弹性体深度过滤器的制造方法
【专利摘要】本发明提供深度过滤器介质，其包括通过与一个或多个结构支承层组合而得以加强的至少一个弹性体非织造网。生成的材料特别可用于过滤领域，其中，可容易地释放掉被擒获在弹性体非织造网内的颗粒，诸如通过逆流清洗将压力施加到网上来释放该擒获的颗粒。在如此的压力之下，弹性体非织造网可有利地伸展，并一旦除去该压力，弹性体非织造网便基本上返回到其原始结构和形状，致使该过滤器又可供再次使用。
【专利说明】弹性体深度过滤器
【技术领域】
[0001] 本发明总的涉及包括呈现某种程度弹性的非织造的部件的过滤器。
【背景技术】
[0002] 用于水过滤，尤其是废水过滤的过滤器，通常包括织物结构，在该结构中，细丝精 确地在经线和纬线（即，纵长方向/纵向和横向/宽度方向）中间隔，本质上形成具有精确 的孔几何形状态的单层筛子。这些结构通常由直径至少为20至100微米或以上的细丝制 成，根据所需要的开度和最后所要的孔尺寸而定。如此结构的孔尺寸受纵向和横向方向的 细丝间距的控制。由于这些类型过滤器构造的均匀性，过滤器根据固定孔的尺寸来额定其 规格。如此的材料用作表面过滤器，将颗粒保留在过滤器的表面上而不深入到结构内。大 于孔尺寸的颗粒保留在过滤器表面上，小于孔尺寸的颗粒通过过滤器表面。例如，"20微米 过滤器"将保留住直径20微米或更大的颗粒，而较小的颗粒则将通过。普通的过滤器是"20 微米过滤器"、" 10微米过滤器"、"5微米过滤器"以及" 1微米过滤器"，能够分别保留住直 径为20微米或以上、10微米或以上、5微米或以上以及1微米或以上的颗粒。
[0003] 由于这些织物结构是表面过滤器，在使用过程中孔经常因保留住的颗粒而变为淤 塞。当表面过滤器已经变得淤塞时，该表面必须进行清洁并清除收集起来的颗粒，使过滤器 准备再次使用。例如，表面过滤器可使用水射流喷溅来作逆流清洗，以释放保留住的颗粒。 有时，在逆流清洗后作化学清洗，以除去织物过滤器表面上其他物质的沉淀，诸如沉淀在过 滤器表面上的液体流中存在的蛋白质和其他物质。
[0004] 与织物表面过滤器形成对照，非织造的织物通常没有精确的孔几何形状和尺寸， 且通常包括遍布整个结构的一系列孔毛细管。非织造的材料的孔不是平面的，在可允许颗 粒被有效地保留在结构内（通过深度过滤，而不是表面过滤）的材料内，形成蜿蜒曲折的路 径。因此，深度过滤器通常可供长时间使用，因为深度过滤器通常可保留住比表面过滤器更 大量的颗粒物质。然而，非织造的材料内的蜿蜒曲折路径，以及非织造材料通常缺乏尺寸稳 定性，这使得它难于除去被擒获在非织造的深度过滤器内的保留下来的颗粒。非织造的过 滤器因此通常地用于这样的应用中，其中，孔尺寸要求较大，诸如在游泳池和温泉浴场内的 过滤器。一般地说，如此过滤器一旦淤塞就要更换和/或还原擒获效率，而不是进行清洗以 备再使用。
[0005] 希望能提供这样的过滤器材料，其组合了表面过滤器的优点（例如，清洗方便和 尺寸强度）与深度过滤器的优点（例如，长时间使用）。
【发明内容】
[0006] 本发明提供包括弹性体的非织造网的过滤器介质。该弹性体的非织造网通常层叠 至IJ，或其他方式附连到一个或多个结构支承层。有利地，弹性体的非织造网可呈现深度过滤 能力，并还具有足够的柔性而能逆流清洗，以除去擒获的颗粒，这样，弹性体的非织造网可 被再次使用来过滤。
[0007] 在本发明的一个方面，提供深度过滤器介质，该介质包括：包括第一多孔材料的第 一结构支承层；以及附连到第一结构支承层的弹性体非织造网，其中，弹性体非织造网包括 弹性体纤维，并具有约为15微米或不到的平均流动孔尺寸；以及其中，所述第一结构支承 层具有平均流动孔尺寸，其大于弹性体非织造网的平均流动孔尺寸。在某些实施例中，深 度过滤器介质还可包括第二结构支承层，该支承层包括具有平均流动孔尺寸的第二多孔材 料，该平均流动孔尺寸大于弹性体非织造网的平均流动孔尺寸，所述弹性体非织造网定位 在所述第一和第二结构支承层之间。在某些实施例中，第二多孔材料可具有小于第一多孔 材料的平均流动孔尺寸的平均流动孔尺寸。
[0008] 在某些实施例中，弹性体纤维可以是熔喷或纺粘纤维。在某些实施例中，弹性体纤 维可包括嵌段共聚物。有用的弹性体的一个特殊实例是丙烯基的弹性体。除了弹性体纤维 之外，一个或多个附加的（非弹性体的）纤维可纳入到弹性体的非织造网内。在某些实施 例中，弹性体的非织造网具有约小于10微米或约小于5微米的平均流动孔尺寸。
[0009] 在某些实施例中，弹性体的非织造网包括层叠在一起的两个或更多个弹性体非织 造片。示范的弹性体的非织造网具有约为500g/m2或不到，或约200g/m2或不到的基础重 量。
[0010] 例如，任何结构支承层可以是织造材料或具有均匀孔尺寸的网。在某些实施例中， 结构支承层的平均流动孔尺寸约为30微米或不到。
[0011] 在一个特殊的实施例中，本发明提供深度过滤器材料，该深度过滤器材料包括第 一结构支承层，第一结构支承层包括具有约为30微米或不到的平均流动孔尺寸的织造材 料或网；弹性体非织造网包括单层的弹性体非织造材料或多层的弹性体非织造材料的堆 叠，弹性体非织造网具有约为10微米或不到的平均流动孔尺寸以及约为200g/m2或不到的 基础重量。
[0012] 在本发明的另一方面，提供深度过滤器，该过滤器包括：根据这里所指出的任何实 施例的深度过滤器介质，以及附连到深度过滤器介质的结构框架。例如，该深度过滤器可适 于过滤水。
[0013] 在本发明的另一方面，提供制造弹性体深度过滤器介质的方法，该方法包括：提供 弹性体非织造网，其包括弹性体纤维和具有约为15微米或不到的平均流动孔尺寸；以及将 弹性体非织造网附连到第一结构支承层以形成深度过滤器介质，其中，所述第一结构支承 层是平均流动尺寸大于弹性体非织造网的平均流动孔尺寸的多孔材料。根据该方法，在某 些实施例中，该提供步骤可包括：熔喷或纺粘纤维。在某些实施例中，附连步骤：包括缝合、 化学粘结、热粘结、超声粘结、印刷粘结剂粘结、施压、水力针刺或它们的组合。该方法还可 包括：在与第一结构支承层相对的一侧上将第二结构支承层附连到弹性体非织造网，第二 结构支承层包括第二多孔材料，其具有的平均流动孔尺寸大于弹性体非织造网的平均流动 孔尺寸。在另一实施例中，该方法包括将两层或更多层弹性体非织造材料层叠在一起，以形 成弹性体非织造网。该方法还可包括将结构框架附连到深度过滤器介质。
[0014] 在本发明的还有另一方面，提供过滤液体以从中除去颗粒物质的方法，该方法包 括：使包括颗粒物质的液体与根据文中描述的任何实施例的深度过滤器介质接触，以通过 深度过滤和表面过滤相组合，来从液体中除去至少一部分颗粒物质。在某些实施例中，该方 法还可包括逆流冲洗深度过滤器介质，使得深度过滤器介质中至少一部分颗粒物质从深度 过滤器介质中除去，允许其再使用于过滤。在深度过滤器介质包括第二结构支承层的实施 例中，该第二结构支承层包括第二多孔材料，其具有大于弹性体非织造网的平均流动孔尺 寸的平均流动孔尺寸，以及小于第一多孔材料的平均流动孔尺寸的平均流动孔尺寸，其中， 弹性体非织造网定位在所述第一和第二结构支承层之间，液体有利地与深度过滤器介质接 触，使得在使用过程中第一结构支承层在上游，而第二结构支承层在下游。
【专利附图】
【附图说明】
[0015] 为了提供对本发明实施例的理解，现参照附图，附图不一定按比例绘制，其中，附 图标记是指本发明示范实施例的部件。附图仅是示范的，不应认为限制本发明。
[0016] 图IA和IB是示范的传统织造纤维介质（例如，如目前在废水处理中使用的）的 电子扫描显微镜（SEM)成像，处于两种放大倍数（A = 375倍，B = 1000倍）；
[0017] 图2是根据本发明的弹性体过滤器介质的实施例的分解立体图，该弹性体过滤器 介质包括弹性体非织造网和一个结构支承层；
[0018] 图3是根据本发明的弹性体过滤器介质的另一实施例的分解立体图，弹性体过滤 器介质包括夹在两个结构支承层之间的弹性体非织造网；
[0019] 图4A、4B和4C是可用于本发明某些实施例中的纤维的三个示范的横截面图；
[0020] 图5A和5B是基础重量为60g/m2的非织造弹性的熔喷纤网的电子扫描显微镜 (SEM)成像，处于两种放大倍数（A = 375倍，B = 1000倍）；
[0021] 图6是根据本发明的示范弹性体过滤器的压力--流量的曲线图，数据是从平均 流动孔测量中获得的；
[0022] 图7是示范传统的织造过滤器介质的压力--流量的比较曲线图，数据是从平均 流动孔测量中获得的；
[0023] 图8是有效地过滤与过滤器介质接触的颗粒的根据本发明的弹性体非织造过滤 器介质的视图；
[0024] 图9是用逆流冲洗来除去保留住的颗粒的根据本发明的弹性体非织造过滤器介 质的视图；
[0025] 图10是根据本发明的过滤器，其包括弹性体非织造网和支承在框架内的结构支 承层。
【具体实施方式】
[0026] 下文中，现将更完整地描述本发明。然而，本发明可以许多不同方式来实施，并且 不应认为是对这里所阐述实施例的限制；相反，提供这些实施例，使得本发明将是彻底和完 整的，并向本【技术领域】内技术人员完整地传达本发明的范围。如本说明书和权利要求书中 所使用的，单数形式冠词"a"、"an"和"the"包括复数指示对象，除非文中另有清楚地表示。 诸如"向前"、"向后"、"前"、"后"、"右"、"左"、"向上"、"向下"等的方向性术语均是方便的词 语，不被认为是限制性的术语。
[0027] 本发明一般地提供包括至少一个弹性体部件的弹性体非织造网。在某些实施例 中，使弹性体非织造网与一个或多个结构支承层组合，来加强弹性体非织造网。有利的是， 某些实施例中，结构支承层可用来保护弹性体非织造网的纤维防止其断裂，和/或限制弹 性体非织造网延伸。在某些实施例中，这些被支承的弹性体网特别适用于过滤的领域，其 中，擒获在网内的颗粒可容易地被释放（例如,通过对网施力）。弹性体纤维可有利地在如 此压力下伸展，并一旦移去压力后，就大致返回到其原始的结构和形状，使得过滤器可用于 再使用。
[0028] 有利地，在某些实施例中，根据这里所述的方法准备的被支承的弹性体非织造网， 可呈现出比过滤中传统使用的织造织物材料提高的过滤特性。图IA和IB提供用于废水处 理的示范的传统织造织物的电子扫描（SEM)的成像（不同的放大倍数），其织造织物的平均 流动孔尺寸是10微米。该传统的织造织物的纤维以均匀的图形布置，在全部暴露的表面中 形成均匀的孔尺寸，其中，孔尺寸是由纤维直径和织造图形来定义的。织造织物具有大致平 的孔结构，通过过滤器介质表面上的筛子机构（即，通过表面过滤）收集颗粒。
[0029] 相比之下，在某些实施例中，本文所述的弹性体非织造网可呈现表面过滤和深度 过滤的组合。在某些实施例中，与弹性体非织造网接触的至少某些百分比的颗粒，被网内建 立起来的蜿蜒曲折路径内的深度过滤机构擒获。两个示范的本发明实施例的示意图显示在 图2或3中。图2示出包括弹性体非织造网10和结构支承层12的材料。图2(译者注：应 为图3)示出包括弹性体非织造网10、第一结构支承层12和第二结构支承层14材料。这些 部件将在下文中更完整地进行描述。
[0030] 根据本发明提供的弹性体非织造网的组成可以变化。例如，在某些实施例中，弹性 体非织造网本质上或完全地由弹性体纤维组成。在某些实施例中，弹性体非织造网包括至 少一个弹性体纤维类型和至少一个非弹性体纤维类型，其中，弹性体纤维类型对非弹性体 纤维类型之比可变化。在如此的实施例中，非织造网中弹性体纤维类型的百分比一般地是 对网提供某种程度弹性所需的量。
[0031] 如文中所使用的"弹性体"和"弹性体部件"，是指呈现一定程度弹性的任何聚合物 (例如，能够大致返回到其原始形状，或在经受伸展或变形之后形成其原始形状）。包括弹 性体部件的根据本发明的非织造网应呈现足够的弹性，以便能使非织造网起作深度过滤介 质的功能，并允许一旦冲洗后恢复该网足够的过滤能力，从而能够再使用该过滤介质。
[0032] 在某些实施例中，弹性体网的弹性可用该弹性体网断裂时的伸长来表征。例如，本 发明弹性体非织造网的代表性实施例呈现至少约为80%、至少约为90%、至少约为100%、 至少约为120%、至少约为150%、至少约为200%或甚至至少约为250%的断裂伸长。断裂 伸长的代表性范围是约为80%至约300%。例如，可遵循ASTM D5034,并使用拉伸试验机， 诸如是Instron公司制造的试验机，可测量断裂伸长。测量断裂伸长的另一种方法是，例如 使用由James Heal?公司制造的Truburst Strength Tester来测试双轴向伸长和复原。
[0033] 尽管没有限制，但本发明所用的弹性体通常是热塑性弹性体（TPEs)，其通常显现 某种程度的弹性，并可通过热塑性处理方法进行处理（例如，可容易地再处理和再模制）。 热塑性弹性体可包括结晶的（即，"硬"）或非结晶的（即，"软"）区域，并经常包括两种或 更多种聚合物类型的混合物或共聚物。如果热塑性弹性体包括共聚物，则例如可通过嵌段 或接枝聚合技术来准备。例如，热塑性弹性体共聚物可包括热塑性部件和弹性体部件。在 某些共聚物的热塑性弹性体中，可通过改变单体和/或各段长度之比来控制该材料的物理 特性。
[0034] 某些示范的热塑性弹性体可分类为：苯乙烯弹性体（例如，苯乙烯嵌段共聚物）、 共聚酯弹性体、聚氨酯弹性体、聚酰胺弹性体、聚烯烃混合物（TPOs)、聚烯烃（合金、塑性体 和弹性体）、以及热塑性硫化产品。可根据本发明使用的某些特殊的弹性体，例如包括聚异 戊二烯、丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、聚（苯乙烯-b- 丁二烯-b-苯乙烯）（SBS)、聚 (苯乙稀_b-乙稀-共-丁烧Hd-苯乙稀）（SElBS)、聚（苯乙稀Hd -异戊二稀Hd-苯乙稀）、 三元乙丙橡胶（EPDM橡胶）、EPDM橡胶/聚丙烯（EPDM/PP)、聚氯丁二烯、丙烯腈-丁二烯 橡胶、氢化丁腈橡胶、丁基橡胶、乙烯-丙烯橡胶（EPM)、硅酮橡胶、氯磺化聚乙烯、聚丙烯酸 酯橡胶、碳氟橡胶、聚氯乙烯橡胶、表氯醇橡胶、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-异戊二 烯嵌段共聚物、聚氨酯橡胶，以及它们的共聚物、混合物和衍生物。
[0035] 市场上销售的示范的热塑性弹性体包括但不限于：由PolyOne?公司（Avon Lake，0H)出品的 OnFlex?、Versaflex?、Dynaflex?、Dynalloy?、Versalloy? 以及 Versollan? ;由 RTP 公司（Winona，MN)出品的 RTP1200、1500、2700、2800、2900 和 6000 系列弹性体；由 Elastocon 公司（Rochester，IL)出品的 Elastocon 2800、8000、STK、 SMR、CLR 和 OF 系列 TPEs ;由 Enplast 公司（Turkey)出品的 Enflex? 和 Ensoft?;由 BASF 公司（Florham Park, NJ)出品的 Stvroflex?SBS、Elastollan? 和 Elasturan?; Kraton MD6705> G1643> MD6717> MD6705> G1643 (Kraton Performance Polymers, Inc.，Houston, TX);由 Dow Chemical (Midland，MI)出品的 AffinityTM、AmplifyTM、Engage?、 Infuse?、Nordel? 和 Versify?;由 ExxonMobil Chemical Company(Houston，TX)出品 的 Vistamaxx?、Santoprene? 和 Exact1'1 ;丨丨丨 DuPont? Chemicals 公司（Wilmington, DE)出品的丨（alrez?、Neoprene、Surlyn?、Vamac? 和 Viton?;由 Arkema 公司 (France)出品的 Pebax?;由 Elasto 公司（Sweden)出品的 Mediprene?和Dryflex?;由 Lubrizol Corporation(Wickliffe，OH)出品的 Estagrip?.和 Estane?;由 AlphaGary 公 司（Leominster，MA)出品的 Garaflex?、Garathane?、Vythrene? 和 Evoprene?，以及由 Advanced Elastomer Systems (Newport，CA)出品的 Santoprene? o 其他不范的弹性体材料 例如在授予Pourdeyhimi的美国专利申请出版物No. 2010/0029161中有描述，本文以参见 方式引入其内容；还可参见授予Shawver等人的美国专利No. 5, 540, 976,本文以参见方式 引入其内容。
[0036] 包括弹性体非织造网的纤维可具有任何类型的横截面，包括但不限于：圆形、矩 形、方形、椭圆形、三角形和多叶片形。在某些实施例中，纤维可以是单一部件（即，在全部 的纤维中组成是均匀的）。具有圆形横截面的单一部件纤维横截面图示在图4A中，其具有 均匀的组分25。在某些实施例中，纤维可具有一个或多个空隙空间，其中，该空隙空间例如 可具有圆形、矩形、方形、椭圆形、三角形和多叶片形横截面。某些实施例中，包括弹性体非 织造网的纤维可以是多部件的纤维。多部件纤维类型包括但不限于：如图4B所示的具有护 套/内芯横截面结构的纤维（其中，护套包括一个组分25,而内芯可不同的组分30)，如图 4C所示的具有海中岛屿的横截面结构的纤维（其中，海包括一个组分25,而任何数量的岛 屿具有不同的组分30,其可存在于"海"部件内），以及具有并排的、分段饼状的、分段交叉 的、分段带的或倾斜的多叶片横截面的纤维。在某些实施例中，纤维具有带中间区域的横截 面，其中，该中间区域具有多个突出物，它们沿着中间区域的周界从中间区域延伸出，其中， 多个突出物形成多个均匀间距开的通道。
[0037] 在根据本发明某些实施例使用的多部件纤维中，纤维的一个或多个部件可包括弹 性体的部件。例如，在某些实施例中，可使用护套/内芯纤维，其中，护套、内芯，或护套和 内芯两者包括弹性体的聚合物。在某些实施例中，多部件纤维的一个或多个部件是牺牲部 件，如果需要的话，可将其除去（例如，溶解掉）例如，在一个实施例中，使用"海中岛屿" 的纤维，其中，海是可溶解的，使得在多部件纤维用合适的溶剂处理之后，形成了小直径的 纤维或原纤维（即，岛屿），各岛屿通常包括弹性体部件。在某些实施例中，多部件纤维的 两个或多个部件可以彼此分离（例如，通过原纤维形成或分裂）。例如，在一个实施例中， 使用海中岛屿的纤维，其中，纤维可被原纤维化以分离岛屿和海部件。例如，参见美国专利 Nos. 7, 883, 772和7, 981，226,两者均授予Pourdeyhimi等人，本文以参见方式引入其内容。
[0038] 有利地，形成弹性体非织造网的纤维具有这样的平均直径：小于约20微米、小于 约10微米、小于约8微米、小于约5微米、小于约2微米。在某些实施例中，弹性体纤维具 有的直径范围在：约2微米至约20微米、约2微米至约10微米、约2微米至约8微米、约2 微米至约5微米。在其他实施例中，弹性体细丝具有的直径范围在：约从0. 5微米至约10 微米，例如，约从0. 5微米至约5微米或约从0. 5微米至约2微米。包括非织造网的纤维可 具有变化的长度，并可以基本上是连续的纤维、人造短纤维、细丝、原纤维和它们的组合。
[0039] 弹性体非织造网的纤维（包括弹性体纤维，以及可供选择地，一个或多个非弹性 体纤维）可呈任何的布置。一般地说，纤维以随机的非织造的布置提供。尽管本发明集中 在弹性体非织造网上，但应该指出的是，本文所述的弹性体纤维还可用于制造传统的织造 纤维，传统的织造纤维可代替或附加于弹性体非织造网使用。弹性体非织造网内的纤维通 常布置成可提供如下的平均流动孔尺寸范围：约〇. 2微米至约15微米、约0. 2微米至约10 微米，或约〇. 2微米至约5微米。在某些实施例中，平均流动孔尺寸约为15微米或不到、约 为10微米或不到、约为8微米或不到，或约为5微米或不到。下面在实验部分中并参照图6 和7,来阐述测量平均流动孔尺寸的方法。平均流动孔尺寸测量的描述，也可见授予Jones 等人的美国专利申请出版物No. 2011/0198280,本文以参见方式引入其内容。
[0040] 生产弹性体非织造网的装置可以变化。一般地说，非织造网通常在三个阶段中生 产：网形成、粘结以及完成处理。网形成可用行内公知的任何装置来实现。例如，在某些实 施例中，网可通过干法工艺过程、纺丝成网工艺、或湿法工艺过程来形成。在某些实施例中， 弹性体非织造网通过熔喷或纺粘过程进行制造。
[0041] 熔喷是这样的工艺过程，其中，聚合物（或多个聚合物）熔化为液态，并从含有许 多（例如，好几百个或更多个）小孔的直线模具中挤出。当聚合物被挤出时，热空气流快速 地吹到聚合物上，快速地伸展和/或衰减挤出的聚合物流而形成极细的细丝。空气流通常 伸展或衰减熔化的聚合物，可达到好多阶的量级。伸展的聚合物纤维被收集为随机纠缠的 自粘结的非织造的网。例如，熔喷通常在授予Butin的美国专利No. 3, 849, 241中有描述， 本文以参见方式引入其内容。
[0042] 示范的熔喷的弹性体非织造网的SEM成像显示在图5A和5B中，且呈两种放 大倍数。该网包括聚丙烯基的弹性体（在位于北卡罗来纳州大学中的非织造学院内的 Partner' Lab进行熔喷）。该熔喷的纤维自粘结在一起而形成网。如从图5A和5B的SEM 成像中可见，该特殊的弹性体非织造网包括带有相对大纤维尺寸分布的纤维，它们形成具 有大的孔尺寸分布的孔。
[0043] 熔喷通常能够提供直径相对小的纤维。通过修改各种过程参数（例如，模具设计、 聚合物产量、空气特征、收集器放置以及网的处理），可定制熔喷纤维的直径和其他特性。衰 减空气压力可影响纤维尺寸，因为较高的压力通常会产生较细的纤维（例如，细度高达约5 微米，诸如约为1-5微米），而较低的压力会产生较粗的纤维（例如，细度高达约20微米，诸 如约为20-50微米）。在本发明的某些实施例中，弹性体非织造网包括熔喷纤维，其具有的 平均直径范围在：约1至约10微米，例如，约为2至5微米，在某些实施例中，熔喷的弹性体 非织造网的平均流动孔尺寸可以是约为20微米或不到、约为10微米或不到、约为8微米或 不到、约为5微米或不到、约为2微米或不到，约为1微米或不到.
[0044] 纺粘可采用各种类型的纤维织造过程（例如，湿法、干法、熔化或乳化）。熔化织 造是最常使用的，其中，聚合物熔化成液态，并迫使其通过小孔进入冷却空气中，根据小孔 形状使得聚合物股线固化。由此形成的纤维束然后被曳拉，即，用机械方式伸展（例如，3-5 的量级）而定向该纤维。然后通过将曳拉的纤维沉淀在移动带上，来形成非织造网。例如， 通用的纺粘工艺过程在以下的专利中有描述：授予Appel等人的美国专利Nos. 4, 340, 563、 授予 Dorschner 等人的 3, 692, 618、授予 Matsuki 等人的 3, 338, 992、授予 Hartmann 的 3, 502, 763、授予Dobo等人的3, 542, 615,本文以参见方式全引入它们内容。纺粘通常产生 较大直径细丝。例如，在某些实施例中，纺粘产生的纤维具有的平均直径约为20微米或以 上。
[0045] 各种方法可用来处理多部件的纤维，以获得具有较小直径的纤维（例如，小于约5 微米、小于约2微米、小于约1微米、小于约0. 5微米或甚至更小）。因此，可形成具有较小 平均流动孔尺寸的非织造网。尽管这些方法普遍适用于纺粘材料，其通常具有较大的直径， 但应该指出的是，它们也可适用于熔喷材料以及用其它装置准备的纤维材料。例如，在某些 实施例中，形成可分裂开的多部件纤维（例如，包括但不限于：分段的饼状物、带子、海中岛 屿，或多叶片），其后分裂或原纤维化而提供具有较小直径的两个或更多个纤维。可分裂如 此纤维的装置是可变化的，并可包括将机械能赋予纤维的各种过程，诸如，水力针刺过程。 例如，在授予Pourdeyhimi等人的美国专利No. 7, 981，226中，描述过用于此过程的示范方 法，本文以参见方式引入其内容。
[0046] 在某些实施例中，先生产出多部件的纤维，其后加以处理（例如，使纤维与溶剂接 触）以除去一个或多个部件。例如，在某些实施例中，可生产海中岛屿的纤维并处理而溶解 掉海部件，留下岛屿的较小直径的纤维。例如，在授予Koto等人的美国专利No. 4, 612, 228 中，描述过用于此类型过程的示范方法，本文以参见方式引入其内容。
[0047] 在某些实施例中，在生产纤维和将纤维沉淀到表面上之后，非织造网可经受某种 类型的粘结（包括但不限于热融合或粘结、机械纠缠、化学粘结剂，或它们的组合），但在某 些实施例中，网制备过程自身提供了所要的粘结，而不使用其他的处理。在一个实施例中， 非织造网利用压延机或空气通过炉（air-thru oven)来热粘结。在其它实施例中，非织造 网经受水刺过程，其是一种使用水力用来纠缠和粘结纤维的机理。例如，通过将非织造纤维 暴露于来自一个或多个水刺集管的水压力前，水压力的范围约为10巴至约100巴，就可进 行纤维的水刺。在某些实施例中，利用针刺，其中，使用针来提供纤维之间的物理纠缠。
[0048] 在某些实施例中，选择粘结技术（或多种技术）可被弹性体非织造网的最终应用 所专用。例如，如果非织造网用于过滤大的颗粒，则它在某些实施例中可使用纺粘纤维来制 造，该纺粘纤维是随机互锁的。如果需要非织造纤维来过滤较小颗粒，则在某些实施例中， 它可以用熔喷纤维来制造，熔喷纤维通常在熔喷过程中粘结起来。
[0049] 由此生产出的纤维网可具有变化的厚度。工艺参数可以修改来改变该厚度。例 如，在某些实施例中，加快其上沉淀有纤维的移动带的速度导致网较薄。弹性体非织造网的 平均厚度可变化，在某些实施例中，该网可具有约为Imm或不到的平均厚度。在一个实施例 中，弹性体非织造网的基础重量约为500g/m2或不到、约为400g/m2或不到、约为300g/m 2或 不到、约为200g/m2或不到、约为lOOg/m2或不到，或约为50g/m2或不到。如文中使用的，网 的基础重量是指每单位面积的纤维材料的质量，其可根据ASTM D3776来测量。
[0050] 作为弹性体非织造网形成的替代方法，可对纤维进行挤压、卷曲，或切割成人造短 纤维，网可由该短纤维来形成，然后，用一个或多个上述方法进行粘结。在某些实施例中，还 可使用人造短纤维或细丝纤维来形成织造的、针织的或编织的结构。在本发明的另一实施 例中，可通过织造纤维，将它们切割成短段，并将它们组装成大捆，来构造主要的非织造纤 维。大捆然后可通过湿法工艺过程、空气铺设过程或梳理过程分散在均匀的网内，并如上所 述地进行粘结。
[0051] 图6提供用于本发明的弹性体非织造网的示范的湿/干曲线，而图7提供用来比 较的现有技术传统的织造织物的示范的湿/干曲线（诸如图IA和IB所示）。湿/干曲线 是基于使用毛细管流动孔隙度计获得的数据，并提供有关平均流动孔尺寸的资料。将润湿 液体（这里，是Galwick,其具有15. 9 Dynes/cm的表面张力）施加到过滤器材料上，并允许 填满小孔。然后，非反应的气体或空气通过该材料，并允许从小孔中排出液体。测量流过湿 的和干的试样的气体压力和流量并绘图，基于干曲线来画出"半干"曲线（干曲线上的每个 数据点除以2)。
[0052] 平均流动孔直径是在平均流动压力下计算得到的直径，其是湿曲线与半干曲线相 遇的点。平均流动孔直径可根据公式D= (4 Ycose )/p计算求得，其中，D是孔直径，Y是 液体的表面张力，9是液体的接触角，以及P是气体压差。
[0053] 如图6所示，熔喷的弹性体非织造网在大约10L/min流量之下显现出约I PSI的 平均流动压力。试验的熔喷材料包括一层纤维结构和相对大的纤维直径分布，因此，弹性体 非织造网具有大的孔尺寸分布。相比之下，如图7所示，织造的过滤器介质在大约20L/min 流量之下显现出约0.65 PSI的平均流动压力。织造的过滤器介质一般地具有窄的孔尺寸 分布。如图中可见，用于本发明的典型的弹性体非织造网特征和传统织造的过滤器结构之 间存在着差异。弹性体非织造网随着压力增加提供逐渐增加的流量，而织造的结构实际上 直到达到一定的压力才显现流动。
[0054] 用来加强弹性体非织造网的一层或多层结构支承层，可以是足以加强网的任何类 型的材料。较佳地，结构支承层包括尺寸稳定的基底。在某些实施例中，它可以包括网格、 织造网（例如，薄窗帘布或纱布），或非织造的网。如果两层或多层结构支承层与弹性体非 织造网相连，则多层结构支承层较佳地在非织造网的两侧上，使得这些结构支承层有效地 将弹性体网夹心在层间。如果使用两层或多层结构支承层，则它们可以是相同类型或不同 类型的结构支承（例如，是化学组分、平均流动孔尺寸、纤维直径等）。
[0055] 结构支承层的组成可以变化，例如，结构支承层可包括一个或多个聚合物、金属 (例如，金属丝）、陶瓷或天然材料（例如，天然纤维）。如果结构支承层包括纤维，则纤维可 具有直径范围在约20微米至约100微米的平均直径，但具有较大或较小直径的纤维不被排 斥在外。在某些实施例中，构成结构支承层的纤维的平均直径大于构成弹性体非织造网的 纤维的平均直径。可使用的某些示范的材料包括但不限于：大纤维的非织造材料，例如，由 Freudenberg、Colbond、Johns Manville,以及Fiberweb或其他公司出品的材料。尤其是， 在某些实施例中，Reemay? (由Fiberweb出品）、Lutradur? (由Freudenberg出品）或 Colback? (由Colbond出品）可被用作为结构支承层。
[0056] 在某些实施例中，结构支承层具有比弹性体非织造网的平均流动孔尺寸大的平均 流动孔尺寸是有利的。这在如下情形中尤其是如此，其中，弹性体网和结构支承层构造成 这样：在过滤过程中，在要被过滤的材料与弹性体非织造网接触之前，首先与结构支承层接 触。在如此的实施例中，结构支承层可用作表面过滤器，在颗粒到达弹性体非织造网过滤器 部件之前，先将颗粒筛出。例如，在某些实施例中，结构支承层可具有约为5至约50微米的 平均流动孔尺寸，例如，约为10至约30微米。
[0057] 在某些实施例中，提供两个结构支承层，其中，这两个结构支承层是在弹性体非织 造网的外表面上（即，其中，结构支承层有效地将弹性体非织造网夹在其间）。在某些如 此的实施例中，第一和第二结构支承层可具有不同的构造，或可以是类似的构造（例如，其 中，第一和第二结构支承层都包括织造的/网格构造）。较佳地，第二结构支承层（即，被 过滤的材料最后通过的结构支承层，也就是在过滤器使用过程中的下游部分）的平均流动 孔尺寸，小于第一结构支承层（即，被过滤的材料首先通过的结构支承层，也就是在接触弹 性体非织造网之前）的平均流动孔尺寸。通过提供第二结构支承层，其具有比第一结构支 承层的平均流动孔尺寸小的平均流动孔尺寸，在某些实施例中，可防止弹性体非织造网在 过滤使用过程中使膨胀弹性体非织造网内的孔拉长和膨胀，这样会不利地释放保留住的颗 粒。
[0058] 弹性体非织造网和一个或多个结构支承层可用行内公知的任何方法组合或附连。 弹性体非织造网和一个或多个结构支承层附连起来，使得诸层一起形成可用作单一的过滤 结构的多层构造。诸部件有利地层叠起来以提供复合的材料。例如，在某些实施例中，诸部 件可通过缝合、化学粘结、热粘结（例如，通过空气粘结，或点粘结/压延）、超声粘结、印刷 粘结剂粘结、压力（例如，使用凹版辊）、水刺或它们的组合等连接起来。也可仅在框架内组 合两个（或多个）片材料，来实现粘结或附连，诸如图10中所示的框架。弹性体非织造网 和结构支承层，可通过将一层直接沉淀在另一层上和执行层叠（或其他类型的附连）组合 起来。替代地，诸层可分开制备、组合和层叠（或附连）在一起。一般地，弹性体非织造网 在层叠过程中不伸展（即，网不经受超过由用来生产层叠的任何机构正常提供的力的任何 附加的伸展力）。较佳地，诸层稀疏地附连或粘结在一起，使弹性体部件能保持一定程度的 运动。
[0059] 尽管如文中所述的本发明集中在这样的实施例，其中，一个弹性体非织造网与一 个或多个结构支承层组合，但应该指出的是，在某些实施例中，该结构可包括一个或多个附 加层。例如，在某些实施例中，一个以上的弹性体非织造网（其中，弹性体网可以相同或不 相同）可彼此层叠，一个或两个弹性体非织造网进一步附连到一个或多个结构支承层。使 用多个弹性体非织造网的组合可以是一种方便的方法，该方法用来将生成的过滤介质的过 滤特征调整到理想的值，诸如理想的平均流动孔尺寸。这样，包括单一弹性体非织造网的实 施例和包括一个以上弹性体非织造网的实施例，均被包括在本发明内。在某些实施例中，将 两个或更多个弹性体非织造网层叠在一起，提供了减小生成的过滤器介质的有效孔尺寸的 措施。
[0060] 在某些实施例中，包括一个或多个弹性体非织造网和一个或多个结构支承层的结 构，可起作用于任何类型流体（例如，空气或液体）的过滤器的功能。在某些实施例中，这 些结构可用作从液体中除去颗粒物质的过滤器（例如，用于处理/净化水，诸如是废水）。
[0061] 图8是示出弹性体非织造网10的示意图，该弹性体非织造网10用作深度过滤器， 可擒获颗粒16。尽管该图仅示出弹性体非织造网，但应该理解到，根据本发明，网通常是结 合如文中所述的一个或多个结构支承层来提供的。如图所示，非织造的过滤器介质不仅可 保留住大的颗粒，而且可保留住小的颗粒。在某些实施例中，由于某些颗粒和弹性体网孔尺 寸之间的尺寸差别，所以，大颗粒可保留在弹性体网的表面上。在某些实施例中，结构定位 成：使要被过滤的材料首先与结构支承层接触，某些颗粒可被结构支承层保留住，并因此可 不通过弹性体网。还有，与结构支承层的孔尺寸相比，颗粒的截留取决于颗粒物质的直径。 同时，如图所示，较小的颗粒可在一定程度穿透过弹性体非织造网。由于弹性体非织造网内 建立起的蜿蜒曲折路径，某些颗粒被深度过滤机构擒获。在某些实施例中，本文所述的过 滤器介质，其单独使用或与其他类型过滤器组合使用，均能够提供过滤的水，其满足或超过 EPA和/或ANSI/NSF饮用水标准。
[0062] 有利地，本文所描述的材料可有效地被清洁和再使用。在过滤使用过程中，通过过 滤器介质的流动阻力随沉淀在过滤介质上或过滤介质内的颗粒数量增加而增加。因此，过 滤器介质能够处理的水体积，随保留在过滤介质上或过滤介质内的颗粒数量增加而显著降 低。因此，定期清洗过滤器以便继续使用是有益的。弹性体非织造网的弹性体特性允许网 能承受足够的压力，该压力足以将至少很大部分保留住的颗粒物质清洗出网外。在某些实 施例中，该逆洗过程可包括从过滤流动中移去过滤器，并使加压水逆流（即，与过滤流动方 向相反方向）通过过滤器。在某些实施例中，逆洗过程可结合表面清洗步骤使用，以确保从 网表面或结构支承层以及从网内部材料中除去颗粒物质。
[0063] 由于非织造网的弹性体特性，网在断裂之前显著地伸展，因此，不会因逆洗深度过 滤器和除去保留住的颗粒所需的压力而永久地变形。弹性体非织造网内的孔尺寸在逆洗过 程中因此增加，允许水有效地清洗掉保留在其中的颗粒。在某些实施例中，一个结构支承层 或多个结构支承层有助于保护弹性体非织造网，并限制网延伸到某种程度（即，通过限制 弹性体纤维的变形），有助于确保网不会因逆洗过程的压力而断裂。过滤器能够经受的绝对 压力将取决于非织造网的化学组成和物理结构以及与其相关的一个或多个结构支承层。
[0064] 图9是示出示范的逆洗过程的示意图，其中，非织造网10被喷嘴20产生的高压水 射流18逆洗。通过除去颗粒16,包括沉淀在非织造网表面上或结构支承层（未示出）上的 较大颗粒，以及保留在过滤器介质内的较小颗粒，逆洗过程通常可使过滤器介质（即，弹性 体非织造网）10再生。根据要求的水质量和过滤器介质特征，逆洗过程一般这样进行，即， 在初始施加的压降下，恢复过滤器初始的水渗透性。
[0065] 在某些实施例中，过滤器介质（即，弹性体非织造网和一个或多个结构支承层） 被纳入到某些类型的外壳内。外壳类型可变化；在某些实施例中，过滤器可被装在诸如图 10所示的框架类型的外壳内。该示意图不是要加以限制；过滤器材料可以任何方式被纳 入到任何类型的外壳内。例如，过滤材料可以被纳入到框架类型的外壳内，该外壳可具有 可变尺寸和形状（例如，圆形、方形、矩形等）。在某些实施例中，过滤器可以用平面（即， 平的）形式来使用，但也可替代地以滚动的、螺旋形缠绕的或打褶的形式来使用。在某些 实施例中，过滤器可被纳入在滤芯内或纳入在转盘过滤器内。过滤器可小规模或大规模地 使用，例如，便携式水过滤器、水龙头用水过滤器、全屋用水过滤器，或水处理设备内。过滤 器可用于重力流、中空流或加压流的条件下。可将目前所述材料纳入其中的示范过滤器设 计包括但不限于以下专利中描述的各种类型的过滤器：授予Danielsson等人的美国专利 Nos. 7, 972, 508、授予Brockmann等人的美国专利Nos. 7, 695, 624,以及Manic等人的美国专 利申请公开No. 2011/0180487,本文以参见方式引入其内容。
[0066] 在某些实施例中，本文所述过滤介质可结合一个或多个附加的过滤器介质使用。 例如，两个或多个如文中描述的结构可串联使用。在某些实施例中，其他类型的过滤器可与 文中所述结构一起使用，例如，从要被过滤的液体中除去附加的杂质。例如，在水处理设备 中，水通常先通过一个或多个筛网过滤器以除去大的碎粒。在某些实施例中，可在与本文所 述过滤器介质接触之前或之后对水进行处理，例如，以调整PH值，添加化学品来促进各种 污染物凝结/絮凝，以便消毒水、软化水，和/或允许沉淀。
[0067] 实验
[0068] 通过以下的实例，可更完整地说明本发明的各方面，阐述以下实例是为了说明本 发明的某些方面，并不认为对其限制。
[0069] Vistamaxx? 2330 (ExxonMobil Chemical Company，Houston, TX)是具有 290 溶 化流量（MFR)的丙烯基的弹性体，对Vistamaxx? 2330进行熔喷以形成纤维（在北卡罗来 纳州的罗利市，北卡罗来纳州立大学，无纺学院）。为了形成纤维，模具和挤压机的温度是 420° F，模具-收集器的距离（D⑶）是7英寸。聚合物产量是0.3和0.6克/孔/分钟，网 的基础重量由带速来控制。由此形成的弹性熔喷网的基础重量在20和300g/m2之间的范 围内，纤维直径在约1微米至约10微米的范围内（平均约为3微米）。
[0070] 对这些弹性体熔喷网在不同的基础重量60、200和300g/m2下的平均流动孔尺 寸和水的渗透性来加以评估。使用毛细管流动孔隙度仪（由Porous Materials, Inc.， Ithaca，NY出品），在湿/干试验模式下，测量每个网的平均流动孔尺寸。用Galwick作为润 湿流体，使表面张力达到15. 9dyne/cm。例如，在Jena和Gupta的文章"评价复杂多孔结构的 多试验技术的使用"中，描述了使用毛细管流动孔隙度仪来测量平均流动孔的一般程序，该 文章可根据网址 http ://www. pmiapp. com/publications/docs/Use_of_Multiple_2002. pdf#page = 3, Jena and Gupta查到，而"过滤介质的孔结构的特性（Characterization of Pore Structure of Filtration Media)，'一文可从网址 http ://www. pmiapp. com/ publications/docs/Characterization_of_pore_2002. pdf 查到，本文以参见方式引入它 们。
[0071] 如以上简要地描述，将升高的压力施加到湿的过滤器介质上，致使孔打开（最终 给出干的试样）。绘出通过湿过滤器介质的流量--施加的压力的图表，给出湿曲线图。然 后，在相同参数的干的过滤器介质上进行第二轮试验，给出干曲线，干曲线可与湿曲线一起 绘出。通过将来自干曲线的数据点除以2,可计算出半干曲线，在湿曲线和半干曲线相交的 压力下，计算平均流动孔尺寸，使用如下公式D = (4 Y cos e )/p进行计算，其中，D是孔直 径，Y是液体的表面张力，9是液体的接触角，以及p是气体压差。
[0072] 用只通一头（dead - end)的过滤器试验机来测量这些弹性体熔喷网的水渗透性。 在只通一头的过滤技术中，一个流入流（即，馈送流体）与过滤器介质接触，所有比过滤器 介质的孔尺寸大的悬浮在馈送的流入流中的颗粒，被保留在过滤器介质的表面上。可测量 通过过滤器介质的流入流的流动，并用来计算水的渗透性。用于该类型测量的一般程序 可见美国环境保护署的"薄膜过滤指导手册"，其可根据网址http://www. epa. gov/ogwdw/ disinfection/lt2/pdfs/guide_lt2_membranefiltration_fi nal. pdf 查至丨J,本文以参见方 式引入其内容。在该试验中，有效网面积是13. 3cm2。用氮气来对网施压，并采用室温下的 蒸馏水。用计算机连续地记录流过试样的水流，水渗透性被计算为：在施加的压力下在特定 试验时间内通过网的水量。示范的熔喷丙烯基网的平均流动孔尺寸显示在表1中。
[0073] 表1.弹性熔喷网的孔尺寸和水渗透性
【权利要求】
1. 一种深度过滤器介质，该介质包括： 包括第一多孔材料的第一结构支承层； 附连到第一结构支承层的弹性体非织造网，其中，弹性体非织造网包括弹性体纤维，并 具有约为15微米或不到的平均流动孔尺寸； 以及其中，所述第一结构支承层具有平均流动孔尺寸，其大于弹性体非织造网的平均 流动孔尺寸。
2. 如权利要求1所述的深度过滤器介质，其特征在于，还包括第二结构支承层，该支承 层包括具有平均流动孔尺寸的第二多孔材料，该平均流动孔尺寸大于弹性体非织造网的平 均流动孔尺寸，所述弹性体非织造网定位在所述第一和第二结构支承层之间。
3. 如权利要求2所述的深度过滤器介质，其特征在于，第二多孔材料具有小于第一多 孔材料的平均流动孔尺寸的平均流动孔尺寸。
4. 如权利要求2所述的深度过滤器介质，其特征在于，所述第二结构层选自织造材料 或具有均匀孔尺寸的网。
5. 如权利要求2所述的深度过滤器介质，其特征在于，所述第二结构支承层的平均流 动孔尺寸约为30微米或不到。
6. 如权利要求1所述的深度过滤器介质，其特征在于，所述第一结构支承层选自织造 材料或具有均匀孔尺寸的网。
7. 如权利要求1所述的深度过滤器介质，其特征在于，所述第一结构支承层的平均流 动孔尺寸约为30微米或不到。
8. 如权利要求1至7中任一项所述的深度过滤器介质，其特征在于，弹性体纤维是熔喷 或纺粘纤维。
9. 如权利要求1至7中任一项所述的深度过滤器介质，其特征在于，弹性体非织造网具 有小于约5微米的平均流动孔尺寸。
10. 如权利要求1至7中任一项所述的深度过滤器介质，其特征在于，弹性体纤维包括 丙烯基的弹性体。
11. 如权利要求1至7中任一项所述的深度过滤器介质，其特征在于，弹性体非织造网 包括层叠在一起的两个或多个弹性体非织造片。
12. 如权利要求1至7中任一项所述的深度过滤器介质，其特征在于，弹性体非织造网 具有约500g/m2或不到的基础重量。
13. 如权利要求12所述的深度过滤器介质，其特征在于，弹性体非织造网具有约200g/ m2或不到的基础重量。
14. 如权利要求1所述的深度过滤器介质，其特征在于，第一结构支承层包括具有约为 30微米或不到的平均流动孔尺寸的织造材料或网；弹性体非织造网包括单层的弹性体非 织造材料或多层的弹性体非织造材料的堆叠，弹性体非织造网具有约为10微米或不到的 平均流动孔尺寸以及约为200g/m 2或不到的基础重量。
15. -种深度过滤器包括如权利要求1至14中任一项所述的深度过滤器介质，还包括 附连到深度过滤器介质上的结构框架。
16. 如权利要求15所述的深度过滤器，其特征在于，深度过滤器适于水的过滤。
17. -种制造深度过滤器的方法，该方法包括： 提供弹性体非织造网，其包括弹性体纤维和具有约为15微米或不到的平均流动孔尺 寸；以及 将弹性体非织造网附连到第一结构支承层以形成深度过滤器介质， 其中，所述第一结构支承层是平均流动尺寸大于弹性体非织造网的平均流动孔尺寸的 多孔材料。
18. 如权利要求17所述的方法，其特征在于，提供步骤包括：熔喷或纺粘弹性体纤维。
19. 如权利要求17所述的方法，其特征在于，附连步骤包括：缝合、化学粘结、热粘结、 超声粘结、印刷粘结剂粘结、施压、水力针刺或它们的组合。
20. 如权利要求17所述的方法，其特征在于，还包括：在与第一结构支承层相对的一侧 上将第二结构支承层附连到弹性体非织造网，第二结构支承层包括第二多孔材料，其具有 的平均流动孔尺寸大于弹性体非织造网的平均流动孔尺寸。
21. 如权利要求17所述的方法，其特征在于，提供步骤包括：将两层或更多层弹性体非 织造材料层叠在一起，以形成弹性体非织造网。
22. 如权利要求17所述的方法，其特征在于，还包括将结构框架附连到深度过滤器介 质。
23. -种过滤液体以从中除去颗粒物质的方法，该方法包括： 使包括颗粒物质的液体与如权利要求1至14中任一项所述的深度过滤器介质接触，以 通过深度过滤或深度过滤和表面过滤的组合，来从液体中除去一部分颗粒物质。
24. 如权利要求23所述的方法，其特征在于，还包括：逆流冲洗该深度过滤器介质，使 得深度过滤器介质擒获的至少一部分颗粒物质从深度过滤器介质中除去，允许其再使用于 过滤。
25. 如权利要求23所述的方法，其特征在于，深度过滤器介质包括第二结构支承层，该 第二结构支承层包括第二多孔材料，其具有大于弹性体非织造网的平均流动孔尺寸的平均 流动孔尺寸，以及小于第一多孔材料的平均流动孔尺寸的平均流动孔尺寸，所述弹性体非 织造网定位在所述第一和第二结构支承层之间， 其中，液体与深度过滤器介质接触，使得在使用过程中第一结构支承层在上游，而第二 结构支承层在下游。
【文档编号】B01D39/14GK104321121SQ201380012409
【公开日】2015年1月28日 申请日期:2013年1月4日 优先权日:2012年1月4日
【发明者】B·波尔德希米 申请人:北卡罗来纳州立大学