专利名称：磷酸三二甲苯酯的生产方法
技术领域：
本发明属于阻燃剂领域，尤其是一种磷酸三二甲苯酯的生产方法。
背景技术：
由于磷系列阻燃剂为阻燃剂领域传统品种，地位显著以及历史背景和性能价格优势，目前在电子设备中使用最为广泛，尽管关于磷阻燃剂对人体和环境影响的争论从未停止过，但磷阻燃剂至今仍是全世界范围内阻燃剂领域的主力军，国内专家认为在没有合适替代产品的情况下，磷阻燃剂依然会在未来20年内被大量使用。磷酸三二甲苯酯(TXP)，英文名称:Trixylyl phosphate,分子式:C24H27O4P,CAS:25155-23-l,工业品为无色或淡黄色粘稠液体，与二氯甲烷、醇及甲基乙基酮互溶；沸点:2700C (0.4KPa)，凝固点:< _35°C，粘度:190 (Pa.s，20。0。产品用途:本品可作为乙烯基树脂、纤维素树脂、天然合成橡胶等的增塑剂；本品由于挥发性低，耐水性好，并有良好的阻燃性；可用以抗燃汽油，具有良好的抗燃性和热氧化安定性；由于润滑性能好，是润滑油脂的极压抗磨添加剂和增稠剂。也可用作阻燃、耐磨、耐霉菌的电缆，聚氯乙烯运输带、泡沫、地板等材料中。本发明提供一种全新的生产方法。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足之处，提供一种收率高、工艺过程简单、绿色环保、能耗低的磷酸三二甲苯酯的生产方法。本发明实现目的的技术方案如下:一种磷酸三二甲苯酯的生产方法，步骤如下:⑴酯化:将二甲酚抽入反应釜内，加入钙镁复合催化剂；再加入三氯氧磷；搅拌，加热，加热反应与负压排酸5-15小时，取样测酸值，根据结果逐步适量加重质碱中和，排气约1.5^2小时，测酸值3mgK°H/g为合格，即酯化完毕获得粗酯；⑵蒸馏:将粗酯抽入蒸锅内，进行负压升温蒸馏，收集馏程300°C -330°c，即为成
品O而且，所述钙镁复合催化剂的制备方法如下:⑴称HZSM-5型分子筛、硫酸钙、氯化镁、田菁粉，加水至反应釜中，水加至悬液状即可；其中HZSM-5型分子筛:硫酸钙:氯化镁:田菁粉重量比=50:14_15:7_9:4_6 ；⑵搅拌、加热、温度在80 ±5 °C，加热6 8h ；⑶过滤、抽滤、洗涤；⑷将洗涤后的过滤产物烘干，自然晾干广2天，研碎，取< 100目的催化剂焙烧，得钙镁复合催化剂。而且，所述二甲酚:钙镁复合催化剂:三氯氧磷重量比=1200:5-10:430-480。
而且,所述负压排酸的压力为650mmHg萊柱。而且，所述负压升温蒸馏的负压为0.097-0.099MPa。而且，所述加热反应与负压排酸的具体步骤为:用1.25^1.5小时，液温升至70°C后，以每小时4°C升温至95°C后，平衡I小时，以每小时4 5°C升温至125°C，平衡0.5小时，以每小时5飞。C升温至140°C时，开始负压排酸；用1.25 1.5小时升温至160°C左右时，负压在700-710mmHg柱，排酸1.5^2小时。本发明的优点和有益效果为:1、本发明提供了一种全新的酸三(二甲苯)酯的生产方法，本方法采用全新的钙镁复合催化剂，提高了产品的纯度和收率，同时本方法提供详细的制备过程和参数，是制备出的产品纯度高,理化性质指标较高,符合高性能产品的要求。2、本发明制备方法简单、过程控制细，酸值控制明显，生产出的产品各项指标均较现有广品闻。
具体实施例方式下面结合实施例，下述实施例是说明性的，不是限定性的，不能以下述实施例来限定本发明的保护范围。以下实施例制备的磷酸三二甲苯酯采用全新的催化剂钙镁复合催化剂，其制备方法见下。钙镁复合催化剂的制备方法如下:⑴称50kg的HZSM-5型分子筛，14.5kg的硫酸钙，7.5kg的氯化镁和5kg田菁粉，加水至500L的反应釜中，水 加至悬液状即可；⑵开启搅拌，通蒸汽加热:控制反应釜内温度在80±5°C，加热6 8h ；⑶将反应产物抽到过滤机过滤:用真空泵抽滤，用蒸馏水洗涤；⑷将洗涤后的过滤产物放入120°C的烤箱中烘7 8h，自然晾干广2天，研碎，取(100目的催化剂在550°C下焙烧12h，得钙镁复合催化剂。一种磷酸三二甲苯酯的生产方法，步骤如下:⑴酯化:将二甲酚1200公斤一次抽入反应釜内，加入钙镁复合催化剂8公斤；将460公斤三氯氧磷抽入内；调好节门，启动反应釜搅拌和常压排酸系统，夹套缓慢给入蒸汽加热升温，用约1.25^1.5小时，液温升至约70°C后，视釜内反应情况，以每小时约4°C升温至95°C后，平衡I小时，以每小时4 5°C升温至125°C，平衡0.5小时，以每小时5飞。C升温至140°C时，视釜内反应情况调节并启动负压(650mmHg汞柱)排酸系统；用1.25 1.5小时升温至160°C左右时，负压约在700mmHg柱左右，排酸1.5^2小时；取样测酸值，根据结果逐步适量加重质碱中和，排气约1.5^2小时，测酸值3mgK0H/g为合格，即酯化完毕，获得粗酯；⑵蒸馏:将粗酯抽入蒸锅内，进行负压(0.097-0.099MPa)升温蒸馏；把低沸物馏程145°C 170°C，中馏分馏程230°C 270°C，成品的馏程300°C 330°C分别收集；在成品收集中要注意流量、色泽、酸值及液温、真空度的情况；蒸馏毕；把成品过滤入储罐或取样分析合格包装入库。表I成品标准
权利要求
1.一种磷酸三二甲苯酯的生产方法，其特征在于:步骤如下: ⑴酯化:将二甲酚抽入反应釜内，加入钙镁复合催化剂；再加入三氯氧磷；搅拌，加热，加热反应与负压排酸5-15小时，取样测酸值，根据结果逐步适量加重质碱中和，排气约1.5^2小时，测酸值3mg /g为合格，即酯化完毕获得粗酯； ⑵蒸馏:将粗酯抽入蒸锅内，进行负压升温蒸馏，收集馏程300°C _330°C，即为成品。
2.根据权利要求1所述的磷酸三二甲苯酯的生产方法，其特征在于:所述钙镁复合催化剂的制备方法如下: ⑴称HZSM-5型分子筛、硫酸钙、氯化镁、田菁粉，加水至反应釜中，水加至悬液状即可； 其中HZSM-5型分子筛:硫酸钙:氯化镁:田菁粉重量比=50:14-15:7_9:4_6 ； ⑵搅拌、加热、温度在80±5°C，加热6 8h ； ⑶过滤、抽滤、洗涤； ⑷将洗涤后的过滤产物烘干，自然晾干广2天，研碎，取< 100目的催化剂焙烧，得钙镁复合催化剂。
3.根据权利要求1所述的磷酸三二甲苯酯的生产方法，其特征在于:所述二甲酚:丐镁复合催化剂:三氯氧磷重量比=1200:5-10:430-480。
4.根据权利要求1所述的磷酸三二甲苯酯的生产方法，其特征在于:所述负压排酸的压力为650mmHg萊柱。
5.根据权利要求1所述的磷酸三二甲苯酯的生产方法，其特征在于:所述负压升温蒸馏的负压为0.097-0.099MPa。
6.根据权利要求1所述的磷酸三二甲苯酯的生产方法，其特征在于:所述加热反应与负压排酸的具体步骤为:用1.25 1.5小时，液温升至701:后，以每小时41:升温至951:后，平衡I小时，以每小时4 5°C升温至125°C，平衡0.5小时，以每小时5 6°C升温至140°C时，开始负压排酸；用1.25^1.5小时升温至160°C左右时，负压在700-710mmHg柱，排酸1.5^2小时。
全文摘要
本发明涉及一种磷酸三二甲苯酯的生产方法，步骤如下⑴酯化将二甲酚一次抽入反应釜内，加入钙镁复合催化剂；将三氯氧磷抽入内；搅拌，夹套加热，用1.25~1.5小时，液温升至70℃后，以每小时约4℃升温至95℃后，平衡1小时，以每小时4~5℃升温至125℃，平衡0.5小时，以每小时5~6℃升温至140℃时，开始负压排酸；测酸值3mgKOH/g为合格，即酯化完毕获得粗酯；⑵蒸馏。本发明提供了一种全新的间苯二酚低聚磷酸酯的生产方法，本方法采用全新的钙镁复合催化剂，提高了产品的纯度和收率，同时本方法提供详细的制备过程和参数，是制备出的产品纯度高，理化性质指标较高，符合高性能产品的要求。
文档编号B01J29/40GK103224521SQ201310120618
公开日2013年7月31日 申请日期2013年4月9日 优先权日2013年4月9日
发明者张云刚, 张传义, 赵春忠, 刘雪坤 申请人:天津市联瑞阻燃材料有限公司