用于烟气脱硫的复合吸收剂的制作方法
【专利摘要】本发明涉及液气分离领域，特别是涉及烟气的脱硫领域，更为具体的说是涉及一种用于烟气脱硫的复合吸收剂。本发明的目的在于提供一种能用于膜接触器吸收的二氧化硫吸收剂。本发明公开了的用于烟气脱硫的复合吸收剂由柠檬酸盐和有机胺的水溶液组成，所述柠檬酸盐与有机胺的混合摩尔比为1：（0.5~2）。本发明提出的复合型吸收剂化学稳定性好，发泡性小，粘度小，原料来源丰富，易购买，价格便宜。应用本发明公开的复合型吸收剂的脱硫工艺具有高传质系数，气液流动无扰动，传质阻力小，脱硫率高，操作方便，操作弹性大，不产生二次污染，能在膜接触器中稳定运行。
【专利说明】用于烟气脱硫的复合吸收剂
【技术领域】
[0001]本发明涉及液气分离领域，特别是涉及烟气的脱硫领域，更为具体的说是涉及用 于烟气脱硫的复合吸收剂。
[0002]
【背景技术】
[0003]燃煤电厂、冶金行业等烟气中的SO2是大气主要污染物之一，是酸雨的形成源。随 着环境保护对大气污染物排放要求的日益提高，在烟气脱硫净化中，如何合理选用脱硫工 艺，以较低投资和运行费用达到烟气脱硫后SO2排放量符合国家排放标准的规定，是燃煤 电厂、冶金行业等烟气脱硫健康发展的关键问题。因此，各种高性能SO2吸收剂的开发是此 领域研究的主题之一，近几年来，复合吸收剂由于其独特的性能已成为酸性气体吸收剂研 究与开发的热门课题。
[0004]烟气脱硫(Flue gas desulfurization,简称FGD)技术中，按吸收剂的种类常见 的方法有:以CaCO3 (石灰石)为基础的钙法，以MgO为基础的镁法，以Na2SO3为基础的钠法， 以NH3为基础的氨法，以有机碱为基础的有机碱法。世界上90%以上的商业化烟气脱硫采 用钙法脱硫技术，钙法分为湿法、干法和半干(半湿)法。湿法技术是采用含有吸收剂的溶液 或浆液处理含硫烟气，该法具有脱硫反应速度快、设备简单、脱硫效率高等优点，但普遍存 在腐蚀严重、运行维护费用高及造成二次污染等问题。干法技术是吸收过程和产物的处理 均在无水状态下进行，该法具有无废酸污水排出、设备腐蚀较轻，烟气温度无明显降低、二 次污染少等优点，但存在脱硫效率低，反应速度较慢、设备庞大等问题。半干法技术是指吸 收剂在干燥状态下脱硫、在湿状态下再生(如水洗活性炭再生流程)，或者在湿状态下脱硫、 在干状态下处理脱硫产物(如喷雾干燥法)的烟气脱硫技术。特别是在湿状态下脱硫、在干 状态下处理脱硫产物的半干法，以其既有湿法脱硫反应速度快、脱硫效率高的优点，又有干 法无污水废酸排出、脱硫后产物易于处理的优势而受到人们广泛的关注。在化学吸收烟气 脱硫中，吸收剂的性能从根本上决定了 SO2吸收操作的效率，因而对吸收剂的性能有很高的 要求。对于烟气进行化学吸收SO2的过程，为了强化传质过程，提高脱硫效率，降低设备的 投资和运行费用，对脱硫装置和操作也必须具备一定的要求。
[0005]复合吸收剂兼容了单一吸收剂的优良性能，在吸收过程中可提供更高的传质推动 力、更高的吸收容量、更高的吸收速率和再生速率。因此复合吸收剂具有更高的优良性能， 在烟气脱硫领域已得到了广泛的关注和应用。
[0006]膜气体吸收技术(简称膜吸收)作为膜分离与溶剂吸收气体技术相结合的新型气 体分离过程，采用膜接触器作为脱硫装置，其具有稳定的传质界面、高比表面积、高传质效 率，能耗低，装置体积小，操作稳定和弹性大等优势；膜接触器中的微孔膜仅仅是气液两相 之间的屏障，对气体的分离无选择性，吸收剂在分离过程中提供了高选择性和高驱动力。因 此开发与膜材质相兼容的高性能吸收剂具有特别重要的意义。目前，用于膜接触器吸收SO2 复合吸收剂较少，吸收性能也需要提高。我们在膜吸收SO2复合吸收剂方面做了大量实验研究工作，提出了新颖高效的复合吸收剂，目前在烟气净化SO2领域未见使用和报道。
【发明内容】
[0007]本发明的目的在于提供一种能用于膜接触器吸收的二氧化硫吸收剂。
[0008]具体的方案如下:
1、本发明公开了的用于烟气脱硫的复合吸收剂由柠檬酸盐和有机胺的水溶液组成，所 述柠檬酸盐与有机胺的混合摩尔比为1:(0.5?2)。
[0009]2、优选地，有机胺选自以下结构式中的任一:
H2N— CE1—CU1 —R1 ;
其中 R1 选自-NH2、-OCH3、-OC2H5、-OC3H7。
[0010]3、特别优选地，R1选自-NH2,或者-OCH3,或者_0C2H5。
[0011]4、优选地，柠檬酸盐和有机胺的总浓度为0.re.0mol/L。
[0012]5、优选地，所述柠檬酸盐为柠檬酸钠或者柠檬酸钾。
[0013]6、优选地，用于烟气脱硫的复合吸收剂为柠檬酸钠与甲氧基乙胺的水溶液，或者 为柠檬酸钾与甲氧基乙胺的水溶液，或者柠檬酸钠与乙氧基乙胺的水溶液，或者为柠檬酸 钾与乙氧基乙胺的水溶液，或者为柠檬酸钠与乙二胺的水溶液，或者为柠檬酸钾与乙二胺 的水溶液。
[0014]7、优选地，柠檬酸盐和有机胺的复合型吸收剂总浓度更典型的值为0.5? 4.0mol/L。
[0015]8、优选地，柠檬酸盐和有机胺摩尔比更典型值为1: (I?1.5)。
[0016]本发明提出的复合吸收剂化学稳定性好，发泡性小，粘度小，原料来源丰富，易购 买，价格便宜。应用本发明公开的复合吸收剂的脱硫工艺具有高传质系数，气液流动无扰 动，传质阻力小，脱硫率高，操作方便，操作弹性大，能在膜接触器中稳定运行。同时脱硫溶 液不结垢，不堵塞，无腐蚀。本发明提出的复合型吸收剂可以在膜接触器中使用，当然也可 以在塔器类反应器(如鼓泡塔、填料塔、板式塔等)中使用。
[0017]
【专利附图】
【附图说明】
[0018]图1为膜吸收SO2复合型吸收剂性能评价装置。
[0019]其中:
1-1 - N2气体钢瓶，1-2 - SO2气体钢瓶，2 —气体质控仪，3 —混合稳流罐，4 一膜接触 器，5 —蠕动计量泵，6 —第一溶液储槽，7 —第二溶液储槽，8 —红外气体分析仪，P —压力 计，A —取样点。
[0020]图2和3为SO2复合型吸收剂性能与单组分吸收剂性能比较数据的柱状图。
[0021]其中色块的不同颜色表示不同的吸收剂选择方式，图2中色块的高度表示SO2的 传质系数，图3中色块的高度表示SO2的脱除率；
其中，
在I组数据中，有机胺为乙二胺、复合型为柠檬酸钾/柠檬酸钠与乙二胺水溶液；在II组数据中，有机胺为乙氧基乙胺、复合型为柠檬酸钾/柠檬酸钠与乙氧基乙胺水溶液；在
III组数据中，有机胺为甲氧基乙胺、复合型为柠檬酸钾/柠檬酸钠与甲氧基乙胺水溶液； 在IV组数据中，有机胺为丙氧基乙胺、复合型为柠檬酸钾/柠檬酸钠与丙氧基乙胺水溶液。
[0022]在本发明中，复合吸收剂与复合脱硫剂以及复合型脱硫剂为同一概念，可以替换使用，都表不具有脱硫功能的有机溶液。
【具体实施方式】
[0023]下面结合附图对本发明进一步详细描述。
[0024]实施例1
用于烟气脱硫的复合吸收剂在膜接触器中应用的性能评价方法。
[0025]操作条件:室温(19_22°C)，混合气压力0.1lMPa,膜传质面积1.5 m2，气体流速 0.5-2 L/min，液体流速 200_500mL/min。
[0026]如图1所示，分别来自N2气体钢瓶1-1和SO2气体钢瓶1-2的气体经气体质控仪 2计量后，进入混合稳流罐3形成含0.1%-0.6% (体积百分数)的SO2混合气，经过气流稳流后的混合气进入膜接触器4中，混合气中SO2通过膜孔扩散至膜另一侧，被复合型吸收剂吸收，进入液相，吸收后的气相从膜接触器另一端气体出口放出，膜接触器中的吸收剂来自第一溶液储槽6。吸收剂由蠕动计量泵5抽出，并将第一溶液储槽6中的复合型吸收剂送入膜接触器4中，从而捕集扩散过来的S02。使用后的吸收剂被排出膜接触器4，并被第二溶液储槽7储存。
[0027]气相进出口组成由红外气体分析仪8测定。溶液组分经过取样后，由液相色谱仪测定，液相SO2含量采用分光光度法测定。
[0028]评价标准:`
总体积传质系数知3:
【权利要求】
1.一种用于烟气脱硫的复合吸收剂，其特征是所述烟气复合型吸收剂由柠檬酸盐和有 机胺的水溶液组成，所述柠檬酸盐与有机胺的混合摩尔比为1:(0.5?2)。
2.根据权利要求1所述的用于烟气脱硫的复合吸收剂，其特征在于:所述有机胺选自 以下结构式中的任一:H>N——C1-12-C1-12 一 R1 ;其中 R1 选自-NH2、-OCH3> -OC2H5, -OC3H7 中的一个。
3.根据权利要求2所述的用于烟气脱硫的复合吸收剂，其特征在于=R1选自_册12，或 者-OCH3,或者-OC2H5。
4.根据权利要求1所述的用于烟气脱硫的复合吸收剂，其特征是:所述柠檬酸盐为柠 檬酸钠或者朽1檬酸钾。
5.根据权利要求2所述的用于烟气脱硫的复合吸收剂，其特征是:所述用于烟气脱硫 的复合吸收剂为柠檬酸钠与甲氧基乙胺的水溶液，或者为柠檬酸钾与甲氧基乙胺的水溶 液，或者柠檬酸钠与乙氧基乙胺的水溶液，或者为柠檬酸钾与乙氧基乙胺的水溶液，或者为 柠檬酸钠与乙二胺的水溶液，或者为柠檬酸钾与乙二胺的水溶液。
6.根据权利要求1至5中任意一项所述的用于烟气脱硫的复合吸收剂，其特征是:所 述用于烟气脱硫的复合吸收剂中柠檬酸盐和有机胺的总浓度为0.re.0mol/L。
7.根据权利要求6所述的用于烟气脱硫的复合吸收剂，其特征是:所述用于烟气脱硫 的复合吸收剂总浓度为0.5?4.0mol/L。
8.根据权利要求1所述的用于烟气脱硫的复合吸收剂，其特征是:所述柠檬酸盐和有 机胺摩尔比为1: (I?1.5)。
【文档编号】B01D53/14GK103432865SQ201310284606
【公开日】2013年12月11日 申请日期:2013年7月9日 优先权日:2013年7月9日
【发明者】陆建刚, 陆春婷, 陈悦, 张慧, 许正文 申请人:南京信息工程大学