有机磷系阻燃剂代谢物的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种有机磷系阻燃剂代谢物的合成方法。包括合成磷酸三（丁氧基乙 基）酯（TBEP)的代谢产物磷酸二（丁氧基乙基）酯（DBEP);三氯乙基磷酸酯（TCEP )的 代谢产物二氯乙基磷酸酯（BCEP);磷酸三（1-氯-2-丙基）酯（TCPP)的代谢产物磷酸二 (1-氯-2-丙基）酯（BCPP);磷酸三苯酯（TPhP)代谢产物磷酸二苯酯（DPhP);磷酸三甲苯 酯（TCP)的代谢产物磷酸二甲苯酯（DCP)等。
【背景技术】
[0002] 由于多溴联苯醚的生物富集性及其潜在的毒性，目前多溴联苯醚系列阻燃剂在世 界范围内逐渐禁用，从而有机磷酸系阻燃剂得到大量应用，使得该阻燃剂广泛存在于环境 介质中。2009年Schindler等首次在德国人的尿液样品中检出了有机磷系阻燃剂的代谢 物，并确认了代谢产物的结构。进一步研宄有机磷系阻燃剂代谢物的生物毒理性，需要大量 高纯度的代谢物标准品。目前传统合成这类化合物的方法是将有机磷系阻燃剂直接水解， 反应如下：
【主权项】
1. 一种有机磷系阻燃剂代谢物的合成方法，其特征在于该方法的具体步骤为： a. 将三氯氧磷溶于到二氯甲烷中，在_60~0 °C温度下滴加入三乙胺与ROH; 在室温下搅拌反应30~150min，除去二氯甲烷，得到化合物2,其结构式为：
所述的ROH为乙二醇丁醚、2-氯乙醇、1-氯-2-丙醇、苯酚、对甲酚或间甲 酚；所述的三氯氧磷：三乙胺：ROH的摩尔比范围保持在1 :2 :2~1. 5 :2 :2 ; b. 将步骤a所得化合物2溶于四氢呋喃中，保持在-10 °C~10 〇C，在1 mol/L NaOH 的水溶液中进行水解反应，搅拌反应40~150min,调节pH值至1~4 ;用乙酸乙酯萃取， 去除有机溶剂，分离纯化，得到有机磷系阻燃剂代谢物，其结构式
【专利摘要】本发明涉及一种有机磷系阻燃剂代谢物的合成方法。本发通过改进合成路线，大大提高了产物的纯度；并且本发明中所涉及各反应原料：三氯氧氯、三乙胺、ROH等便宜易得，且各中间体化合物的合成原理简单，反应条件可控，产率稳定，产物纯度高。
【IPC分类】C07F9-12, C07F9-09
【公开号】CN104804039
【申请号】CN201510160051
【发明人】郑柯文, 王媛媛, 王燕辉, 胡志猛, 乔昆, 李义灏, 彭光佳
【申请人】上海大学
【公开日】2015年7月29日
【申请日】2015年4月7日