置的曝气盘通入臭氧进行氧化反应，臭氧流量为15l/min，臭氧在一级废水中的含量优选为20ppm，臭氧曝气30min后，再使用空气曝气15min(空气流量为15l/min)，得到二级废水，二级废水的codcr值降至1987mg/l，总酚质量浓度降至126mg/l，氨氮质量浓度降至1135mg/l，硝态氮质量浓度降至996mg/l。

实施例8

处理煤制气废水(煤制气废水的codcr值为2430mg/l，硝态氮质量浓度2100mg/l，总酚质量浓度为2570mg/l，氨氮质量浓度为3530mg/l)，通过格栅分离器(8mm)将煤制气废水输送至沉砂池中，停留20min中，将煤制气废水输送至调节池中，用稀硫酸调节煤制气废水至ph值为7.0后，在管道混合器中，将煤制气废水、pac(质量为煤制气废水质量的2％)和pam(质量为煤制气废水质量的0.1‰)进行第一混合后，在沉淀池(溢流式沉淀池)中进行絮凝沉淀反应30min后得到一级废水，一级废水的codcr值降至2037mg/l，硝态氮质量浓度降至2105mg/l，氨氮质量浓度降至2925mg/l，总酚质量浓度降至2610mg/l；

将一级废水(ph为7.0)输送至氧化池中，向一级废水中添加质量占一级废水质量1％的小麦麸(含水率15％，粒径0.355mm)后，通过氧化池底部设置的曝气盘通入臭氧进行氧化反应，臭氧流量为15l/min，臭氧在一级废水中的含量优选为20ppm，臭氧曝气25min后，再使用空气曝气15min(空气流量为15l/min)，得到二级废水，二级废水的codcr值降至1991mg/l，总酚质量浓度降至115mg/l，氨氮质量浓度降至1213mg/l，硝态氮质量浓度降至1035mg/l。

对比例1

处理煤制气废水(煤制气废水的codcr值为2350mg/l，硝态氮质量浓度为2230mg/l，总酚质量浓度为2710mg/l，氨氮质量浓度为3180mg/l)，通过格栅分离器(8mm)将煤制气废水输送至沉砂池中，停留20min中，将煤制气废水输送至调节池中，用稀硫酸调节煤制气废水至ph值为7.0后，在管道混合器中，将煤制气废水、pac(质量为煤制气废水质量的2％)和pam(质量为煤制气废水质量的0.1‰)进行第一混合后，在沉淀池(溢流式沉淀池)中进行絮凝沉淀反应30min后得到一级废水，一级废水的codcr值降至2037mg/l，硝态氮质量浓度降至2105mg/l，氨氮质量浓度降至2925mg/l，总酚质量浓度降至2610mg/l；

将一级废水(ph为7.0)输送至氧化池中，通过氧化池底部设置的曝气盘通入臭氧进行氧化反应，臭氧流量为15l/min，臭氧在一级废水中的含量为20ppm，臭氧曝气25min后，再使用空气曝气15min(空气流量为15l/min)，得到二级废水，二级废水的codcr值降至2375mg/l，总酚质量浓度降至264mg/l，氨氮含量质量浓度降至1849mg/l，硝态氮质量浓度降至2945mg/l。

对比例2

处理煤制气废水(煤制气废水的codcr值为2350mg/l，硝态氮质量浓度为2230mg/l，总酚质量浓度为2710mg/l，氨氮质量浓度为3180mg/l)，通过格栅分离器(8mm)将煤制气废水输送至沉砂池中，停留20min中，将煤制气废水输送至调节池中，用稀硫酸调节煤制气废水至ph值为7.0后，在管道混合器中，将煤制气废水、pac(质量为煤制气废水质量的2％)和pam(质量为煤制气废水质量的0.1‰)进行第一混合后，在沉淀池(溢流式沉淀池)中进行絮凝沉淀反应30min后得到一级废水，一级废水的codcr值降至2037mg/l，硝态氮质量浓度降至2105mg/l，氨氮质量浓度降至2925mg/l，总酚质量浓度降至2610mg/l；

将一级废水(ph为7.0)输送至氧化池中，向一级废水中添加质量占一级废水质量1％的活性炭(含水率15％，粒径0.355mm)后，通过氧化池底部设置的曝气盘通入臭氧进行氧化反应，臭氧流量为15l/min，臭氧在一级废水中的含量为20ppm，臭氧曝气25min后，再使用空气曝气15min(空气流量为15l/min)，得到二级废水，二级废水的codcr值降至2100mg/l，总酚质量浓度降至136mg/l，氨氮质量浓度降至1901mg/l，硝态氮质量浓度降至3117mg/l。

对比例3

处理煤制气废水(煤制气废水的codcr值为2350mg/l，硝态氮质量浓度为2230mg/l，总酚质量浓度为2710mg/l，氨氮质量浓度为3180mg/l)，通过格栅分离器(8mm)将煤制气废水输送至沉砂池中，停留20min中，将煤制气废水输送至调节池中，用稀硫酸调节煤制气废水至ph值为7.0后，在管道混合器中，将煤制气废水、pac(质量为煤制气废水质量的2％)和pam(质量为煤制气废水质量的0.1‰)进行第一混合后，在沉淀池(溢流式沉淀池)中进行絮凝沉淀反应30min后得到一级废水，一级废水的codcr值降至2037mg/l，硝态氮质量浓度降至2105mg/l，氨氮质量浓度降至2925mg/l，总酚质量浓度降至2610mg/l；

将一级废水(ph为7.0)输送至氧化池中，向一级废水中添加质量占一级废水质量1％的稻糠(含水率15％，粒径0.355mm)后，通过氧化池底部设置的曝气盘通入臭氧进行氧化反应，臭氧流量为15l/min，臭氧在一级废水中的含量为20ppm，臭氧曝气25min后，再使用空气曝气15min(空气流量为15l/min)，得到二级废水，二级废水的codcr值降至2075mg/l，总酚质量浓度降至379mg/l，氨氮质量浓度降至1775mg/l，硝态氮质量浓度降至2888mg/l。

对比例4

处理煤制气废水(煤制气废水的codcr值为2350mg/l，硝态氮质量浓度为2230mg/l，总酚质量浓度为2710mg/l，氨氮质量浓度为3180mg/l)，通过格栅分离器(8mm)将煤制气废水输送至沉砂池中，停留20min中，将煤制气废水输送至调节池中，用稀硫酸调节煤制气废水至ph值为7.0后，在管道混合器中，将煤制气废水、pac(质量为煤制气废水质量的2％)和pam(质量为煤制气废水质量的0.1‰)进行第一混合后，在沉淀池(溢流式沉淀池)中进行絮凝沉淀反应30min后得到一级废水，一级废水的codcr值降至2037mg/l，硝态氮质量浓度降至2105mg/l，氨氮质量浓度降至2925mg/l，总酚质量浓度降至2610mg/l；

将一级废水(ph为7.0)输送至氧化池中，向一级废水中添加质量占一级废水质量1％的构树粉(含水率15％，粒径0.355mm)后，通过氧化池底部设置的曝气盘通入臭氧进行氧化反应，臭氧流量为15l/min，臭氧在一级废水中的含量为20ppm，臭氧曝气25min后，再使用空气曝气15min(空气流量为15l/min)，得到二级废水，二级废水的codcr值降至2300mg/l，总酚质量浓度降至463mg/l，氨氮质量浓度降至1901mg/l，硝态氮质量浓度降至3374mg/l。

将实施例8和对比例1～4提供的处理方法进行氧化处理前和氧化处理后废水中各物质的质量浓度列于表1，,由表1的数据可以得出，相较于单独进行臭氧氧化(对比例1)、进行臭氧-活性炭氧化(对比例2)、进行臭氧-稻糠氧化(对比例3)、进行臭氧-构树粉氧化(对比例4)，本发明以臭氧氧化-麸皮进行氧化，对煤制气废水的处理效果明显更优异。

表1实施例8、对比例1～4处理结果

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。