原位还原沉积法制备超细负载型贵金属催化剂及其制备方法与流程

文档序号:13220287阅读:来源:国知局
技术特征:
1.一种原位还原沉积法制备超细负载型贵金属催化剂的方法,具体制备步骤如下:A:将可溶性贵金属盐溶于相应的溶剂中,配制成浓度为1-100mmol/L的贵金属溶液A;所述的可溶性贵金属盐是:Ru(NO)(NO3)3、Ru(NO3)3·2H2O、RuCl3·3H2O、RhCl3·3H2O、Rh(CH3COO)3、Rh(NO3)3、Pd(NH3)2Cl2、Pd(NO3)2、Pd(C5H7O2)2、Na2PdCl4、Pd(CH3COO)2、H2IrCl6、Na2IrCl6、Ir(C3H3O)2CO2、H2PtCl4、H2PtCl6、K2PtCl4、K2PtCl6、Pt(NO3)2、[Pt(NH3)4]Cl2、Pt(C5H7O2)2、HAuCl4、NaAuCl4、AgNO3和AgC2H3O2中的一种、两种或三种;当使用Pd(C5H7O2)2、Ir(C3H3O)2CO2或Pt(C5H7O2)2作为贵金属盐时,所用溶剂是乙醇或甲苯,其它贵金属盐所用溶剂是去离子水;B:将载体溶于去离子水中配制固含量为0.5-50g/L的悬浮液B,持续搅拌下,调节pH至4-12,加入步骤A制备的贵金属溶液A,贵金属与载体的质量比为0.5-5.0%,再次调节pH至4-12,形成悬浮液C;调节pH所用的酸液为HCl、HNO3、H2SO4、H3PO4或CH3COOH,浓度为0.05-5mol/L;所用的碱液为NaOH、KOH、氨水、Na2CO3或NaHCO3,浓度为0.05-5mol/L;C:持续搅拌下,向悬浮液B中加入还原剂溶液,继续搅拌10-600min,浆液离心,去离子水洗涤至中性,50-150℃干燥,得到所需催化剂;所述的还原剂为硼氢化钠、氢化铝锂、抗坏血酸、柠檬酸、柠檬酸钠、甲酸盐、甲醛、乙二醇和1,2-十六烷二醇中的一种;当还原剂为1,2-十六烷二醇时,所用溶剂为乙醇,其它还原剂所用溶剂为去离子水,还原剂与贵金属的摩尔比为2-5,还原剂溶液的浓度为0.01-0.25mol/L。2.根据权利要求1所述的超细负载型贵金属催化剂的方法,其特征是步骤A配制的贵金属溶液A的浓度为10-50mmol/L;所用的可溶性贵金属盐是RuCl3·3H2O、RhCl3·3H2O、H2PdCl4、Na2PdCl4、H2IrCl6,Na2IrCl6、HAuCl4、NaAuCl4、H2PtCl4、H2PtCl6及AgNO3中的一种或两种;步骤C所述的还原剂为硼氢化钠、抗坏血酸、柠檬酸和柠檬酸钠中的一种。3.一种根据权利要求1所述的方法制备的超细负载型贵金属催化剂,简称X/Y,其中X代表贵金属活性组分,X为Ru、Rh、Pd、Ag、Ir、Pt、Au中的一种、两种或三种,活性组分质量百分含量为0.5-5%;Y代表载体,Y为SiO2、硅藻土、Al2O3、TiO2、CeO2、活性炭、MgO、ZnO、CaO、羟基磷灰石、层状复合金属氢氧化物、复合金属氧化物中的一种;该催化剂的特征是贵金属活性组分高度均匀分散在载体表面,颗粒尺寸为0.5-10nm。4.根据权利要求3所述的超细负载型贵金属催化剂,其特征是所述的双贵金属活性组分是Pd-Ag、Pd-Au、Pd-Ru、Pd-Ir、Pd-Rh、Pd-Pt、Pt-Ag、Pt-Au、Pt-Ir、Pt-Rh、Au-Ag、Au-Ir及Au-Ru中的一种,两组分的摩尔比为1:10-10:1;三贵金属活性组分是Pd-Au-Ag、Pd-Au-Rh、Pd-Au-Ru、Pd-Ir-Pt、Pt-Au-Ag、Pt-Au-Rh及Pt-Au-Rh中的一种,三组分的摩尔比为10:1:1-1:10:10。
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