专利名称：：编织物强化的复合中空纤维膜的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种具有优异的初始润湿性、剥离强度、过滤可靠性、以及透水性的复合中空纤维膜。最近，聚合物分离膜伴随它们的技术的提高被用在更多的各种领域以及现有应用领域中。尤其是，随着环境的重要性，在水处理领域中对于它们的需求增加。在分离膜的所有的应用领域中，机械强度，如剥离强度，以及选择性和透水性总是突出作为重要的因素。尤其是，在水处理领域中，从分离膜体系的可靠性的观点看，必需需要优异的机械强度，同时具有高的渗透性。
背景技术：
：中空纤维-成形膜每安装面积具有高的渗透性并且适合用于水处理，然而因为多孔膜结构的性质所以它的机械强度是要被解决的问题。因此，用具有优异的枳4戒强度的织物或管状编织物作为分离膜的支撑来强化中空纤维膜。这样的复合膜的一般观念是熟知的事实。它的才支术祐j皮露在美国专利第4,061,821号，美国专利第3，644,139号，美国专利第5,472,607号、第6,354,444号等中。其中，利用管状编织物的复合中空纤维膜的一般观念首次被披露在Hayano等人的美国专利第4,061,821号中。然而，在这个4支术中，管状编织物不用作用于涂覆的支撑，而它^^皮完全埋置在膜中以1更补偿当在高于80°C的温度下单独4吏用丙烯腈(acryl)中空纤维型膜时由于发生的收缩51起的透水性减少。这样的复合膜具有比涂覆在支撑上的薄膜更大的厚度，并且埋置的编织物提高了流体流动的阻力，由此显著减少了透水性。不同于现有才支术，在美国专利第5,472,607号中，强化材料(加强材料)没有埋置在膜中，而是通过现有的平板复合膜的涂覆方法用薄膜涂覆在它的表面上。在制备具有涂覆在管状编织物的强化材料或支撑材料的表面上的薄膜层的复合中空纤维膜中，根据用于涂覆的浆液(涂料，dope)的组成热力学稳定性不同。这决定了涂覆的薄膜层的结构。也就是说，在热力学稳定的浆液的情况下，它具有指状结构。相反，具有低热力学稳定性的浆液具有无缺陷区的海绵结构。例如，在浆液使用具有强溶解能力的溶剂如有机溶剂中的N-甲基-2-p比咯烷酮(NMP)的情况下，它由于具有高的热力学稳定性而能够容易地形成指型结构。此外，整个复合中空纤维膜的透水性和机械强度依赖于薄膜层的结构和性能。这是因为与具有相对大得多的孔和较高强度的管状编织物强化材料相比薄膜层具有小的孔和低的机械强度。换言之，已经通过薄膜层的滤液在没有大的阻力的情况下通过具有相对大的孔的编织物支持层。同时，由于薄膜层具有大的流阻，所以整个膜的透水性根据多微孔结构和多孔性决定。考虑到强度，抗拉强度、耐压性等由具有相当高的机械强度的编织物强化材料补充。然而，如果薄膜的强度减小，则薄膜被分离或破坏。在美国专利第4,061,821号和美国专利第5,472,607号中，涂覆的薄膜层结构的重要性相对于本发明被忽略。尤其是，在两个现有才支术中的薄月莫层的结构在外皮(外层，skin)的内层中具有大于5jam的多孔区，即，内层具有孔径大于5jim的一些孩i孔。图2是美国专利第4,061,821号中披露的复合中空纤维膜的分解剖视图；而图3是美国专利第5,472,607号中4皮露的复合中空纤维膜的分解剖^f见图。如图2和如3所示这些膜处于指状结构，并具有在薄月莫层中起缺陷作用的缺陷区D。正如从熟知的事实看到的，它们可以作为表现薄膜的机械性能中的缺陷。尤其是，当密集层的外皮被破坏时，可渗透过能够其次(secondarily)净皮内层切断(截止，cutoff)的材料。这相对降4氐了膜的过滤可靠性。该复合中空纤维膜由于它的优异的机械强度而尤其适合用于水处理领域中的过滤^^莫块。在这样的过滤才莫块中，由于归因于通气在膜之间产生的摩擦和物理沖击而存在破坏膜表面的可能性。尤其是，需要由内层的过滤以便确保高的过滤可靠性。同时，美国专利第6,354,444号提出了在由具有0.5至7旦尼尔(denier)的细度(纤度)的单丝制成的编织物上涂覆有聚合物树脂薄膜的复合中空纤维膜。然而，在该复合中空纤维膜中，编织物由0.5或更大旦尼尔的单丝制成，因此与聚合物树脂薄膜接触的编织物的表面积较小，其导致在编织物和涂覆在它的表面上的聚合物树脂之间的剥离强度较低。为了首先将复合中空纤维膜应用于污水净化厂，必须去除在中空纤维膜的分离膜(涂覆层)中存在的樣l孔的空气，由此活化透水性。尤其是，在水被自然地渗透入干燥膜的微孔中时，对于去除空气的吸收性能(初始润湿性)是低的，在应用中存在透水性的问题。因此，由于这样的低初始润湿性，大多数水处理分离膜以这样的方式应用，即在制造过程中预先将分离膜沉浸在浸渍液中并以湿润状态z賭存和运输，或者在干燥膜施加到位置的情况下，干燥膜浸没在醇水溶液等(其比水更容易渗透入微孔中)中，乂人而活4匕初始渗透性。然而，在这种情况下，由于干燥力莫以湿润状态储存和运输，所以干燥膜的分离防腐处理和重量较高，如果以干燥状态使用醇水溶液，则会产生大量的废溶液，并且需要分离过程。
发明内容(本发明要解决的问题)本发明的一个目的是提供一种通过将聚合物树脂薄膜涂覆在编织物的支撑上而具有优异的剥离强度、初始润湿性、过滤可靠性、以及透水性的复合中空纤维膜。本发明提供了一种用管状编织物强化的复合中空纤维膜，该复合中空纤维膜具有优异的管状编织物与涂覆在它的表面上的聚合物树脂薄膜的剥离强度以及优良的初始润湿性。本发明有助于提高与聚合物树脂薄膜接触的管状编织物的表面积并且通过^f吏构成管^l犬编织物的单丝变为超细而在初始应用时通过毛细管现象允许膜中存在的空气容易地释放。(技术方案)根据本发明包括管状编织物的强化材料和涂覆在管状编织物表面上的聚合物树脂薄膜的编织物强化的复合中空纤维膜的特征在于管状编织物包括由具有0.01至0.4旦尼尔细度(纤度)的单丝制成的复丝，并且管状编织物与涂覆在它的表面上的聚合物树脂薄膜的剥离强度是1至10MPa。此外，#4居本发明包括管状编织物的强化材料和涂覆在管状编织物表面上的聚合物树脂薄膜的复合中空纤维膜的特征在于管状编织物包括由具有O.Ol至0.4旦尼尔细度的单丝制成的复丝，并且复合中空纤维膜的初始润湿性是80至120%。现在将参照附图详细地描述本发明。本发明的复合中空纤维膜具有这样的结构，其中聚合物树脂薄膜(A)涂覆在管状编织物(B)的强化材料的表面上。图1是根据本发明的复合中空纤维膜的示意性剖视图。在本发明中，管状编织物(B)包括由具有0.01至0.4旦尼尔细度的单丝构成的复丝，由此复合中空纤维膜的初始润湿性优异，即，为80至120%。因此，管状编织物(B)与聚合物树脂薄膜(A)的剥离强度优异，即，为1至lOMPa。如果单丝的细度大于0.4旦尼尔，则与聚合物树脂薄膜(A)4妄触的管^1犬编织物(B)的表面积减少，其导致初始润湿性^[氐于80%,并且在管状编织物(B)与涂覆在它的表面上的聚合物树脂薄膜(A)之间小于1MPa的<氐剥离强度。此外，如果单丝的细度小于0.01旦尼尔，则初始润湿性和管状编织物(B)与聚合物树脂薄膜(A)的剥离强度提高，但是制造工艺变得复杂并且制造成本提高。优选地，构成管状编织物(B)的复丝由150至7,000才艮单丝构成并且具有30至140旦尼尔的总细度。优选地，管状编织物(B)通过利用用于编织的16至60支原色纱、(grayyarn)纟扁织，i亥原色纱、通过纟且合(结合，combining)4至IO根复丝而制备。聚合物树脂薄膜包括密集结构的表层和海绵结构的内层。表层形成有具有在0.01至1pm范围内的直径的孩t孔。内层形成有具有小于10pm，优选5|am的直径的孩t孔。本发明的特征在于它在聚合物树脂薄膜的内层中不具有大于10pm的缺陷区，即，不存在直径大于10pm的孩吏孑L。在内层中存在大于lO(im的任何缺陷区的情况下，过滤可靠性可能大大降^f氐。优选地，海绵结构的内层中形成的孩史孔的直径随着接近于复合中空纤维膜的中心方向连续地并逐渐地增加。为了既提高机械强度又提高透水性，优选聚合物树脂薄膜的厚度小于0.2mm，并且聚合物树脂薄膜进入强化材料的穿透长度(penetratinglength)小于强化材料厚度的30%。聚合物树脂薄膜由纺丝浆液制成，该纺丝浆液由聚合物树脂、有才几溶剂、聚乙烯吡咯烷酮和亲水性化合物构成。本发明的复合中空纤维膜可以这样制成将管状编织物(强化材料)穿过双头管状喷嘴的中心部分并同时通过喷嘴供给用于编织物表面上的聚合物树脂薄膜的纺丝浆液、在编织物上涂覆纺丝浆液、在喷嘴外部的空气中挤出它们、在外部凝固液中使它们凝固以形成复合中空纤维膜结构、以及对它进行沖洗并干燥。此时，用于聚合物树脂薄膜的纺丝浆液是通过将聚合物树脂、地，该纺丝浆液由按重量计10至50°/。的聚合物树脂、聚乙烯吡咯烷酮和按重量计9至30%的亲水性化合物以及按重量计20至89%的有枳j溶剂制成。然而，在本发明中，纺丝浆液的组成比没有特别限制。聚合物树脂为聚^风树脂、聚醚^风树脂、》黄化聚>5风树脂、聚偏二氟乙烯(PVDF)树脂、聚丙烯腈(PAN)树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚醚酰亚胺树脂等。有机i、溶剂为二曱基乙酰胺、二甲基曱酰胺或它们的混合物。亲水性化合物为水或二醇化合物，并且更优选地，分子量小于2,000的聚乙二醇。由于其是亲水性的水或二醇化合物降低了紡丝浆液的稳、定性，所以相对更可能形成海绵结构。即，随着纺丝浆液的稳定性更高，更可能形成指状结构，因为在膜中形成了缺陷区(具有大于10pm的直径的微孔)。本发明通过加入水或二醇化合物、添加剂而降4氐了纺丝浆液的稳、定性，同时通过使膜亲水而提高了透水性。同时，在生产复合中空纤维膜的过程中，为了将聚合物树脂薄膜以预定的厚度均匀地涂覆在管状编织物的强化材料的表面上，管状编织物纟皮推进的速率与^皮引入喷嘴的纺丝浆液的量必须相互平#f。在纺丝浆液的给料速率(Q)与管状编织物的速率(i))之间的关系由下式表达Q="dDoT从上式可以看出，在编织物的推进速率较高的情况下，形成薄的涂覆层。在编织物的推进速率相对于纺丝浆液的给料速率非常高的情况下，产生在一些部分上没有涂覆层的非均匀膜。否则，产生具有部分较厚的涂覆层的非均匀膜。即，能够已知，存在用于稳定地生产具有均勻厚度的膜的最佳速率比。此外，根据本发明的复合中空纤维膜的聚合物树脂薄膜包括密集表层和海绵结构的内层，海绵结构的内层的孔径随着接近于复合中空纤维膜的中心而逐渐变大。因此，本发明的复合中空纤维膜具有优异的剥离强度、初始润湿性、过滤可靠性和透水性。在本发明中，复合中空纤维膜的物理性能通过下列方法进行评价。剥离强度通过利用拉力试验仪测量就在涂覆的聚合物树脂薄膜与管状编织物剥离的一刹那时的负载并除以#1施加剪切强度的面积m2,由此计算剥离强度。具体测量条件如下。-测量4义器英其斤4争朗4303(Instron4303)-测压元〗牛1KN-十字头速率(crossheadspeed):25mm/min-样品通过利用聚氨酯树脂通过将复合中空纤维膜中的一股(strand)连接并固定到具有6mm直径的聚丙烯管来生产样品，使得连4矣部分的长度应该为10mm。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>)剥离强度定义为当样品被延伸(拉长，extend)时施加到涂覆的聚合物树脂薄膜的每单位面积的剪切强度。通过下式计算剪切强度的施加面积(m2):兀x复合中空纤维膜的外径x复合中空纤维膜的连接部分的长度。4刀始润湿寸生分别测量根据上述方法干燥的复合中空纤维膜的透水性和通过以下获得的复合中空纤维膜的透水性将复合中空纤维膜完全沉浸在30。/。的醇的7jC溶液中、放置5分钟并用纯水对它冲洗(rising)以去除醇。然后，测量的透水性值被代入下式以获得初始润湿性。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>通过以下来测量透水性，即，在复合中空纤维膜中制备具有10cm有效长度的小型模块(mini-module)并且在25。C的温度下在1kg的pA7^压力下通过外-内流动法4吏纯水透过该才莫块预定的时间。邊过景(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>樣j孔的形状使用扫描电子显微镜观察涂覆在支撑物(强化材料)的表面上的聚合物树脂薄膜层的断裂表面。通过上述方法生产的本发明的复合中空纤维膜具有80至120%的优异的初始润湿性和在管状编织物(B)与涂覆在它的表面上的聚合物树脂膜(A)之间的1至lOMPa的优异的剥离强度。(发明效果)另外，本发明的复合中空纤维膜提供了优异的初始润湿性，因此可以省去在使用前用具有低表面张力的液体去除膜中的空气的过程。因此，该复合中空纤维膜可以以干燥状态运输并且按照原状使用。本发明的复合中空纤维膜还具有优异的管状编织物与涂覆在它的表面上的聚合物树脂薄膜的剥离强度。图1是根据本发明的复合中空纤维膜的示意性剖视图；以及图2和图3是传统的中空纤维膜的》文大剖视图。具体实施方式理解本发明。然而，本发明不限于这才羊的实施例。实施例1纺丝浆液由下列成分制备按重量计为17%的聚砜、按重量计为9%的聚乙烯吡咯烷酮、以及按重量计为10%的聚乙二醇，-陂加入到按重量计为64%的二曱基曱酰胺(有机溶剂)中，以通过混合并溶解这些成分而产生透明的纺丝浆液。将纺丝浆液供给入具有2.38mm<D直径的双头管状喷嘴，并且同时将管状编织物穿过喷嘴的中心部分，由此将纺丝浆液涂覆在管状编织物的表面上并随后在空气中挤出它，该管状编织物通过利用用于编织的12支原色纱被编织成具有2mm的外径，该原色纱通过《且合具有65旦尼尔的6才艮复丝而制备，该复丝包括具有0.3旦尼尔细度的216股的单丝。此时，编织物的推进速率与纺丝浆液的给料速率的比(k)是750g/m2，并且纺丝浆液的涂覆厚度是0.2mm。在穿过用纺丝浆液涂覆的管状编织物进入10cm气隙(airgap)后，它在温度为35°C的外部凝固浴中被凝固。随后，通过在洗涤槽中沖洗并巻绕而制备复合中空纤维膜。对生产的复合中空纤维膜的结构和物理性能的评价结果示于表l中。实施例2以与实施例1相同的过程和条件生产复合中空纤维膜，不同之处在于使用这样的管状编织物，该管状编织物通过利用用于编织的12支原色纱-故编织成具有2mm的外径，该原色纱通过组合具有65旦尼尔的6根复丝而制备，该复丝包括具有0.1旦尼尔细度的650股的单丝。对生产的复合中空纤维膜的结构和物理性能的评价结果示于表1中。实施例3以与实施例1相同的过程和条件生产复合中空纤维膜，不同之处在于在纺丝浆液的生产中使用聚偏二氟乙烯树脂作为聚合物树脂。对生产的复合中空纤维膜的结构和物理性能的评价结果示于表1中。实施例4以与实施例2相同的过程和条件生产复合中空纤维膜，不同之处在于在纺丝浆液的生产中使用聚偏二氟乙烯树脂作为聚合物树脂。对生产的复合中空纤维膜的结构和物理性能的评价结果示于表1中。实施例5纺丝浆液由下列成分制备按重量计为17%的聚>5风、按重量计为9%的聚乙烯吡咯烷酮、以及按重量计为10%的聚乙二醇，被加入到按重量计为64%的二曱基曱酰胺(有机溶剂)中，以通过混合并溶解这些成分而产生透明的纺丝浆液。将纺丝浆液供纟会入具有2.38mm①直径的双头管状喷嘴，并且同时将管状编织物穿过喷嘴的中心部分，由此将纺丝浆液涂覆在管状编织物的表面上并随后在空气中挤出它，该管状编织物通过利用用于编织的12支原色纱被编织成具有2mm的外径，该原色纱通过《且合具有82旦尼尔的6根复丝而制备，该复丝包括具有0.4旦尼尔细度的205股的单丝。此时，编织物的推进速率与纺丝浆液的给冲+速率的比(k)是750g/m2,并且纺丝浆液的涂覆厚度是0.2mm。在穿过用纺丝浆液涂覆的管状编织物进入10cm气隙后，它在温度为35°C的外部凝固浴中被凝固。随后，通过在洗涤槽中冲洗并巻绕而制备复合中空纤维膜。对生产的复合中空纤维膜的结构和物理性能的评价结果示于表1中。实施例6以与实施例1相同的过程和条件生产复合中空纤维膜，不同之处在于使用这样的管状编织物，该管状编织物通过利用用于编织的12支原色纱被编织成具有2mm的外径，该原色纱通过组合具有60旦尼尔的6根复丝而制备，该复丝包括具有0.1旦尼尔细度的600股的单丝。对生产的复合中空纤维膜的结构和物理性能的评价结果示于表1中。t匕4交侈寸1以与实施例1相同的过程和条件生产复合中空纤维膜，不同之处在于4吏用这样的管状编织物，该管状编织物通过利用用于编织的16支原色纱4皮编织成具有2mm的外径，该原色纱通过具有150旦尼尔的3才艮复丝制备，该复丝包括具有0.5旦尼尔细度的300股的单丝。对生产的复合中空纤维膜的结构和物理性能的评价结果示于表l中。k匕專交侈寸2以与实施例1相同的过程和条件生产复合中空纤维膜，不同之处在于使用这样的管状编织物，该管状编织物通过利用用于编织的16支原色纱^皮编织成具有2mm的外径，该原色纱通过具有100旦尼尔的3才艮复丝制备，该复丝包4舌具有0.5旦尼尔细度的200股的单丝。对生产的复合中空纤维力菱的结构和物理性能的评<介结果示于表1中。[表l]复合中空纤维膜的物理性能结果<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>工业适用寸生另外，本发明的复合中空纤维膜提供了优异的初始润湿性，因此可以省去在使用前用具有低表面张力的液体去除膜中的空气的过程。因此，该复合中空纤维膜可以以干燥状态运输并且按照原状使用。本发明的复合中空纤维膜还具有优异的管状编织物与涂覆在它的表面上的聚合物树脂薄膜的剥离强度。本发明的复合中空纤维膜用编织物的支撑来强化并且在聚合物树脂薄膜的内层(海绵结构)中不具有大于10pm的缺陷区(在内层中没有形成的大于10pm的微孔)。因此，它的透水性、机械强度和过滤可靠性优异。结果，本发明的复合中空纤维膜特别适合用于大型水处理领域中的过滤模块。权利要求1.一种编织物强化的复合中空纤维膜，包括管状编织物的强化材料和涂覆在所述管状编织物表面上的聚合物树脂薄膜，其特征在于所述管状编织物包括由具有0.01至0.4旦尼尔细度的单丝制成的复丝，并且所述管状编织物与涂覆在它的表面上的聚合物树脂薄膜的剥离强度是1至10MPa。2.根据权利要求1所述的编织物强化的复合中空纤维膜，其中，构成所述管状编织物的所述复丝由150至7,000才艮单丝构成。3.根据权利要求1所述的编织物强化的复合中空纤维膜，其中，所述复丝的细度是30至140旦尼尔。4.根据权利要求1所述的编织物强化的复合中空纤维膜，其中，所述管状编织物通过利用用于编织的16至60支原色纱编织，所述原色纱通过组合4至10才艮复丝而制备。5.根据权利要求1所述的编织物强化的复合中空纤维膜，其中，所述聚合物树脂薄膜的厚度小于0.2mm。6.根据权利要求1所述的编织物强化的复合中空纤维膜，其中，所述聚合物树脂薄膜进入所述强化材料的穿透长度小于所述强化材料厚度的30%。7.根据权利要求1所述的编织物强化的复合中空纤维膜，其中，所述聚合物树脂薄膜由纺丝浆液制成，所述纺丝浆液由聚合物树脂、有枳j溶剂、聚乙烯p比p各烷酮和亲水性化合物构成。8.根据权利要求1或7所述的编织物强化的复合中空纤维膜，其中，所述聚合物树脂为聚石风树脂、聚醚石风树脂、磺化聚石风树月旨、聚偏二氟乙烯(PVDF)树脂、聚丙烯腈(PAN)树脂、聚酰亚胺杉t脂、聚酰胺酰亚胺树脂或聚醚酰亚胺树脂。9.根据权利要求7所述的编织物强化的复合中空纤维膜，其中，所述亲水性化合物为水或二醇化合物。10.根据权利要求9所述的编织物强化的复合中空纤维膜，其中，所述二醇化合物为分子量小于2,000的聚乙二醇。11.根据权利要求7所述的编织物强化的复合中空纤维膜，其中，所述有机溶剂包括二曱基乙酰胺、二曱基曱酰胺或它们的混合物。12.—种编织物强化的复合中空纤维膜，包括管状编织物的强化材料和涂覆在所述管状编织物表面上的聚合物树脂薄膜，其特征在于所述管状编织物包括由具有0.01至0.4旦尼尔细度的单丝制成的复丝，并且所述复合中空纤维膜的初始润湿性是80至120%。13.根据权利要求12所述的编织物强化的复合中空纤维膜，其中，所述管状编织物与涂覆在它的表面上的聚合物树脂薄膜的剥离强度是1至10MPa。14.才艮据片又利要求12所述的编织物强化的复合中空纤维膜，其中，构成所述管状编织物的所述复丝由150至7,000才艮单丝构成。15.根据权利要求12所述的编织物强化的复合中空纤维膜，其中，所述复丝的细度为30至140旦尼尔。16.根据权利要求12所述的编织物强化的复合中空纤维膜，其中，所述管状编织物通过利用用于编织的16至60支原色纱编织，所述原色纱通过组合4至IO才艮复丝而制备。17.根据权利要求12所述的编织物强化的复合中空纤维膜，其中，所述聚合物树脂薄膜的厚度小于0.2mm。18.根据权利要求12所述的编织物强化的复合中空纤维膜，其中，所述聚合物树脂薄膜进入所述强化材料的穿透长度小于所述强化材料厚度的30%。19.根据权利要求12所述的编织物强化的复合中空纤维膜，其中，所述聚合物树脂薄膜由纺丝浆液制成，所述纺丝浆液由聚合物树脂、有机溶剂、聚乙烯吡咯烷酮和亲水性化合物构成。20.根据权利要求12或19所述的编织物强化的复合中空纤维膜，其中，所述聚合物树脂为聚砜树脂、聚醚^风树脂、磺化聚S风树脂、聚偏二氟乙烯(PVDF)树脂、聚丙烯腈(PAN)树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺初t脂或聚醚酰亚胺树脂。21.根据权利要求19所述的编织物强化的复合中空纤维膜，其中，所述亲水性化合物为水或二醇化合物。22.根据权利要求21所述的编织物强化的复合中空纤维膜，其中，所述二醇化合物为分子量小于2,000的聚乙二醇。23.根据权利要求19所述的编织物强化的复合中空纤维膜，其中，所述有机溶剂包括二曱基乙酰胺、二甲基曱酰胺或它们的混合物。全文摘要本发明披露了一种编织物强化的复合中空纤维膜。包括管状编织物的强化材料和涂覆在管状编织物表面上的聚合物树脂薄膜的编织物强化的复合中空纤维膜的特征在于管状编织物包括由具有0.01至0.4旦尼尔细度的单丝制成的复丝，并且管状编织物与涂覆在它的表面上的聚合物树脂薄膜的剥离强度是1至10MPa。在该复合中空纤维膜中，构成强化材料的管状编织物的单丝的细度较小，即，为0.01至0.4旦尼尔，因此与聚合物树脂薄膜接触的管状编织物的表面积增加。因此，管状编织物与涂覆在它的表面上的聚合物树脂薄膜的剥离强度优异，并且同时，由于毛细管现象等，该复合中空纤维膜的初始润湿性优异，即，为80至120％。文档编号B01D69/08GK101316647SQ200680044319公开日2008年12月3日申请日期2006年11月28日优先权日2005年11月29日发明者慎镛哲,李光珍,李武锡申请人:可隆株式会社