专利名称：以环丁砜为原料生产四氢噻吩的方法
技术领域：
本发明的技术涉及精细化学品技术领域，具体地说是四氢噻吩的生产方法，特别是以环丁砜为原料选择性加氢脱氧生产四氢噻吩的方法。
背景技术：
四氢噻吩CTetrahydrothiophene)是一种重要的含硫饱和杂环化合物，简称THT ； 分子式=C4H8S ；分子量88. 1 ；20°C时几乎不溶于水，可溶于乙醇、乙醚、丙酮，为无色透明油状液体，具有恶臭气味。因为四氢噻吩化学性质稳定、味道独特、安全高效等特点，主要作为煤气和天然气的加臭剂。另外四氢噻吩还可以合成多种新型医药、农药及高分子合成材料助剂的中间体，用作溶剂、链转移抑制剂、改性剂、催化剂、石油模型化合物和锂电池的电介质等。还可用于制备牙科和医药引物的配方中，因此国内需求量较大。目前四氢噻吩的工业化生产工艺按原料路线分主要有两条，即噻吩催化加氢法和四氢呋喃合成法。噻吩催化加氢法是四氢噻吩的传统合成工艺，以噻吩为原料，在固定床反应器中采用二硫化钼或钯载于活性碳上做催化剂，通入循环氢气，噻吩加氢还原几乎全部转化为四氢噻吩。化学反应方程式如下
权利要求
1.一种以环丁砜为原料生产四氢噻吩的方法，其特征为包括以下步骤将质量百分比为10 30%的环丁砜的混合溶液，在温度180 250°C，压力0. 1 2. OMPa，体积比氢气混合溶液=200 500 1，液时空速1 31Γ1的条件下，连续通过装填有催化剂的单段绝热固定床反应器进行加氢脱氧反应，收集IOOh稳态操作运行时的反应混合物A，然后经过分离提纯得到四氢噻吩。
2.如权利要求1所述的以环丁砜为原料生产四氢噻吩的方法，其特征为所述催化剂为负载型或非负载型加氢脱氧催化剂，催化剂的活性组分为一元、二元或三元过渡金属单一或复合氧化物。
3.如权利要求2所述的以环丁砜为原料生产四氢噻吩的方法，其特征为所述的过渡金属为 Ni、Co、Mo 或 W。
4.如权利要求1所述的以环丁砜为原料生产四氢噻吩的方法，其特征为所述的催化剂为负载型过渡金属催化剂，或者非负载过渡金属一元氧化物或二元、三元复合氧化物催化剂。
5.如权利要求1所述的以环丁砜为原料生产四氢噻吩的方法，其特征为所述的催化剂为对非负载过渡金属一元氧化物或二元、三元复合氧化物催化剂，其复合氧化物的质量组成示性式为(NiO2) JCoO) xl (MoO3)x2 (WO3)x3 (Al2O3)x4，其中 xl x4 的取值范围为 0 1. 0。
6.如权利要求1所述的以坏丁砜为原料生产四氢噻吩的方法，其特征为所述环丁砜的混合溶液中的溶剂为其沸点高于四氢噻吩、低于环丁砜的，常温下与环丁砜混溶的，且在反应环境下不参与反应的化合物。
7.如权利要求5所述的以环丁砜为原料生产四氢噻吩的方法，其特征为所述环丁砜的混合溶液中的溶剂为二甲苯、乙苯或C9芳烃。
8.如权利要求1所述的以环丁砜为原料生产四氢噻吩的方法，其特征为所述的产物分离提纯步骤为(1)、将收集IOOh稳态操作的反应物混合物A，置于精馏装置1中进行间歇精馏分离，控制馏出温度在120 130°C，得到塔顶产品四氢噻吩和水的混合物Bi，塔底产品环丁砜和乙基苯混合物B2 ；O)、将上面得到的混合物Bi，置于精馏装置2中进行间歇精馏分离，控制馏出温度为 105 115°C，得到塔顶馏出物水，塔底目标产物四氢噻吩。
9.如权利要求1所述的以环丁砜为原料生产四氢噻吩的方法，其特征为所述的催化剂反应前还原，其还原方法为将催化剂在常压、H2氛围还原，氢气流量20 60ml/min，程序升温5 10°C /min升温至300 500°C，恒温3 5h即得。
全文摘要
本发明为一种以环丁砜为原料生产四氢噻吩的方法，该方法包括以下步骤将质量百分比为10～30％环丁砜的混合溶液，在温度180～250℃，压力0.1～2.0MPa，氢气∶混合溶液体积比＝200～500∶1，液时空速1～3h-1的条件下，连续通过装填有催化剂的单段绝热固定床反应器进行加氢脱氧反应，收集100h稳态操作运行时的反应混合物A，然后经过分离提纯得到四氢噻吩。本发明原料价廉易得，在原料成本和原料获取方面占有极大的优势。生产过程安全、无污染，工艺流程简单，投资小，适于规模工业化生产。
文档编号B01J23/888GK102174034SQ20111006735
公开日2011年9月7日 申请日期2011年3月21日 优先权日2011年3月21日
发明者侯凯湖, 杨红健, 段艳, 王兰芝, 王欣 申请人:河北工业大学