专利名称：高质量三芳基磷酸酯的生产方法
技术领域：
本发明公开了一种高质量三芳基磷酸酯的生产方法。
背景技术：
高质量三芳基磷酸酯主要用作橡胶制品、PVC塑料阻燃输送带、皮革、蓬
布、农用地膜、地板材料、电线、电缆、氯丁橡胶、丁晴橡胶等合成橡胶的 阻燃增塑剂、环氧树酯的阻燃剂，还可用作削油、齿轮油、压延油的抗压添 加剂等。在现有方法中，蒸馏时只收集前馏分来进行重新酯化，导致成品的 酸值不合格，往往要增加一道后处理工序，即对不合格产品重新进行水洗、 脱水等，从而增加了生产时间和生产设备，同时有一定量的废水。此外，反 应不够完全彻底，较难获得高收率、高纯度、高质量的三芳基磷酸酯产品。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服上述现有技术存在的缺陷，提供一种 优化工艺的三芳基磷酸酯的生产方法，以省去后处理工艺，获得高产率、高 纯度、高质量的产品。
为此，本发明采用如下的技术方案高质量三芳基磷酸酯的生产方法， 其步骤如下a、垸化反应，将熔化的苯酚投入反应釜中，再通入丙烯，反应
温度保持在115 125'C; b、酯化反应，将经过上述反应的物料转入酯化釜中， 温度保持在60 8(TC，滴入三氯氧磷；c、蒸馏，将经过酯化反应后的物料抽
入蒸馏釜中进行蒸馏，蒸馏得到的前、后馏分返回到酯化釜中进行酯化反应， 中间馏分即为成品。本发明所收集的前、后馏分是酸性的，返回到酯化釜中进行酯化反应，既使成品的酸值合格，省去后处理工艺，降低了设备投资， 减少了环境污染；又对产品色号有很大的改善，提高了产品的产出率及产品质量。
作为对上述技术方案的进一步完善和补充，本发明采取以下技术措施
上述的方法，酯化釜上装有釜外冷却装置和氯化氢气体吸收装置，利用 釜外冷却装置对釜内的物料进行冷却，利用氯化氢气体吸收装置吸收反应中 产生的氯化氢气体。
上述的方法，前、后馏分流经釜外冷却装置后再进入酯化釜内，此时的 前、后馏分作为冷却液，将釜内物料的温度降下来，同时使自身的温度上升， 然后再进入酯化釜内进行反应，充分利用热能，大大降低了能耗。
上述的方法，蒸馏时的真空度保持在^0.09腦Pa，在温度为195-210°C 时，收集前馏分；在温度为270。C以上时，收集后馏分；在温度为210-270°C 时，收集的馏分为中间馏分。
上述的方法，反应釜内投入苯酚后进行搅拌，并在反应釜夹套内加入蒸 汽，使反应釜内的温度升到115-125r时，通入丙烯至苯酚与丙烯的质量比为 1: 0.1-0.2，反应结束后，应在氮气保护下进行冷却。
上述的方法，酯化釜内滴完三氯氧磷后，以每小时16-2(TC的升温速度进 行深化反应，时间为O. 5-l小时，终点温度为195-200°C。
上述的方法，酯化反应时，产生氯化氢气体时的釜内压力控制在0-5mm 荥柱。
本发明对工艺进行了优化，具有以下有益效果1)操作条件比较温和， 反应参数容易控制；2)酯化反应后得到的物料用前、后馏分冷却并将前、后 熘分进入酯化釜内，既能确保完全反应，减少了工艺(水洗、脱水)，降低了设备投资，同时减少了环境污染，也解决了电加热釜的冷却问题，又降低了 原料和能源消耗，而且还提高了产品质量和收率；3)省去了后处理工艺，縮 短工艺生产周期近6个小时，降低了生产成本。
下面结合具体实施方式
对本发明作进一步的描述。
具体实施例方式
本发明的具体步骤如下
a、 烷化反应，将600Kg熔化后的苯酚投入到1000升的反应釜中，开启 搅拌，并在反应釜夹套内注入蒸汽，使反应釜内的温度升到115'C时，开始通 入丙烯至苯酚与丙烯的质量比为1: 0.16为止，整个通入过程以通入量控制 反应温度，反应温度保持在115-125°C，反应时间为9-10个小时；之后进行 深化反应，时间0.5-l小时，冲氮气冷却，并保持温度在50-55°C。
b、 酯化反应，将垸化反应结束的物料吸入到酯化反应釜中，开启搅拌， 打开电加热开关，使反应温度升到6(TC，开始滴加三氯氧磷，整个滴加过程 以滴加速度控制反应温度，反应温度保持在60-80°C，滴加速度约为每分钟3 公斤，滴加三氯氧磷的时间为2. 5-3. 5小时，至三氯氧磷与苯酚的质量比为1: 0.5为止，反应釜内的真空度以能滴加三氯氧磷为限， 一般在0-0.5画汞柱； 滴完三氯氧磷后，继续保持每小时升温16-2(TC的速度，在8小时内达终点温 度195-20(TC，然后深化反应0.5-1小时，升温反应时真空度慢慢升高，真空 度在O. 098-1.05兆帕；反应温度终点为195-200°C，继续搅拌0. 5小时，待 釜内的HC1气体基本吸完后，反应结束，得到三芳基磷酸酯粗制品。
c、 蒸馏，将三芳基磷酸酯粗制品抽到蒸馏釜中进行蒸馏，蒸馏时的真空 度保持在O. 098-1. 05MPa，革除前段馏分时加热要慢，等真空度稳定后，在温 度21(TC时革除前馏分，在温度27(TC时革除后馏分，前、后馏分返回流经釜外冷却装置后再进入酯化釜重新酯化，中间馏分即为成品。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已。凡是依据本发明的技术实质 对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均落入本发明的保护 范围内。
权利要求
1、高质量三芳基磷酸酯的生产方法，其步骤如下a、烷化反应，将熔化的苯酚投入反应釜中，再通入丙烯，反应温度保持在115～125℃；b、酯化反应，将经过上步反应的物料转入酯化釜中，温度保持在60～80℃，滴入三氯氧磷；c、蒸馏，将经过酯化反应后的物料抽入蒸馏釜中进行蒸馏，蒸馏得到的前、后馏分返回到酯化釜中进行酯化反应，中间馏分即为成品。
2、 根据权利要求1所述的方法，其特征是酯化釜上装有釜外冷却装置和 氯化氢气体吸收装置。
3、 根据权利要求2所述的方法，其特征是前、后熘分流经釜外冷却装置 后再进入酯化釜内。
4、 根据权利要求1所述的方法，其特征是蒸馏时的真空度保持在X). 098 MPa，在温度为195-21(TC时，收集前馏分；在温度为27(TC以上时，收集后 馏分；在温度为210-27(TC时，收集的馏分为中间馏分。
5、 根据权利要求1所述的方法，其特征是在反应釜内投入苯酚后进行搅 拌，并在反应釜夹套内加入蒸汽，使反应釜内的温度升到115-125"C时，通入 丙烯至苯酚与丙烯的质量比为1: 0.1-0.2，反应结束后，应在氮气保护下进 行冷却。
6、 根据权利要求1所述的方法，其特征是酯化釜内滴完三氯氧磷后，以 每小时16-2(TC的升温速度进行深化反应，时间为0.5-1小时，终点温度为 195-200 °C。
7、 根据权利要求1所述的方法，其特征是酯化反应时，产生氯化氢气体 时的釜内压力控制在0-5mm汞柱。
全文摘要
本发明公开了一种三芳基磷酸酯的生产方法。现有方法使成品的酸值不合格，往往要增加一道后处理工序，较难获得高收率、高纯度、高质量的三芳基磷酸酯产品。本发明将熔化的苯酚投入反应釜中，再通入丙烯，反应温度保持在115～125℃；将经过上步反应的物料转入酯化釜中，温度保持在60～80℃，滴入三氯氧磷；将经过酯化反应后的物料抽入蒸馏釜中进行蒸馏，蒸馏得到的前、后馏分返回到酯化釜中进行酯化反应，中间馏分即为成品。
文档编号C07F9/12GK101434619SQ20071015703
公开日2009年5月20日 申请日期2007年11月16日 优先权日2007年11月16日
发明者陈冬根 申请人:淳安千岛湖龙祥化工有限公司