专利名称：由4-羟基-3-己酮催化脱水的方法
技术领域：
本发明涉及一种由4-羟基-3-己酮催化脱水的方法。
背景技术：
4-己烯-3-酮(CAS :2497-21-4)是一种独特的香料(中国GB 2760-2007)，主要用于调配老姆、白脱、辣根等食用香精，用途广泛。羟基化合物脱水反应是在催化剂存在下，使反应物分子中相近的两个原子上的羟基和氢原子以水的形式脱去的反应。由于羟基的氧原子上含有孤对电子，因此可以与质子(H+)结合，形成氧鎗离子，由于氧原子上带正电荷，使之变成强吸电子基，使C-O键容易离解。整个脱水反应包括生成质子化的氧鎗盐(R-OH2+)，氧鎗盐缓慢地离解为正碳离子，从正碳离子中很快排除一个氢离子而形成烯烃，即发生了消去反应。在α-羟基酮脱水制α，β不饱和酮的反应中，由于羰基的影响，使α-羟基形成氧鎗离子困难，导致反应较难发生。丙偶姻(4-羟基-3-己酮)催化脱水主要生成4-己烯-3-酮、2-甲基_1_戊烯-3-酮两种异构体，而5-己烯-3-酮、环丙基乙基酮两种异构体受热力学限制较难形成，反应如下所示。
权利要求
1.一种由4-羟基-3-己酮催化脱水的方法，以4-羟基-3-己酮为原料，在反应温度为200 400°C，相对于4-羟基-3-己酮液体质量空速为O. 5 15小时―1条件下，反应原料与催化剂接触生成4-己烯-3-酮；其中所用的催化剂以重量份数计，包括以下组份a)O. 5 30份的杂多酸；b)70 99. 5份的氧化铝;其中所述杂多酸选自 H3PMo12O4tl · nH20、H4Siff12O40 · ηΗ20 或 H3PW12O4tl · ηΗ20 中的至少一种，η = O 10。
2.根据权利要求1所述由4-羟基-3-己酮催化脱水的方法，其特征在于以重量份数计，杂多酸的用量为I 20份，氧化铝的用量为80 99份。
3.根据权利要求1所述由4-羟基-3-己酮催化脱水的方法，其特征在于反应温度为250 350°C，相对于4-羟基-3-己酮液体质量空速为I 10小时'
全文摘要
本发明涉及一种由4-羟基-3-己酮催化脱水的方法，主要解决现有技术中催化剂活性低，反应温度高、空速低的问题。本发明通过采用以4-羟基-3-己酮为原料，在反应温度为200～400℃，相对于4-羟基-3-己酮液体质量空速为0.5～15小时-1条件下，反应原料与催化剂接触生成4-己烯-3-酮；其中所用的催化剂以重量份数计，包括以下组份a)0.5～30份的杂多酸；b)70～99.5份的氧化铝；其中所述杂多酸选自H3PMo12O40·nH2O、H4SiW12O40·nH2O或H3PW12O40·nH2O中的至少一种，n＝0～10的技术方案较好地解决了该问题，可用于4-羟基-3-己酮制4-己烯-3-酮的工业生产中。
文档编号B01J31/26GK103030548SQ20111030066
公开日2013年4月10日 申请日期2011年9月29日 优先权日2011年9月29日
发明者李亚男, 金照生, 李玉宁 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院