一种用于聚合物的阻燃剂组合物和其制备方法与应用以及由其组成的阻燃聚合物模塑组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种用于聚合物的阻燃剂组合物，具体设及一种含有正十二烧的用于 聚合物的阻燃剂组合物和其制备方法与应用W及由其组成的阻燃聚合物模塑组合物。
【背景技术】
[0002] 热塑性塑料，因其优异的电性能和加工性能广泛应用于电子电器、汽车、建筑等行 业，为了满足行业的阻燃要求和环保要求，通常往热塑性塑料中加入无面阻燃剂来满足材 料的上述要求。
[0003] 二烷基次麟酸盐作为一种高效无面阻燃剂，具有堆积密度高，阻燃剂用量小，机械 性能好，色泽佳，烟密度低，CTI讨目比漏电起痕指数)值高的特点，广泛应用于聚酷胺、聚醋、 不饱和树脂、环氧树脂、聚氨醋等热塑性和热固性塑料中。
[0004] 专利DE4430932公开了一种用二烷基次麟酸与氨氧化侣或氨氧化巧制备得到二 烷基次麟侣和二烷基麟憐酸巧的方法，并公开了它们在聚醋模塑组合物中作为阻燃剂的应 用。
[0005] 美国专利US0014875A1报道了在30%玻纤增强的聚酷胺中添加30%的二乙基次 麟酸侣，0.8mm厚的样条即可满足化94V-0阻燃级别。王玉忠等在30%GFPA6中添加25% 的二下基次麟酸侣，材料极限氧指数可达34. 0。E.Gallo等在二乙基次麟酸侣中加入3%左 右的纳米金属氧化物，可阻燃PBT材料的阻燃级别由V-1提高至V-0。
[0006] 随着无人看管电子电器的广泛应用，为了降低火灾的风险，IEC60335-1对于无人 看管的电器中使用的材料和部件提出了更高的阻燃要求。根据标准，家用电器特别是无人 监管型家用电器，对额定电流超过0.2A的连接部件或位于运些连接部件3mmW内距离的 电绝缘材料部件应具有优越的灼热丝特性。在此标准中，灼热丝可燃性指数（Glow-wire Flamm油ilityIndex,简称GWFI)应该达到850°CW上，而灼热丝引燃溫度（Glow-wire I即itionTemperature,简称GWn)应该达到775°CW上。目前，对于具有UL94V-0级别的 无面热塑性材料很难满足GW口大于775°C运一要求。
[0007] 目前，漠系阻燃玻纤增强的PBT在厚度为0. 3mm及W下和厚度为3. 0mm及W上时， GW口可W取得较理想的结果（GW口达到750°C或775°C)，但在厚度为1. 0mm~2. 0mm时， GW口 一般只能达到700°C或725°C。
[0008] 中国专利CN101565536A中提出在阻燃增强PBT中加入高GW口协效树脂和无机填 料可W提高GW口，但其力学性能普遍较低，限制了其应用空间。中国专利CN102250450A中 采用漠系阻燃剂及热氧阻隔剂，通过合适的配比，获得了高GW口的阻燃增强聚醋，且其力 学性能与普通阻燃增强聚醋相比并无明显差别。但漠系阻燃增强聚醋材料在燃烧过程中会 释放出大量有毒有害物质，无法满足当前日益严格的环保要求。
[0009] 中国专利CN104072981A在W0P1312阻燃的玻纤增强聚酷胺中加入3~9份娃含 量为30%~60%的锡娃酸，材料GW口可满足GW口〉800°C/2mm，但产品冲击强度低。
[0010] 为了解决上述问题，有必要开发一种可提高热塑性聚合物灼热丝性能的无面阻燃 剂，该阻燃剂需同时满足对聚合物力学性能影响小的要求。
[0011] 本发明通过研究，意外的发现当在二烷基次麟酸盐加入一定量的正十二烧时，可 W大幅度提高产品的阻燃性能及灼热丝性能（GW口）。同时，惊奇的发现添加有该阻燃剂组 合物的阻燃聚合物模塑组合物，表面性能优异，在高溫高湿环境下该阻燃剂组合物不易从 阻燃聚合物模塑组合物表面迁移析出。
[001引技术内容 本发明的首要目的在于提供一种用于聚合物的阻燃剂组合物，该阻燃剂组合物应用于 聚合物时，可W大幅度提高产品的灼热丝性能（GWIT)和表面性能。
[0013] 本发明的另一目的是提供上述用于聚合物的阻燃剂组合物的制备方法。
[0014] 本发明的再一目的是提供上述用于聚合物的阻燃剂组合物的用途。
[0015] 本发明的再一目的是提供包含上述用于聚合物的阻燃剂组合物的阻燃聚合物模 塑组合物。
[0016] 本发明是通过W下技术方案实现的： 一种用于聚合物的阻燃剂组合物，按重量百分比计，包括： 组分A:90wt%~99. 99wt%的具有式I所示结构二烷基次麟酸盐：
其中，Ri，R2相同或不同，为H、C1-C6烷基或C6-C18芳基； 1为1邑、〔日、41、211、化；m为2~3 ; 组分B:0. 01wt%~10wt%的正十二烧。
[0017] 优选地，一种用于聚合物的阻燃剂组合物，按重量百分比计，包括： 组分A:95wt%~99. 95wt%的具有式I所示结构二烷基次麟酸盐：
其中，Ri，R2相同或不同，为H、C1-C6烷基或C6-C18芳基； M为Mg、Ca、A1、Zn、化；m为2~3 ; 组分B:0. 05wt%~5wt%的正十二烧。
[0018] 更优选地，一种用于聚合物的阻燃剂组合物，按重量百分比计，包括： 组分A:99wt%~99. 9wt%的具有式I所示结构二烷基次麟酸盐：
其中，Ri，R2相同或不同，为H、C1-C6烷基或C6-C18芳基； M为Mg、Ca、A1、Zn、化；m为2~3 ; 组分B:0. 的正十二烧。
[0019] 优选地，所述Ri和R2相同或不同，为乙基、丙基、下基或环己基；所述M为Mg、A1、 Zn〇
[0020] 优选地，所述二烷基次麟酸盐为二乙基次麟酸侣、二丙基次麟酸侣、二下基次麟酸 侣、二环己基次麟酸侣、二乙基次麟酸儀或二乙基次麟酸锋中的一种或几种；更优选为二乙 基次麟酸侣。
[0021] 其中，所述用于聚合物的阻燃剂组合物的粒径为2ym~50ym;优选为 15ym~40ym。
[0022] 其中，所述用于聚合物的阻燃剂组合物的含水率为0. 0lwt%~10wt%，优选为 0.lwt〇/〇~lwt〇/〇。
[0023] 其中，所述用于聚合物的阻燃剂组合物的堆积密度为50g/L~850g/L，优选为 200g/L~650g/L〇
[0024] 其中，所述用于聚合物的阻燃剂组合物在水、有机溶剂或水和有机溶剂混合物中 的溶解度为 0. 〇〇5wt%~9. 99wt〇/〇。
[00巧]其中，所述聚合物为聚醋、聚酷胺、聚苯酸中的一种或几种；优选为聚醋、聚酷胺中 的一种或几种。
[0026] 上述用于聚合物的阻燃剂组合物的制备方法，将组分A与组分B按照配比在高混 机中混合均匀，得到用于聚合物的阻燃剂混合物。
[0027] 上述用于聚合物的阻燃剂组合物作为阻燃剂的用途。
[0028] -种包含上述述的用于聚合物的阻燃剂组合物的阻燃聚合物模塑组合物，按重量 份计，包括如下组分：包含5份~25份的用于聚合物的阻燃剂组合物，40份~75份的聚合物 或其混合物；其中，用于聚合物的阻燃剂组合物包括： 组分A:90wt%~99. 99wt%的具有式I所不结构^烷基次麟酸盐：
其中，Ri，R2相同或不同，为H、C1-C6烷基或C6-C18芳基； 1为1邑、〔日、41、211、化；m为2~3 ; 组分B:0.01wt%~10wt%的正十二烧。
[002引优选地，所述R嘴R哺同或不同，为乙基、丙基、下基或环己基；所述M为Mg、A1、 Zn0
[0030] 优选地，所述二烷基次麟酸盐为二乙基次麟酸侣、二丙基次麟酸侣、二下基次麟酸 侣、二环己基次麟酸侣、二乙基次麟酸儀或二乙基次麟酸锋中的一种或几种；更优选为二乙 基次麟酸侣。
[0031] 其中，所述用于聚合物的阻燃剂组合物的粒径为2ym~50ym;优选为 15ym~40ym。
[0032] 其中，所述聚合物为聚醋、聚酷胺、聚苯酸中的一种或几种；优选为聚醋、聚酷胺中 的一种或几种。
[0033] 上述阻燃聚合物模塑组合物，还包括0~30重量份的填料和0~5重量份的加工助 剂。
[0034] 本发明的填料是通常用来强化或填充聚合物的物质，也可使用两种或更多无机填 料和/或增强剂的混合物。填料可W包括W下的一种或多种：玻璃纤维、玻璃鱗片、高岭±、 粘±、滑石粉、娃灰石、碳酸巧、二氧化娃、碳纤维、铁酸钟等。
[0035] 所述加工助剂可W是不干扰前述希望性质但是提高其它有益性质的额外组分，如 抗氧化剂、润滑剂、脱模剂、成核剂、色剂、光稳定剂。
[0036] 本发明与现有技术相比，具有如下有益效果： 1)本发明制备得到的含有特定范围含量正十二烧的二烷基次麟酸盐，作为用于聚合物 的阻燃剂组合物，该阻燃剂组合物应用于聚合物中，可大幅提高聚合物的灼热丝性能，阻燃 聚合物模塑组合物GW口可W满足GW口 > 800°C/0.8mm。<