专利名称：脱除工业窑炉尾气中的二氧化硫的方法以及综合利用工业窑炉尾气的方法
技术领域：
本发明涉及一种将工业窑炉尾气中的二氧化硫脱除的方法，以及对在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液和工业窑炉尾气进行综合利用的方法。
背景技术：
我国在工业尾气中二氧化硫的治理方面起步较晚，至今技术手段仍不成熟。国内一些电厂的烟气脱硫装置是从欧洲、美国、日本引进的技术；有些技术还是试验性的，并未完全成熟；同时，设备的烟气处理量很小，不能满足工业和环保要求。随着国家对环保越来越重视，脱硫工程已成为所有新建电厂必需的投入项目。近年来，我国以国外的技术为基础，逐渐研究开发了适合自己需要的脱硫技术。常见的废气脱硫方法有石灰石-石膏法、双碱法、简易氨法、氨法、氧化镁法、磺化酞菁钴脱硫法、喷雾干燥法、炉内喷钙以及尾部增湿等。以下是国内使用的脱硫技术中较为成熟的一些方法。石灰石-石膏法脱硫工艺是世界上应用最广泛的一种脱硫技术，日本、德国、美国的火力发电厂所用烟气脱硫装置中的约90%均采用此工艺。其工作原理如下将石灰石粉加水制成浆液，作为吸收剂泵入吸收塔内，并与烟气充分接触混合，烟气中的二氧化硫与浆液中的碳酸钙以及从塔下部鼓入的空气进行氧化反应生成硫酸钙，硫酸钙达到一定饱和度后，结晶形成二水合石膏。将从吸收塔中排出的石膏浆液浓缩，脱水，使其含水量小于10重量％，然后送至石膏贮仓堆放。利用除雾器除去脱硫后的烟气中的雾滴，通过换热器加热升温后，由烟囱排入大气。由于通过循环泵将吸收塔内的吸收剂浆液循环并使其与烟气接触，吸收剂利用率很高，钙硫比较低，脱硫效率可大于95%。喷雾干燥法以石灰为脱硫吸收剂，其基本原理如下将生石灰熟化并加水制成消石灰乳，将消石灰乳泵入位于吸收塔内的雾化装置中，被雾化成细小液滴的吸收剂与在吸收塔内的烟气混合接触，并与烟气中的SO2发生化学反应生成CaSO3,进而将烟气中的SO2脱除。与此同时，吸收剂因为带入的水分迅速蒸发而变得干燥，烟气温度随之降低。脱硫反应产物以及未被利用的吸收剂以干燥颗粒物的形式被烟气带出吸收塔，进入除尘器并被收集下来。脱硫后的烟气经除尘器除尘后排放。喷雾干燥法脱硫工艺具有技术成熟、工艺流程较为简单、系统可靠性高等特点，脱硫率可达到85%以上。脱硫灰渣可用于制砖、筑路，但更多地是抛弃至灰场或回填废旧矿坑。氨水洗涤法脱硫工艺以氨水为吸收剂，并副产可用作化肥的硫酸铵。利用烟气换热器将锅炉排出的烟气冷却至90-100°C，进入预洗涤器洗涤除去HCl和HF，洗涤后的烟气经过液滴分离器除去水滴后进入前置洗涤器中。在前置洗涤器中，自塔顶喷淋氨水洗涤烟气，烟气中的SO2被洗涤吸收除去，将洗涤的烟气排出，利用液滴分离器除去其携带的水滴，进入脱硫洗涤器。在该洗涤器中利用氨水进一步洗涤烟气，利用洗涤塔顶部的除雾器除去雾滴，经烟气换热器加热后通过烟 排放。将洗涤工艺中产生的浓度为约30%的硫酸铵溶液从洗涤塔中排出，送至化肥厂进一步处理或直接作为液体氮肥出售，也可将所述溶液进一步蒸发浓缩干燥加工成颗粒、晶体或块状化肥出售。
发明内容
鉴于上述现有技术状况，本申请的发明人在相关技术领域进行了广泛深入的研究，以期能够获得一种将工业窑炉尾气中的二氧化硫脱除的方法。结果发现可通过使在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液作为氧化吸收液与工业窑炉尾气接触而将工业窑炉尾气中的二氧化硫氧化脱除。发明人正是基于上述发现完成了本发明，并在此基础上开发了一种综合利用在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液和工业窑炉尾气的方法。因此，本发明的目的是提供一种将工业窑炉尾气中的二氧化硫脱除的方法。本发明另一目的是提供一种综合利用在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液和工业窑炉尾气的方法。可将实现本发明目的的技术方案概括如下I. 一种将工业窑炉尾气中的二氧化硫脱除的方法，所述方法包括使在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液作为氧化吸收液与工业窑炉尾气接触，由此将工业窑炉尾气中的二氧化硫氧化脱除。2.根据第I项的方法，其中所述含六价铬的硫酸氢钠溶液包含以Na2Cr2O7 ·2Η20计为5-60重量％的六价铬和1-15重量％的硫酸氢钠，其酸值以H2SO4计为50-800g/l。3.根据第I项的方法，其中通过将在硫酸法生产铬酸酐过程中生成的熔融硫酸氢钠溶解在水中和固液分离获得作为氧化吸收液的含六价铬的硫酸氢钠溶液。4. 一种综合利用在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液和工业窑炉尾气的方法，所述方法包括使在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液作为氧化吸收液与工业窑炉尾气接触，由此将工业窑炉尾气中的二氧化硫氧化脱除，并获得二氧化碳气体和包含硫酸铬、硫酸氢钠和硫酸的氧化吸收完成液；和将二氧化碳气体用于焙烧铬铁矿制备铬酸钠中，以在其中将铬酸钠碱性溶液中和；或者将二氧化碳气体用于碳化法生产重铬酸钠中，以在其中将铬酸钠溶液碳化或预碳化。5.根据第4项的方法，其中所述含六价铬的硫酸氢钠溶液包含以Na2Cr2O7 ·2Η20计为5-60重量％的六价铬和1-15重量％的硫酸氢钠，其酸值以H2SO4计为50-800g/l。6.根据第4项的方法，其中通过将在硫酸法生产铬酸酐过程中生成的熔融硫酸氢钠溶解在水中和固液分离获得作为氧化吸收液的含六价铬的硫酸氢钠溶液。7.根据第4-6中任一项的方法，所述方法还包括分离氧化吸收完成液获得鞣革用铬粉和稀硫酸，并将所述稀硫酸作为酸化剂用于含铬废水的还原中。8.根据第4-6中任一项的方法，所述方法还包括利用三(C8,烷基)胺对氧化吸收完成液进行萃取分离，由此获得包含硫酸的萃取液以及包含硫酸铬和硫酸氢钠的萃余液，并将所述包含硫酸铬和硫酸氢钠的萃余液用作制造鞣革用铬粉的原料。9.根据第8项的方法，其中利用三异辛基胺对氧化吸收完成液进行萃取分离。10.根据第8或9项的方法，所述方法还包括用水反萃取包含硫酸的萃取液获得稀硫酸，并将其作为酸化剂用于含铬废水的还原中。本发明所述脱除二氧化硫的方法运行成本低；二氧化硫脱除率高；且选择性地对其中的二氧化硫进行脱除。本发明所述综合利用方法能有效地利用在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液和工业窑炉尾气，并获得有用的二氧化碳气体、铬粉和稀硫酸，综合利
用率高。本发明的这些和其它目的、特征和优点在整体考虑本发明后，将易于为普通技术人员所明白。
具体实施例方式在本发明上下文中使用的术语“六价铬”指以+6价存在的铬元素，即Cr6+ ;在碱性溶液中，其以CrO42-的形式存在；在酸性溶液中，其以Cr2O72-的形式存在。本申请发明人结合铬盐厂生产实际，根据氧化还原原理，首次提出了利用在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液将工业窑炉尾气中的二氧化硫氧化脱除的方法。本发明一方面提供了一种将工业窑炉尾气中的二氧化硫脱除的方法，所述方法包括使在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液作为氧化吸收液与工业窑炉尾气接触，由此将工业窑炉尾气中的二氧化硫氧化脱除。本发明所述脱除二氧化硫的方法尤其适合于将富含二氧化碳的工业窑炉尾气中的二氧化硫脱除。本发明另一方面提供了一种综合利用在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液和工业窑炉尾气的方法，所述方法包括使在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液作为氧化吸收液与工业窑炉尾气接触，由此将工业窑炉尾气中的二氧化硫氧化脱除，并获得二氧化碳气体和包含硫酸铬、硫酸氢钠和硫酸的氧化吸收完成液。硫酸法生产铬酸酐为本领域技术人员所熟知，其所涉及的主反应如下Na2Cr207+2H2S04 = 2Cr03+2NaHS04+H20o硫酸法生产铬酸酐包括将浓硫酸与红矾钠母液或红矾钠在200°C左右的温度下进行熔融反应；反应完成后静置分层，其中下层为熔融的铬酸酐，上层熔融物料为硫酸氢钠、未反应完的硫酸和部分未分离开的铬酸酐的混合物；待分层达到分离要求后，取出下层铬酸酐，在制片机中制片，然后冷却获得铬酸酐产品。取出上层熔融物料，并将其溶于水中，例如通过过滤或倾析将水不溶物除去获得含六价铬的硫酸氢钠溶液，并将其用作氧化吸收液。水不溶物为少量铬酸酐在高温下分解产生的Cr3+与硫酸反应生成的硫酸铬钠(Na3Cr(SO4)3)。可将沉积的水不溶物用于制造铬鞣剂。 所述含六价铬的硫酸氢钠溶液包含以Na2Cr2O7 ·2Η20计为5_60重量％的六价铬和1-15重量％的硫酸氢钠，其酸值为50-800g/l (以H2SO4计)。工业窑炉尾气的具体实例包括但不限于石灰窑煅烧尾气、水泥窑尾气和铬铁矿焙烧窑尾气。依据其来源不同，工业窑炉尾气中二氧化碳的含量可为1-99体积％，二氧化硫含量通常为O. 1-10体积％。例如，石灰窑煅烧尾气的CO2含量为30-45体积％，二氧化硫含量为1-3体积％ ;水泥窑尾气的CO2含量为12-20体积％，二氧化硫含量为O. 1-1体积％ ;铬铁矿焙烧窑尾气的CO2含量为10-15体积％，二氧化硫含量为1-3体积％。在使含六价铬的硫酸氢钠溶液与工业窑炉尾气接触之前，如果需要可对工业窑炉尾气进行预处理，例如冷却、除尘。含六价铬的硫酸氢钠溶液与工业窑炉尾气的接触可以本领域技术人员所知的任何合适方式进行，例如气液逆流接触、将工业窑炉尾气通入含六价铬的硫酸氢钠溶液中。优选使含六价铬的硫酸氢钠溶液与工业窑炉尾气进行逆流接触，例如在吸收塔或洗气塔中。适用于本发明的吸收塔或洗气塔为本领域技术人员所熟知。经由泵将含六价铬的硫酸氢钠溶液从塔顶注入，将任选预处理过的工业窑炉尾气从塔底通入，使向下流动的含六价铬的硫酸氢钠溶液与向上流动的工业窑炉尾气逆流充分接触，氧化吸收完成液从塔底排出，脱除二氧化硫所得的二氧化碳气体从塔顶排出。如果需要，可在塔底部或下部将一部分氧化吸收完成液再循环至塔顶。根据含六价铬的硫酸氢钠溶液的具体使用状况，例如以Na2Cr2O7 · 2H20计的六价铬含量，本领域技术人员可确定再循环的氧化吸收完成液与从塔底取出的氧化吸收完成液二者之间的合适比例。为将工业窑炉尾气中的二氧化硫完全脱除，本领域技术人员可根据塔的物理参数如塔高、塔容积或理论塔板数等，工业窑炉尾气中的二氧化硫含量以及含六价铬的硫酸氢钠溶液中以Na2Cr2O7 ·2Η20计的六价铬含量，合理地确定工业窑炉尾气和含六价铬的硫酸氢钠溶液各自的流量。将工业窑炉尾气中的二氧化硫吸收固定在含六价铬的硫酸氢钠溶液中获得氧化吸收完成液和二氧化碳气体。根据本发明方法，工业窑炉尾气中的二氧化硫的脱除率可达95%以上。氧化吸收完成液主要包含10-20重量％六价铬还原生成的硫酸铬、1-5重量％硫酸氢钠和1-5重量％硫酸。可将符合排放要求的二氧化碳气体直接排入大气中。然而，优选将其用于其它工业生产工艺中，以降低温室气体排放量。为此，本发明所述综合利用方法还包括将二氧化碳气体用于其它工业生产工艺中，例如用于焙烧铬铁矿制备铬酸钠中，以在其中将铬酸钠碱性溶液中和；或者用于碳化法生产重铬酸钠中，以在其中将铬酸钠溶液碳化或预碳化。如果需要，在将其用于其它工业生产工艺之前，可对二氧化碳气体进行进一步处理，例如纯化。可将所得二氧化碳气体用于焙烧铬铁矿制备铬酸钠中，以在其中将铬酸钠碱性溶液中和至PH为8. 5-9. 5。通过焙烧铬铁矿和浸滤获得铬酸钠碱性溶液为本领域技术人员所知。铬酸钠碱性溶液的浓度通常为200-600g · L—1 (以Na2CrO4 · 4H20计)，碱度为IO-IOOg -Γ1 (以Na2CO3计)。二氧化碳气体的用量以将通过焙烧铬铁矿和浸滤而得到的铬酸钠碱性溶液中和至所需PH数值范围为准。有利的是，在进行该步骤之前，将铬酸钠碱性溶液的温度控制在90-105°C之间。将中和铬酸钠碱性溶液所得混合物分离，以除去其中的固体杂质。然后，利用酸性含铬溶液调节所得溶液的PH值调节至7. 0-8. 5。酸性含铬溶液为碳化法制备红矾钠过程中产生的预碳化液、碳化液、电解液、脱水母液、废水或洗水，利用红矾钠配制的溶液，或其任意混合溶液。在碳化法制备红矾钠过程中通过将二氧化碳通入铬酸钠溶液中而获得预碳化液，其浓度为300-500g -Γ1 (以Na2Cr2O7 ·2Η20计)，pH为6. 5-7. O。在碳化法制备红矾钠过程中通过将二氧化碳通入铬酸钠溶液中而获得碳化液，其浓度为900-1000g · I/1 (以Na2Cr2O7 · 2H20计)，pH为5. 5-6. 2。在碳化法制备红矾钠过程中通过电解的方式将碳化液补充酸化而获得电解液，其浓度为900-1000g · L—1 (以Na2Cr2O7 · 2H20计)，pH为O. 5-1. 5。在碳化法制备红矾钠过程中结晶后通过将红矾钠晶体分离而获得脱水母液，其浓度为1000-1400g · L-1 (以Na2Cr2O7 · 2H20计)，pH为O. 5-1. 5。废水为碳化法制备红矾钠过程中质量不达标的料液，其浓度为300-400g · L—1 (以Na2Cr2O7 · 2H20计)，pH为O. 5-7. O。在碳化法制备红矾钠过程中通过用水洗涤副产的碳酸氢钠而获得洗水，其浓度为100-400g · L—1 (以Na2Cr2O7 · 2H20计)，pH为5. 5-7. O。酸性含铬溶液的用量以将所得溶液的PH值调节至所需数值范围为准。通过蒸发对所得溶液进行浓缩，以将其浓度控制在以Na2CrO4 · 4H20计为900-1 IOOg · L—1，从而有利于将铬酸钠结晶析出。将浓缩所得溶液冷却至26-68°C，以使铬酸钠结晶析出。然后通过离心、抽滤或压滤等常规手段进行分离获得铬酸钠产品。就与“将二氧化碳气体用于焙烧铬铁矿制备铬酸钠中，以在其中将铬酸钠碱性溶液中和”相关的更多信息，可参考申请人于同日提交的题为“一种制备铬酸钠的方法”的发明专利申请。在此，通过引用将其整体结合到本文中。“将二氧化碳气体用于碳化法生产重铬酸钠中，以在其中将铬酸钠溶液碳化或预碳化”为本领域技术人员所知。本发明所述综合利用方法进一步包括分离氧化吸收完成液获得鞣革用铬粉。鞣革用铬粉的主要成分为碱式硫酸铬和硫酸钠。例如，可利用三(C8_1(l烷基)胺对氧化吸收完成液进行萃取分离，由此获得包含硫酸的萃取液以及包含硫酸铬和硫酸氢钠的萃余液，并将所述包含硫酸铬和硫酸氢钠的萃余液用作制造鞣革用铬粉的原料。利用所述包含硫酸铬和硫酸氢钠的萃余液制造鞣革用铬粉为本领域技术人员所知。三(C8,烷基)胺的具体实例为三异辛基胺。本发明所述综合利用方法更进一步地包括分离氧化吸收完成液获得稀硫酸，并将其作为酸化剂用于含铬废水的还原中。例如，用水反萃取包含硫酸的萃取液获得酸值为50-200g · I/1 (以H2SO4计)的稀硫酸，并将其作为酸化剂用于含铬废水的还原中。在本发明脱除工业窑炉尾气中二氧化硫的方法中，所用氧化吸收液为在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液，成本低廉；氧化吸收液的处理能力强，二氧化硫脱除率高；且选择性地对工业窑炉尾气中的二氧化硫进行脱除，不会影响其二氧化碳含量，这有利于二氧化碳气体的回收利用；尾气中的二氧化硫被吸收固定在氧化吸收液中，合理有效地回收了硫资源。在本发明综合利用在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液和工业窑炉尾气的方法中，所用氧化吸收液为在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液；可将所得二氧化碳气体用于其它工业生产工艺中，例如焙烧铬铁矿制备铬酸钠或碳化法生产重铬酸钠；可从氧化吸收完成液中分离获得鞣革用铬粉和稀硫酸，其中后者作为酸化剂可例如用于含铬废水的还原中；所述方法综合利用率高。本发明方法工艺合理、能耗低、能有效地回收利用铬硫资源、无二次污染。实施例下文通过参考实施例对本发明进行具体描述，但所述实施例并不对本发明范围构成任何限制。实施例I
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将在硫酸法生产铬酸酐过程中生成的熔融硫酸氢钠溶于水中，获得六价铬含量为168g · I/1 (以Na2Cr2O7 · 2H20计)、硫酸氢钠含量为11. 2重量％以及酸值为515g · L—1 (以H2SO4计)的含六价铬的硫酸氢钠溶液，并将其用作氧化吸收液,用泵将该氧化吸收液以IOmVh的流量从塔顶输入尺寸为屮IOOOmmX 10000mm的吸收塔内。将来自石灰窑的煅烧尾气除尘，除水，用鼓风机以20000m3/h的流量从塔底通入吸收塔中。在所述石灰窑煅烧尾气中，二氧化碳的含量为32体积％，二氧化硫的含量为2. 3体积％。使氧化吸收液与石灰窑煅烧尾气在常温常压下于吸收塔内逆流接触形成氧化吸收完成液，同时在塔底用泵以50m3/h的流量将氧化吸收完成液再循环至塔顶。将氧化吸收完成液从塔底取出，脱除了二氧化硫的二氧化碳气体则从塔顶排出。氧化吸收完成液包含11. 5重量％硫酸铬、I. 3重量％硫酸氢钠和I. 4重量％硫酸。所述二氧化碳气体中二氧化碳的含量为32. 7体积％。石灰窑煅烧尾气中的二氧化硫的脱除率为96%。从塔底取出IOm3氧化吸收完成液，并使用I. 5m3三辛基胺萃取3次，萃余液中三价铬的含量为68. 5g · L—1 (以Cr2O3计)。将所述萃余液作为制造鞣革用铬粉的原料泵送至铬粉制造车间。用2m3水将2m3萃取液反萃取3次，得到2. 5m3稀硫酸，其酸值为85g -Γ1 (以H2SO4计)。将该稀硫酸作为酸化剂用于含铬废水的还原中。实施例2将在硫酸法生产铬酸酐过程中生成的熔融硫酸氢钠溶于水中，获得六价铬含量为220g .L—1 (以Na2Cr2O7 ·2Η20计)、硫酸氢钠含量为5. 7重量%以及酸值为573g .L-1 (以H2SO4计)的含六价铬的硫酸氢钠溶液，并将其用作氧化吸收液，用泵将该氧化吸收液以10m3/h的流量从塔顶输入尺寸为屮IOOOmmX 10000mm的吸收塔内。将来自石灰窑的煅烧尾气除尘，除水，用鼓风机以20000m3/h的流量从塔底通入吸收塔中。在所述石灰窑煅烧尾气中，二氧化碳的含量为38体积％，二氧化硫的含量为2. 5体积％。使氧化吸收液与石灰窑煅烧尾气在常温常压下于吸收塔内逆流接触形成氧化吸收完成液，同时在塔底用泵以50m3/h的流量将氧化吸收完成液再循环至塔顶。将氧化吸收完成液从塔底取出，脱除了二氧化硫的二氧化碳气体则从塔顶排出。氧化吸收完成液包含17. 4重量％硫酸铬、I. 7重量％硫酸氢钠和3. I重量％硫酸。所述二氧化碳气体中二氧化碳的含量为38. 9体积％。石灰窑煅烧尾气中的二氧化硫的脱除率为96%。从塔底取出IOm3氧化吸收完成液，并使用I. 5m3三辛基胺萃取3次，萃余液中三价铬的含量为101. Og · L—1 (以Cr2O3计)。将所述萃余液作为制造鞣革用铬粉的原料泵送至铬粉制造车间。用2. 5m3水将2m3萃取液反萃取3次，得到2. 9m3稀硫酸，其酸值为135. 7g七1 (以H2SO4计)。将该稀硫酸作为酸化剂用于含铬废水的还原中。实施例3将在硫酸法生产铬酸酐过程中生成的熔融硫酸氢钠溶于水中，获得六价铬含量为144g .L—1 (以Na2Cr2O7 ·2Η20计)、硫酸氢钠含量为7. 8重量%以及酸值为453g .L-1 (以H2SO4计)的含六价铬的硫酸氢钠溶液，并将其用作氧化吸收液，用泵将该氧化吸收液以10m3/h的流量从塔顶输入尺寸为(P IOOOmmX 10000mm的吸收塔内。将来自石灰窑的煅烧尾气除尘，除水，用鼓风机以20000m3/h的流量从塔底通入吸收塔中。在所述石灰窑煅烧尾气中，二氧化碳的含量为30体积％，二氧化硫的含量为2. 7体积％。使氧化吸收液与石灰窑煅烧尾气在常温常压下于吸收塔内逆流接触形成氧化吸收完成液，同时在塔底用泵以50m3/h的流量将氧化吸收完成液再循环至塔顶。将氧化吸收完成液从塔底取出，脱除了二氧化硫的二氧化碳气体则从塔顶排出。氧化吸收完成液包含13. 5重量％硫酸铬、2. 2重量％硫酸氢钠和I. 6重量％硫酸。所述二氧化碳气体中二氧化碳的含量为30. I体积％。石灰窑煅烧尾气中的二氧化硫的脱除率为95%。从塔底取出8m3氧化吸收完成液，并使用I. 5m3三异辛基胺萃取3次，萃余液中三价铬的含量为58. 7g · L—1 (以Cr2O3计)。将所述萃余液作为制造鞣革用铬粉的原料泵送至铬粉制造车间。用2m3水将I. Sm3萃取液反萃取3次，得到2. 2m3稀硫酸，其酸值为70. Ig · L—1 (以H2SO4计)。将该稀硫酸作为酸化剂用于含铬废水的还原中。
权利要求
1.一种将工业窑炉尾气中的二氧化硫脱除的方法，所述方法包括使在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液作为氧化吸收液与工业窑炉尾气接触，由此将工业窑炉尾气中的二氧化硫氧化脱除。
2.根据权利要求I的方法，其中所述含六价铬的硫酸氢钠溶液包含以Na2Cr2O7· 2H20计为5-60重量％的六价铬和1-15重量％的硫酸氢钠，其酸值以H2SO4计为50-800g/l。
3.根据权利要求I的方法，其中通过将在硫酸法生产铬酸酐过程中生成的熔融硫酸氢钠溶解在水中和固液分离获得作为氧化吸收液的含六价铬的硫酸氢钠溶液。
4.一种综合利用在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液和工业窑炉尾气的方法，所述方法包括使在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液作为氧化吸收液与工业窑炉尾气接触，由此将工业窑炉尾气中的二氧化硫氧化脱除，并获得二氧化碳气体和包含硫酸铬、硫酸氢钠和硫酸的氧化吸收完成液；和将二氧化碳气体用于焙烧铬铁矿制备铬酸钠中，以在其中将铬酸钠碱性溶液中和；或者将二氧化碳气体用于碳化法生产重铬酸钠中，以在其中将铬酸钠溶液碳化或预碳化。
5.根据权利要求4的方法，其中所述含六价铬的硫酸氢钠溶液包含以Na2Cr2O7· 2H20计为5-60重量％的六价铬和1-15重量％的硫酸氢钠，其酸值以H2SO4计为50-800g/l。
6.根据权利要求4的方法，其中通过将在硫酸法生产铬酸酐过程中生成的熔融硫酸氢钠溶解在水中和固液分离获得作为氧化吸收液的含六价铬的硫酸氢钠溶液。
7.根据权利要求4-6中任一项的方法，所述方法还包括分离氧化吸收完成液获得鞣革用铬粉和稀硫酸，并将所述稀硫酸作为酸化剂用于含铬废水的还原中。
8.根据权利要求4-6中任一项的方法，所述方法还包括利用三(C8,烷基)胺对氧化吸收完成液进行萃取分离，由此获得包含硫酸的萃取液以及包含硫酸铬和硫酸氢钠的萃余液，并将所述包含硫酸铬和硫酸氢钠的萃余液用作制造鞣革用铬粉的原料。
9.根据权利要求8的方法，其中利用三异辛基胺对氧化吸收完成液进行萃取分离。
10.根据权利要求8或9的方法，所述方法还包括用水反萃取包含硫酸的萃取液获得稀硫酸，并将其作为酸化剂用于含铬废水的还原中。
全文摘要
本发明涉及将工业窑炉尾气中的二氧化硫脱除的方法，所述方法包括使在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液作为氧化吸收液与工业窑炉尾气接触，由此将工业窑炉尾气中的二氧化硫氧化脱除。本发明还涉及综合利用在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液和工业窑炉尾气的方法，所述方法包括使在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液作为氧化吸收液与工业窑炉尾气接触，由此将工业窑炉尾气中的二氧化硫氧化脱除，并获得二氧化碳气体和包含硫酸铬、硫酸氢钠和硫酸的氧化吸收完成液。本发明所述脱除二氧化硫的方法运行成本低；二氧化硫脱除率高。本发明所述综合利用方法综合利用率高。
文档编号B01D53/50GK102935327SQ20121048240
公开日2013年2月20日 申请日期2012年11月23日 优先权日2012年11月23日
发明者李先荣, 陈宁, 王方兵, 黄先东 申请人:四川省安县银河建化(集团)有限公司