专利名称：一种磷酸三苯酯的制备方法
技术领域：
本发明属于化工领域，涉及磷酸三苯酯，尤其是一种磷酸三苯酯的制备方法。
背景技术：
磷酸三苯酯(TPP)，分子式为=(C6H5O)3PO或 C18H15O4P, CAS 为:115-86_6，分子量为326.29，结构式如下:
权利要求
1.一种磷酸三苯酯的制备方法，其特征在于:步骤如下: (1)向熔融的苯酚中加入催化剂，投入反应釜中，搅拌至料温降至50°c以下，停止搅拌，将三氯氧磷混合； 其中，苯酚:三氯氧磷:催化剂的质量比为1180 1220:550 570:5 ； (2)在搅拌条件下进行常压排酸，用I小时升至70°C后，以升温速度4-5°C/小时升温至95°C，平衡I小时；以升温速度5-6°C升温至140°C时；启动负压排酸系统，负压达到600mmHg以上时，用1-1.5小时，继续升温至160°C，平衡排气2-2.5小时，负压大于650mmHg ； (3)排酸完毕，取样测酸值，负压排酸后酸值<6mgK°H/g，加碳酸钠中和平衡，温度在150-160°C，负压大于600 mmHg,排气1.5小时，取样测酸值≤3 mgK0H/g,即得合格的粗酯； (4)将合格的粗酯升温进行减压蒸馏分离，把低沸物、中馏份、成品分别收集； (5)蒸懼结束后，把酸值≤0.15mg /g的成品进行碱洗、水洗至水溶液pH=7为止,取样分析成品酸值≤0.05 mgK0H/g,后进行脱水纯化，取样分析成品酸值≤0.05 mgK0H/g,过滤后，即得磷酸三苯酯。
2.根据权利要求1所述的磷酸三苯酯的制备方法，其特征在于:所述步骤⑴中酚:三氯氧磷:催化剂的重量比为1200:560:5。
3.根据权利要求1或2所述的磷酸三苯酯的制备方法，其特征在于:所述步骤⑴中催化剂为钙镁催化剂，钙镁催化剂的制备步骤如下: (1)将HZSM-5型分子筛、硫酸钙、氯化镁、田菁粉和水混合，得混合液； 每IL混合液中加入HZSM-5型分子筛、硫酸钙、氯化镁和田菁粉的质量比为10:2.9:2.5:1 ； (2)搅拌条件下，加热至80± 5 °C，反应6 8h ； (3)将步骤(2)中反应物经过滤、抽滤后，使用水洗涤，得过滤产物； (4)将过滤产物放入120°C的烤箱中烘疒8h，自然晾干1 2天，研碎，取彡100目的催化剂在550°C下焙烧12h，即得催化剂。
4.根据权利要求1所述的磷酸三苯酯的制备方法，其特征在于:所述步骤⑷中减压蒸馏分离的条件为:负压系统真空度> 0.097Mpa ;低沸物的馏份温度在14(Tl60°C ;次成品的馏份温度在24(T260°C ;成品的馏份温度在27(T280°C。
5.根据权利要求1所述的磷酸三苯酯的制备方法，其特征在于:所述步骤(5)中碱洗的步骤为:质量浓度为4-5%的NaOH溶液:成品的质量比为0.5:1 ;料温:65-700C ;ρΗ=11_13 ；搅拌30分钟；静止分层:30-40分钟。
6.根据权利要求1所述的磷酸三苯酯的制备方法，其特征在于:所述步骤(5)中水洗的步骤为:料温:60-70°C ;搅拌条件下，使用清水洗至成品的pH=7 ;停止搅拌，静止分层:30-40分钟。
7.根据权利要求1所述的磷酸三苯酯的制备方法，其特征在于:所述步骤(5)中脱水纯化的条件为: (1)负压为0.085-0.09Mpa，通入氮气，至液体翻动，负压不降； (2)升温速度调节以保持负压>0.08Mpa,608mmHg ； (3)升温至135-140°C，负压>740mmHg,时间:0.5小时；(4)降温至65°C，氮气加压，变为常压。·
全文摘要
本发明涉及一种磷酸三苯酯的制备方法，步骤如下⑴向熔融的苯酚中加入催化剂，投入反应釜中，搅拌至料温降至50℃以下，停止搅拌，将三氯氧磷混合；⑵在搅拌条件下进行常压排酸、负压排酸后酸值≤6mgKOH/g，中和、排气，得合格的粗酯；⑷将合格的粗酯升温进行减压蒸馏分离，收集成品；碱洗、水洗，取样分析成品酸值≤0.05 mgKOH/g，后进行脱水纯化，取样分析成品酸值≤0.05 mgKOH/g，过滤后，即得磷酸三苯酯。本发明制备方法操作简单、条件温和、反应时间短、能耗低、腐蚀小、污染少、产物纯、产率高，收率达到88%以上。
文档编号B01J29/40GK103214514SQ20131012127
公开日2013年7月24日 申请日期2013年4月9日 优先权日2013年4月9日
发明者张云刚, 张传义, 赵春忠, 刘雪坤 申请人:天津市联瑞阻燃材料有限公司