无光照射也与光照射下同样有效的制剂及其制备方法与流程

本发明涉及一种制剂，该制剂被涂覆到衬底(例如纸张、纺织品、树脂、金属、陶瓷和合成物)的表面，以无光照射也与光照射下同样有效地连续长时间抵制例如细菌、病毒、过敏原、真菌、异味物质、有害物质等，并且能够迅速产生效果。本发明还涉及制备这类制剂的方法。
背景技术：
：采取固体或液体形式的杀菌剂和除臭剂通常是已知的。大多数固体杀菌剂和除臭剂是利用光催化剂的氧化还原能力的光催化技术的产品。虽然光催化剂本身通常是不溶的并且因此能够长时间起作用，但是它们仅在uv光存在的情况下是活性的，而在黑暗中是无活性的。另外，光催化剂因其为固体而仅当使引起各种气味的细菌、病毒、过敏原和有机物与其开始接触时产生杀菌效果和除臭效果，并且因此花费时间有效地杀菌或者去除周围环境中的气味。相比之下，液体杀菌剂或除臭剂(例如酒精和次氯酸盐)通常无需光而起作用，以便极有效地杀菌或者立即消除周围环境中的气味，但是它们快速汽化或蒸发，以便仅对短时间段起作用。此外，许多液体杀菌剂一般仍然是有毒的，并且因此具有增加环境负担的缺点。例如，常规光催化剂由作为载体的二氧化钛以及载体上承载的金属银来组成，并且通过分解(通过源于uv光存在的情况下在光催化剂的表面上发生的氧化还原反应的自由基的作用)引起各种气味的细菌、病毒、过敏原和有机物来提供杀菌效果和除臭效果。但是，这个氧化还原反应仅在光催化银和二氧化钛的界面处发生，并且该反应在可见光下极弱。因此，不利地，光催化剂被认为在黑暗环境中不是有用的。专利文献1和2公开针对制剂的发明，所述制剂包括银粒子和二氧化钛粒子，并且甚至在光不存在的情况下也产生杀菌效果和除臭效果。与上述配置(其中在二氧化钛粒子的表面上承载银粒子)不同，这些文献中公开的制剂配置成使得银粒子和二氧化钛粒子通过彼此陷入而物理结合。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利第5995100号公报专利文献2：日本专利公开第2016-199560号公报专利文献3：日本专利第5129897号公报专利文献4：日本专利第2014-193433号公报非专利文献非专利文献1："nihonuniv.sch.pham.",vol.55,pp.1-18技术实现要素：技术问题按照专利文献1和2中公开的发明的制剂能够在光存在的情况下并且还甚至在没有光的黑暗中也有利地长时间持久地自然提供某些杀菌或除臭效果。但是，与液体杀菌剂或除臭剂(例如酒精和次氯酸盐)相比，专利文献1和2中公开的制剂因其为固体而花费时间在周围环境中产生某些效果。专利文献3公开针对铜化合物承载氧化钛光催化剂的发明，该催化剂包括：氧化钛，包含50mol％或以上的金红石型氧化钛；以及单价铜化合物和二价铜化合物，被承载在氧化钛的表面上。此外，专利文献4公开针对可见光响应混合光催化剂的发明，该催化剂通过铜离子承载氧化钨粒子和沸石的机械化学反应所获得。但是，专利文献3和4没有公开添加银粒子或铜粒子，并且其中公开的光催化剂在室内照明下呈现催化活性，但是在光不存在的情况下是光催化无活性的。本发明人广泛研究如下条件：允许专利文献1和2中公开的制剂在减少时间量中产生某些效果，并且因此完成本发明。具体来说，本发明的一个目的是提供一种制剂，该制剂无光照射也与光照射下同样连续长时间是有效的。问题的解决方案本发明的此目的通过以下描述的配置来实现。具体来说，无光照射也与光照射下同样是有效的按照本发明的第一方面的制剂包括：银粒子与氧化钛或氧化钨粒子物理结合的复合粒子；以及从下列材料中选取的至少一种材料：(1)从铜、氧化铜、镍、锌、钨、氧化钨、钼和氧化钼中选取的银以外的至少一种金属或金属氧化物的粒子，(2)银盐，以及(3)银离子承载沸石。按照本发明的第一方面的制剂包括：银粒子与氧化钛或氧化钨粒子物理结合的复合粒子；以及还包括从下列材料中选取的至少一种材料：(1)从铜、氧化铜、镍、锌、钨、氧化钨、钼和氧化钼中选取的银以外的至少一种金属或金属氧化物的粒子，(2)银盐，以及(3)银离子承载沸石。在上述材料中，包括物理结合的银粒子和氧化钛或氧化钨粒子的复合粒子是一种成分，该成分已知为无光照射也与光照射下同样是有效的制剂。氧化钛可以是例如锐钛矿型氧化钛、金红石型氧化钛或板钛矿型氧化钛，或者可以是两种或更多类型的混合物。在(1)的材料中，铜、镍和锌是具有比银要高的电离倾向的金属，并且因此比银更早地随附近存在的水而溶解为金属离子。钨和钼的表面在空气中部分氧化以形成氧化钨和氧化钼，并且那些氧化物随附近存在的水而溶解为钨酸盐离子和钼酸盐离子。氧化铜也在表面上部分水合，并且当水在附近存在时类似地采取铜离子形式被溶解。银盐(2)的示例包括易溶银盐(例如硝酸银)和难溶银盐(例如醋酸银、氧化银、氢氧化银、钼酸银、钨酸银、碳酸银、磷酸银、硫酸银、铬酸银、卤化银和草酸银。易溶银盐随附近存在的水立即溶解，以形成银离子。难溶银盐在随附近存在的水而溶解时按照通过复合物的溶度积所确定的量来形成银离子(和阴离子)。两种类型的这些盐当水在附近存在时形成银离子，并且能够在初始阶段提供增强杀菌效果。特别是，易溶银盐随附近存在的水立即溶解以形成银离子，并且因此立即起作用。但是，例如硝酸银被日本的有毒有害物质控制法指定为有害物质，并且必须例如按照极少量小心使用。此外，银离子承载沸石(3)已知为银基无机抗微生物剂，作为例子，包括洁而美(zeomic，由sinanenzeomicco.,ltd.所制造)和novaron(银磷酸锆系抗菌剂，由toagoseico.,ltd.所制造)。这些银离子承载沸石类似地随附近存在的水而溶解，以形成银离子。通过从(1)至(3)中选取的至少一种材料所形成的离子比复合粒子产生其效果时更早地对周围环境发挥效果，并且因此与单独使用包括物理结合的银粒子和氧化钛或氧化钨粒子的复合粒子时相比，某些效果能够在短时间量中获得。此外，从(1)至(3)中选取的至少一种材料当水在附近存在时产生某些效果，并且当允许材料通过物质(使该物质开始接触按照本发明的第一方面的制剂)中包含的水(例如微生物、病毒等中包含的水)如上所述起作用时，还能够甚至在干燥状态中也产生某些效果。通过按照本发明的第一方面的制剂所产生的效果源于从复合粒子和从(1)至(3)中选取的至少一种材料所形成的离子的形成以及复合粒子的自由基的伴随形成。这些离子的形成以低速度发生，并且因此制剂使效果长时间是持久的。另外，制剂对活体不是有毒的，并且没有成为抗药菌。在无光照射也与光照射下同样有效的按照本方面的制剂中，复合粒子是优选地使得银粒子和氧化钛或氧化钨粒子陷入而结合。当银粒子和氧化钛或氧化钨粒子的一方陷入另一方或者彼此陷入的同时而结合时，粒子可表达为相互接合。术语“物理结合”包含这些结合方式。当银粒子与氧化钛或氧化钨粒子之间陷入而结合时，制剂在采用光的照射下自然是有效的，并且还能够无光照射也与光照射下同样更有利地产生效果。在无光照射也与光照射下同样有效的按照本方面的制剂中，所选的至少一种材料可在复合粒子上被承载，或者可与复合粒子物理结合。只要复合粒子中的银粒子和氧化钛或氧化钨粒子物理结合，该制剂在采用光的照射下自然是有效的，并且还能够无光照射也与光照射下同样产生效果，而不管所选的至少一种材料被认为在复合粒子的表面上被承载还是与复合粒子物理结合。在无光照射也与光照射下同样有效的按照本方面的制剂中，银粒子的粒径和所选的至少一种材料的粒径各自优选地为100nm至1μm。虽然不一定存在对银粒子和所选的至少一种材料的粒径的任何临界限制，但是当粒径处于100nm至1μm的范围中时有利地产生上文所述的效果。如果银粒子和所选的至少一种材料的粒径小于100nm，则银粒子和所选的至少一种材料以增加速率随附近存在的水而溶解，以便在初始阶段更迅速提供某些效果，但是该制剂不太持久，因为特别是过早阻封所选的至少一种材料。如果银粒子和所选的至少一种材料的粒径超过1μm，则该制剂能够长时间保持为有效，但是花费长时间在初始阶段产生某些效果。在甚至在光不存在的情况下也与采用光的照射同样有效的按照本方面的制剂中，优选地是，复合粒子中的银粒子的含有比例为相对于100质量份的氧化钛或氧化钨粒子具有0.1至5.0质量份，以及所选的至少一种材料的含有比例为相对于100质量份的氧化钛或氧化钨粒子具有2至7质量份。如果复合粒子中的银粒子的含有比例为相对于100质量份的氧化钛或氧化钨粒子少于0.1质量份，则银粒子是如此稀少以致于预期效果可能没有如预计所产生。相对于100质量份的氧化钛添加多于5质量份的银粒子得不偿失，因为效果饱和并且还因为银是昂贵的。复合粒子中的银粒子的含有比例更优选地为相对于100质量份的氧化钛具有0.2至3质量份。如果所选的至少一种材料的含有比例为相对于100质量份的氧化钛或氧化钨粒子少于0.2质量份，则所选的至少一种材料是如此稀少以致于某些效果可能没有如预计所产生。即使相对于100质量份的氧化钛或氧化钨粒子添加多于7质量份的所选的至少一种材料，效果也饱和。所选的至少一种材料的含有比例更优选地为相对于100质量份的氧化钛或氧化钨粒子具有2.5至4质量份。无光照射也与光照射下同样有效的按照本方面的制剂优选地进一步相对于100质量份的氧化钛或氧化钨粒子包括5至50质量份的吸附剂。吸附剂优选地是羟磷灰石。无光照射也与光照射下同样有效的按照本方面的制剂具有针对细菌、真菌、病毒、过敏原、异味物质和有害物质的至少一个的功效，而不管制剂是否包含吸附剂。特别当制剂包含能够吸附细菌、真菌、病毒、过敏原、异味物质、有害物质等(以下有时共同描述为“处理目标”)的吸附剂时，凭借吸附剂将处理目标保持在复合粒子和所选的至少一种材料附近的能力有利地产生功效。羟磷灰石在吸附处理目标中极为有效，并且因此其作为吸附剂的使用引起功效的其他增强。顺便提到，针对细菌、真菌和病毒的功效又称作杀菌效果。虽然对吸附剂的量不存在临界限制，但是吸附剂的含有比例优选地为相对于100质量份的氧化钛或氧化钨粒子具有5至50质量份。如果吸附剂的含有比例相对于100质量份的氧化钛或氧化钨粒子少于5质量份，则吸附剂的添加不提供任何效果。如果吸附剂的含有比例相对氧化钛或氧化钨粒子超过50质量份，则复合粒子和所选的至少一种材料的含量对应地降低，并且制剂变得不太有效。当羟磷灰石用作吸附剂时，吸附剂的含有比例更优选地为相对于100质量份的氧化钛或氧化钨粒子具有20至30质量份。按照本发明的第二方面的材料包括按照上文所述的第一方面的制剂的任一个，该制剂适用于下列任一个：(a)编织物、无纺布或纸张、木材、树脂、金属和陶瓷，由编织物、无纺布、纸张、木材、树脂、金属和陶瓷的两个或更多所形成的复合材料，以及7(c)涂料、树脂膜、水、清洁液、空气过滤器和印刷墨水。按照本发明的第二方面的材料能够产生第一方面所述的效果和功效的任一个。按照本方面的材料可以是各自应用于供室内使用的住宅材料的表面的涂料、树脂膜和墙纸的任一个。按照本方面的材料可以是具有第一方面所述的效果和功效的任一个的涂料、树脂膜或墙纸，并且因此能够将第一方面所述的效果和功效的任一个赋予供室内使用的住宅材料的表面。按照本方面的材料可以是各自采用制剂所浸渍或涂覆的编织物、无纺布或纸张。作为编织物、无纺布或纸张的按照本方面的材料能够产生第一方面所述的效果和功效的任一个。按照本方面的材料可适用于饮用水、雨水、温泉、冷却塔、溶液培养、土壤改良、蔬菜的清洗和清洁、食品保存和食品防腐的任一个。按照本方面的材料在用于上述应用的每个中时能够产生第一方面所述的效果和功效的任一个。按照本发明的第三方面的产品包括第一方面所述的制剂的任一个，并且可以是下列任一个：从纤维片、床单、枕套、毛巾、手帕、浴巾、窗帘、床垫罩、被套、椅罩、地板垫套、外罩、桌布、地毯、空气净化过滤器、水净化过滤器、空调和车辆中选取的产品，从医疗材料、医疗器材、医疗产品和医疗设备中选取的医疗物品，从胶布绷带、药膏、润肤液、化妆品、护手霜、纱布、导管、内窥镜、绷带、睡袍、面膜、气球、医疗仪器按钮和医疗用途的树脂产品中选取的产品，以及从应用于皮肤或表皮的足癣、烧伤或烫伤、褥疮、特应性皮炎的继发病和伤口的至少一个的医疗制剂中选取的产品。产品可具有杀菌效果以供使用。按照本方面的产品各自能够产生第一方面所述的效果和功效的任一个。本发明的第四方面是一种制备无光照射也与光照射下同样有效的制剂的方法，包括：获得银粒子与氧化钛或氧化钨粒子物理结合的复合粒子的第一步骤，以及将复合粒子与从下列材料中选取的至少一种材料进行混合或搅拌的第二步骤：(1)从铜、氧化铜、镍、锌、钨、氧化钨、钼和氧化钼中选取的银以外的至少一种金属或金属氧化物的粒子，(2)银盐，以及(3)银离子承载沸石。按照本方面的制备无光照射也与光照射下同样有效的制剂的方法可进一步包括添加吸附剂(例如羟磷灰石粒子)。无光照射也与光照射下同样是有效的按照本方面所制备的制剂可包含吸附剂。在这种情况下，吸附剂能够吸附处理目标，并且因此能够将处理目标保持在复合粒子和所选的至少一种材料附近，由此允许制剂有利地产生效果。羟磷灰石在吸附处理目标中极为有效，并且因此其作为吸附剂的使用引起上文所述效果的其他增强。在按照第四方面的制备无光照射也与光照射下同样有效的制剂的本发明的方法中，第一步骤可包括从由下列子步骤所组成的组中选取的子步骤：(1)经过高温区来传递粒子的子步骤，(2)使用球磨机将粒子相互压靠的子步骤，以及(3)在通过使用球磨机、高温滚筒和高温超声压力结合方法的任一个来加热粒子的同时将粒子相互压靠的子步骤。在子步骤(1)，温度可以是高于银的熔点(962℃)的温度，并且可以是例如大约1000℃至3200℃。在这种情况下，当区域的温度较高时，可在极短时间中制备预期复合粒子。如果区域的温度较低，则充分时间量对于预期复合粒子的制备是必需的。因此，粒子经过区域传递的时间可按照区域的温度适当地设置。在按照本方面的制备无光照射也与光照射下同样有效的制剂的方法中，子步骤(2)或(3)可进一步包括将吸附剂(例如羟磷灰石粒子)加入球磨机中，并且混合或搅拌混合物。按照这种方法，可通过消除对单独提供将复合粒子与羟磷灰石粒子相混合或搅拌的子步骤的需要，来简化制备步骤。此外，本发明的第五方面是一种制备无光照射也与光照射下同样有效的制剂的方法，包括：在球磨机中进行混合或搅拌，银粒子，氧化钛或氧化钨粒子，以及从下列材料中选取的至少一种材料：(1)从铜、氧化铜、镍、锌、钨、氧化钨、钼和氧化钼中选取的银以外的至少一种金属或金属氧化物的粒子，(2)银盐，以及(3)银离子承载沸石，由此获得至少银粒子和氧化钛或氧化钨粒子物理结合的制剂。在按照本方面的制备无光照射也与光照射下同样有效的制剂的方法中，混合或搅拌可进一步涉及球磨机中添加的吸附剂粒子(例如羟磷灰石粒子)。在按照本方面的制备无光照射也与光照射下同样有效的制剂的方法中，甚至在光不存在的情况下也与采用光的照射同样有效的按照本发明的制剂可通过在球磨机中简单地混合或搅拌银粒子、氧化钛或氧化钨粒子以及除了银之外的金属或者金属氧化物的粒子、还连同羟磷灰石粒子一起经过单个步骤来制备。此外，本发明的第六方面是一种杀菌材料，包括无光照射也与光照射下同样有效的制剂，其中制剂包括金属粒子与氧化钛或氧化钨粒子物理结合的复合粒子，金属粒子是从金、银、铂、铜及其混合物中选取的粒子，以及杀菌材料包括编织物、无纺布或纸张，它们在具有不超过60的硬度的软水存在的情况下将复合粒子保持为对其吸附或涂覆。在包括无光照射也与光照射下同样有效的制剂的按照本方面的杀菌材料中，该材料包括编织物、无纺布或纸张，它们在具有不超过60的硬度的软水存在的情况下将复合粒子保持为对其吸附或涂覆。这个配置允许复合粒子基本上均匀地附于编织物、无纺布或纸张的纤维表面而没有形成聚集，由此将良好杀菌效果赋予由编织物、无纺布或纸张所组成的材料。具有超过60的硬度的软水不利地倾向于使复合粒子聚集。软水的硬度更优选地不超过40。较低水硬度降低复合粒子的聚集的概率，并且因此允许吸附或涂覆时间被延长，以允许更大数量的复合粒子均匀地附于编织物、无纺布或纸张的纤维表面，由此将更高杀菌效果赋予由编织物、无纺布或纸张所组成的材料。包括无光照射也与光照射下同样有效的制剂的按照本方面的杀菌材料可进一步包括吸附或涂覆到编织物、无纺布或纸张的吸附粒子(例如羟磷灰石粒子)。在按照本方面的杀菌材料中，吸附粒子(例如羟磷灰石)可用作吸附剂以提供相对处理目标的良好吸附效果，因此增强由编织物、无纺布或纸张所组成的材料的杀菌效果。按照本方面的杀菌材料可具有针对过敏原、异味物质和有害物质的至少一个的附加功效。在按照本方面的杀菌材料中，复合粒子可起作用，以便不仅提供杀菌效果，而且还提供针对过敏原、异味物质和有害物质的至少一个的附加功效。本发明的第七方面是一种包括杀菌材料的杀菌产品。该产品可从纤维片、床单、枕套、毛巾、手帕、浴巾、窗帘、床垫罩、被套、椅罩、地板垫套、外罩、桌布、地毯、空气净化过滤器和水净化过滤器中选取的产品，或者可从纱布、绷带、睡袍和面膜中选取。本发明的第八方面是一种制备包括无光照射也与光照射下同样有效的制剂的杀菌材料的方法，其中制剂包括金属粒子与氧化钛或氧化钨粒子物理结合的复合粒子，金属粒子是从金、银、铂、铜及其混合物中选取的粒子，以及该方法包括在编织物、无纺布或纸张的干燥之前采用具有不超过60的硬度的软水来清洗或湿润编织物、无纺布或纸张，使编织物、无纺布或纸张开始接触复合粒子，以便将复合粒子吸附或涂覆到编织物、无纺布或纸张上。在按照本方面的制备包括无光照射也与光照射下同样有效的制剂的杀菌材料的方法中，复合粒子可连同吸附剂一起被吸附或涂覆到编织物、无纺布或纸张上。在按照本方面的制备包括无光照射也与光照射下同样有效的制剂的杀菌材料的方法中，复合粒子进一步可起作用以便对编织物、无纺布或纸张不仅赋予杀菌效果而且还赋予针对过敏原、异味物质和有害物质的至少一个的附加功效。发明的有利效果如上文所述，无光照射也与光照射下同样有效的按照本发明的制剂无光照射也与光照射下同样有效地连续长时间具有针对细菌、真菌、病毒、过敏原、异味物质和有害物质的至少一个的功效，并且能够进一步在小时间量中产生效果。附图说明图1是示出按照本发明、热结合陶瓷和金属的方式的视图。图2是示出按照本发明、压力结合陶瓷和金属的方式的视图。图3是示出按照本发明、施加热和压力以便将陶瓷和金属结合在一起的方式的视图。图4是示出如何结合实验例2中的制剂的成分的示意概念图。图5是示出实验例中的制剂针对金黄色葡萄球菌的杀菌效果的图表。图6是在对数标度log(菌数(cfu/ml))上示出图5中的坐标的图表。图7是示出实验例中的制剂针对大肠杆菌的杀菌效果的图表。图8是在对数标度log(菌数(cfu/ml))上示出图7中的坐标的图表。图9是示出如何结合修改示例1中的制剂的成分的示意概念图。图10是示出如何结合修改示例2中的制剂的成分的示意概念图。图11是示出如何结合修改示例3中的制剂的成分的示意概念图。图12是示出按照本发明的制剂对多种产品的使用的视图。图13是按照本发明的制剂用于饮用水的视图。图14是按照本发明的制剂用于饮用水的保存的视图。图15是按照本发明的制剂用于冷却塔中的保存的视图。图16是按照本发明的制剂用于土壤改良的视图。图17a是采用按照本发明的制剂以及硬度为85的水所处理的纺织品的电子显微照片，图17b是采用按照本发明的制剂以及硬度为60的水所处理的纺织品的电子显微照片，以及图17c是采用按照本发明的制剂以及硬度为30的水所处理的纺织品的电子显微照片。图18a是示出使用具有前开式洗衣机的处理设备将按照本发明的制剂以及具有预定硬度的水附于成衣的步骤的概念图，图18b是示出图18a的处理设备的示例的概念图，图18c是配置成喷射按照本发明的制剂以及具有预定硬度的水的处理设备的平面图，以及图18d是图18c的截面侧视图。图19是示出配置成将按照本发明的制剂和预定软水附于纺织产品的坯布的连续处理设备的示意图。图20是示出配置成通过丝网印刷将按照本发明的制剂和预定软水附于纺织产品的坯布的连续处理设备的示意图。图21a是示出使用喷壶向纺织产品提供按照本发明的制剂以及具有预定硬度的水的示例应用方式的视图，以及图21b是示出通过将纺织产品浸入容器中的另一个示例应用方式的视图。具体实施方式下面基于实验例详细描述按照本发明的制剂(所述制剂无光照射也与光照射下同样是有效的)及其制备方法。但是应当理解，下文所述的实验实例仅给出本发明的技术思路的一些示范具体形式，而不是要将本发明的范围限制到这类实验例。本发明能够同样适用于落入权利要求书的范围之内的其他实施例。[实验例1的制剂的制备]在实验例1中，首先通过专利文献1和2所公开的方法使银粒子和二氧化钛粒子彼此陷入，并且由此物理结合以形成复合粒子。吸附材料(例如沸石、海泡石、磷灰石或者活性碳)在这里可被使用，并且还可在按照本发明的制剂中用来吸附和保持细菌、真菌、病毒、过敏原和其他目标(例如不受欢迎的气味和有害物质)。特别是，在本发明中使用充当吸附材料的羟磷灰石。为了确保较大表面面积并且取得良好作用，本发明中的羟磷灰石粒子的大小特别期望为0.3至50μm。结合到金属的陶瓷与作为吸附材料的羟磷灰石的混合比为100:1至100:50质量。为了获得针对例如细菌、病毒、过敏原、真菌、异味物质、有害物质等的预期功效，混合比特别优选地为100:1至100:30。可通过将结合到金属的陶瓷与吸附材料相混合，来制备按照本发明的制剂。可通过(1)图1所示的热结合方法、(2)图2所示的压力结合方法或者(3)图3所示的热压力结合方法来制备结合到金属的陶瓷。在热结合方法(1)中，陶瓷(tio2)和金属(银)的粒子通过经过图1所示的高温区所传递来结合在一起。这里使用的银的纯度为80至99.9％，以及二氧化钛的纯度为大约90至99％。在这个过程期间，金属的部分深入(陷入)陶瓷粒子内部。因此，金属粒子和陶瓷粒子一个向另一个或者彼此陷入(或者相互接合)，换言之，物理上被结合。高温区的温度例如为基本上大约1000℃至3200℃。采用显微镜观测到所获得的复合粒子具有彼此陷入的银粒子与二氧化钛粒子之间的物理结合。在压力结合方法(2)中，使用图2所示的球磨机将陶瓷和金属结合在一起。球磨机包括由诸如铝或锆之类的材料所制成的硬球，并且球例如为大约0.1mm和大约0.004mg。在热压力结合方法(3)中，如图3所示，陶瓷粒子和金属粒子可通过热和压力的并发施加来结合。备选地，可使用高温滚筒或高温超声压力结合方法将金属结合到陶瓷。在实验例1中，平均粒径为300nm的0.5g的银粒子、平均粒径为250nm的80g的锐钛矿型二氧化钛粒子以及平均粒径为1μm的20g的羟磷灰石(下面有时简单地描述为“hy”)在包含氧化锆球的实验室球磨机中被搅拌或混合1至2小时，以给出由银粒子-二氧化钛粒子-hy粒子所组成的实验例1的制剂。在这个过程期间，以低旋转速度来操作球磨机，以确保银粒子和二氧化钛粒子陷入，以便相互物理结合，而无需精细碾碎二氧化钛粒子。银粒子和铜粒子局部相互接触。羟磷灰石可与引入银粒子和二氧化钛粒子同时被加入球磨机中，或者可在银粒子和二氧化钛粒子的引入之后的预定时间之后被添加。如稍后在修改示例3中描述，可省略吸附材料(例如羟磷灰石)的添加。所获得的实验例1的制剂中的银含量相对100质量份的二氧化钛对应于0.6质量份，以及羟磷灰石的含量相对100质量份的二氧化钛对应于25质量份。以上所获得的实验例1的制剂的35-g部分被扩散到65ml的蒸馏水中，以给出固体浓度为35％的实验例1的制剂的原液。[实验例2的制剂的制备]在实验例2中，平均粒径为300nm的1.5g的铜粒子被加入按照与实验例1相同的方式所制备的100.5g的制剂(该制剂由银粒子-二氧化钛粒子-hy粒子所组成)，并且该混合物在球磨机中被共同搅拌或混合数分钟。所产生银粒子-铜粒子-二氧化钛粒子-hy粒子是银粒子和二氧化钛粒子在彼此陷入的同时物理结合的，以及铜被附于二氧化钛和羟磷灰石的表面，并且在二氧化钛或羟磷灰石的表面上被充分承载。顺便提到，铜和银局部相互接触，但是尚未融合在一起。实验例2中所获得的制剂中的成分的结合状态在图4的示意概念图中示出。所获得的实验例2的制剂中的银含量相对100质量份的二氧化钛对应于0.6质量份，铜含量相对100质量份的二氧化钛对应于1.8质量份，以及羟磷灰石的含量相对100质量份的二氧化钛对应于25质量份。以上所获得的实验例2的制剂的35-g部分被扩散到65ml的蒸馏水中，以给出固体浓度为35％的实验例2的制剂的原液。该原液用于各种微生物测试中。[实验例3的制剂的制备]在实验例3中，由银粒子-铜粒子-二氧化钛粒子-hy粒子所组成的制剂按照与实验例2中相同的方式来制备，只不过铜按照3.0g的量来添加。这样获得的实验例3的制剂的示意概念图与图4所示的实验例2基本上相同。这样获得的实验例3的制剂中的银含量相对100质量份的二氧化钛对应于0.6质量份，铜含量相对100质量份的二氧化钛对应于3.6质量份，以及羟磷灰石的含量相对100质量份的二氧化钛对应于25质量份。以上所获得的实验例3的制剂的35-g部分被扩散到65ml的蒸馏水中，以给出固体浓度为35％的实验例3的制剂的原液。该原液用于各种微生物测试中。在表1中描述如上所述所制备的实验例1至3的制剂的组成以及参考示例的制剂的组成。顺便提到，参考示例的制剂是由水单独组成的样本(空白)。[表1]参考样本实验例1实验例2实验例3ag含量-0.60.60.6cu含量-0.01.83.6hap含量-252525注：含量指示相对于tio2的100质量份的比例。[针对金黄色葡萄球菌的杀菌效果的测量]使用如以上所述所制备的实验例1至3的各自由银粒子-铜粒子-二氧化钛粒子-hy粒子所组成的制剂进行测试，以测量它们针对金黄色葡萄球菌的功效。首先，实验例1至3的制剂的原液各自被稀释10倍，以给出固体浓度为3.5％的实验例1至3的制剂的10ml的每个测试液体。此外，10ml的蒸馏水作为参考示例的样本(空白)来制备。这样获得的空白样本和实验例1至4的样本各自连同0.1ml的溶液(该溶液包含9.0×107cfu金黄色葡萄球菌)一起被混合。该混合物保持在恒温槽中，在光屏蔽条件下以25℃保持0小时、0.5小时和2小时，以及样本中的金黄色葡萄球菌的菌数通过琼脂平板培养法来测量。在表2以及图5和图6中示出结果。图5是示出接触时间与所检测菌数之间的关系的简图，以及图6是示出接触时间与log(菌数)之间的关系的简图。[表2]时间参考样本实验例1实验例2实验例309.4×10511.0×1059.2×1059.4×1050.57.3×1058.0×1055.6×1051.5×1052.06.7×1052.7×1031.8×1040.2×1030.5小时之后的杀菌率-27.3％39.1％84.0％2小时之后的杀菌率-99.8％98.0％99.9％如与实验例2和3的制剂的结果相比，针对金黄色葡萄球菌的实验例1的制剂的结果揭示下列事实。当除了银和二氧化钛之外还添加铜时，增强初始杀菌效果。0.5小时之后的杀菌率在实验例1中为27.3％，并且在实验例2中显著提高到39.1％以及在实验例3中显著提高到84.0％。但是，初始杀菌效果的这类增强随时间经过而变得不太显著，以及包含最大数量的铜的实验例3的制剂的功效在2小时之后与没有包含铜的实验例1的制剂相比基本上同等。包含较少数量的铜的实验例2的制剂的杀菌效果在2小时之后与没有包含铜的实验例1的制剂相比略微不利。这可能是因为铜(所述铜具有比银要高的电离倾向)被附近存在的水所溶解，从而形成铜离子，以及铜离子对银和二氧化钛所提供的杀菌效果增加杀菌效果，因此增强初始杀菌效果。但是，实验例2和3的制剂的结果表明它们2小时之后的杀菌效果与没有包含铜的实验例1的制剂的杀菌效果相比是相似的(实验例3)或者更低(实验例2)。这可能是因为铜粒子的表面不是均质的，并且是局部易溶和局部难溶的，以及铜在初始阶段在这类易溶位置优先被溶解，以促成杀菌效果的增强，但是通过银和二氧化钛进行的杀菌效果逐渐开始表示铜的这类易溶部分的损耗之后的大比例。表1所述的结果表明，当铜的含量相对100％质量份的二氧化钛粒子为2质量份或以上时，产生良好杀菌效果。初始杀菌效果的增强随着增加数量的铜被添加而更大。但是，当该量过大时，这类效果的增强饱和。因此，铜的含量优选地相对100质量份的二氧化钛粒子不超过7质量份。在这些结果的内插之后，更优选铜含量相对100质量份的二氧化钛可以为2.5至4质量份。[针对大肠杆菌的杀菌效果的测量]使用如以上所述所制备的实验例1至3的各自由银粒子-铜粒子-二氧化钛粒子-hy粒子所组成的制剂进行测试，以测量它们针对大肠杆菌的功效。首先，实验例1至3的制剂的原液各自被稀释10倍，以给出固体浓度为3.5％的实验例1至3的制剂的10ml的每个测试液体。此外，10ml的蒸馏水作为参考示例的样本(空白)来制备。这样获得的空白样本和实验例1至4的样本各自连同0.1ml的溶液(该溶液包含5.0×106cfu大肠杆菌)一起被混合。该混合物保持在恒温槽中，在光屏蔽条件下以25℃保持0小时、0.5小时和2小时，以及样本中的大肠杆菌的菌数通过琼脂平板培养法来测量。在表3以及图7和图8中示出结果。图7是示出接触时间与所检测菌数之间的关系的简图，以及图8是示出接触时间与log(菌数)之间的关系的简图。[表3]时间参考样本实验例1实验例2实验例304.7×1045.5×1044.6×1044.7×1040.53.6×1044.0×1042.8×1047.3×1032.03.3×1041.4×1029.0×1021.0×1010.5小时之后的杀菌率-27.3％39.1％84.5％2小时之后的杀菌率-99.8％98.0％99.98％实验例1的制剂以及实验例2和3的制剂针对大肠杆菌呈现与针对金黄色葡萄球菌基本上相同的结果。具体来说，当除了银和二氧化钛之外还添加铜时，增强初始杀菌效果。0.5小时之后的杀菌率在实验例1中为27.3％，并且在实验例2中显著提高到39.1％以及在实验例3中显著提高到84.5％。但是，初始杀菌效果的这类增强随时间经过而变得不太显著，以及包含最大数量的铜的实验例3的制剂的功效在2小时之后与没有包含铜的实验例1的制剂相比基本上同等。包含较少数量的铜的实验例2的制剂的杀菌效果在2小时之后与没有包含铜的实验例1的制剂相比略微不利。这些结果可能源自与针对金黄色葡萄球菌的杀菌效果根据所添加铜的量有所不同的原因相同的原因。与上文所述相似，铜的含量优选地相对100质量份的二氧化钛粒子不超过7质量份，以及更优选的铜含量相对100质量份的二氧化钛可以为2.5至4质量份。按照非专利文献1，浓度为5ppm的银离子在水中提供针对大肠杆菌(e.coli)的充分杀菌效果，而当铜离子的浓度为625ppm(为银离子浓度的100倍以上)时，铜离子产生与浓度为5ppm的银离子相同的杀菌效果。在本发明的实验例2和3的制剂中，铜采取金属形式连同金属银一起存在，以及金属铜和金属银在短至大约2小时中均可忽略地溶解(或者没有充分溶解)。因此，测试样本中的铜离子浓度最多可以为大约数ppm或者数十ppm，而银离子浓度可以比此要低许多。也就是说，按照本发明的制剂与非专利文献1相似的针对大肠杆菌的杀菌效果，尽管铜离子浓度和银离子浓度比非专利文献1所公开浓度要低许多的事实。这些事实证明，按照本发明的制剂的配置产生从常规制剂(例如非专利文献1的制剂)不能预测的协同效果。[修改示例1至3]在实验例2和3中，首先制备由银粒子-二氧化钛粒子-hy粒子所组成的制剂(实验例1)，并且此后对其添加铜粒子，以及该混合物在球磨机中被搅拌或混合，以给出由银粒子-铜粒子-二氧化钛粒子-hy粒子所组成的制剂。但是，按照本发明的制剂并不局限于这个配置。也就是说，二氧化钛粒子和银粒子可在球磨机中首先共同被搅拌或混合，以给出由银粒子-二氧化钛粒子所组成的复合粒子，以及铜粒子和随后的羟磷灰石粒子可进一步被添加，以制备由银粒子-铜粒子-二氧化钛粒子-hy粒子所组成的修改示例1的制剂。在修改示例1的制剂中，二氧化钛粒子和银粒子彼此陷入而物理结合，以及铜粒子在二氧化钛上被充分承载。此外，羟磷灰石粒子通过在二氧化钛、银粒子或铜粒子上被承载来结合。备选地，二氧化钛粒子、银粒子和铜粒子可在球磨机中首先共同被搅拌或混合，以给出由银粒子-铜粒子-二氧化钛粒子所组成的复合粒子，以及此后羟磷灰石粒子可在其上被承载，以形成由银粒子-铜粒子-二氧化钛粒子-hy粒子所组成的修改示例2的制剂。在修改示例2的制剂中，银粒子的大部分与二氧化钛粒子彼此陷入而物理结合，但是因为铜比银更硬，所以铜粒子与二氧化钛粒子在彼此陷入而部分物理结合，以及剩余铜粒子通过在二氧化钛的表面上被承载而结合。羟磷灰石通过在二氧化钛、银粒子或铜粒子的表面上被承载而结合。又备选地，二氧化钛粒子和银粒子可在球磨机中首先共同被搅拌或混合，以给出由银粒子-二氧化钛粒子所组成的复合粒子，以及铜粒子然后可被添加，以形成由银粒子-铜粒子-二氧化钛粒子所组成的修改示例3的制剂。也就是说，在修改示例3的制剂中没有结合吸附剂(例如羟磷灰石)。在修改示例3的制剂中，二氧化钛粒子和银粒子彼此陷入而物理结合，以及铜粒子通过在二氧化钛上被承载来充分结合。按照修改示例3所获得的制剂能够无光照射也与光照射下同样有效地连续长时间抵制例如细菌、病毒、过敏原、真菌、异味物质、有害物质等，并且能够迅速产生效果。此外，有可能从上述修改示例1或修改示例2的制剂中消除吸附剂(例如羟磷灰石)。修改示例1至3的制剂中的成分的结合状态在图9至图11的示意概念图中示出。虽然在实验例2和3中，给出平均粒径为300nm的银粒子和铜粒子的示例，但是这些粒径没有明确临界限制，而是可处于100nm至1μm的范围中。此外，在上述实验例中，银粒子的含量相对100质量份的二氧化钛为6质量份，但是这个含量也没有明确临界限制，以及从作用、效果和经济效率的观点来看，可处于相对100质量份的二氧化钛的0.1至5质量份以及更优选地为0.2至2质量份的范围中。此外，虽然在上述实验例中，给出作为用于连同银粒子一起形成复合粒子的金属氧化物的二氧化钛粒子的示例，但是二氧化钛粒子被氧化钨粒子的取代仍然确保制剂有利地不仅在采用光的照射下而且还无光照射也与光照射下同样有效地起作用，与使用二氧化钛时相似。此外，虽然在上述实验例中，给出用作吸附材料的羟磷灰石的示例，但是也可使用其他已知吸附材料，例如沸石、海泡石、磷灰石和活性碳。吸附材料的粒径没有明确临界限制。当例如羟磷灰石用作吸附材料时，其粒径特别期望为0.3至50μm，以便确保较大表面面积以及取得良好作用。此外，吸附材料的含量没有临界限制，而是优选地相对100质量份的二氧化钛或氧化钨粒子为10至50质量份。如果吸附剂的含量相对100质量份的二氧化钛或氧化钨粒子少于10质量份，则通过吸附剂的添加没有获得效果。如果吸附剂的含量相对二氧化钛或氧化钨粒子超过50质量份，则复合粒子和所选的至少一种材料的比例相对降低，并且因而上文所述的效果降低。当羟磷灰石用作吸附剂时，吸附剂的含量更优选地相对100质量份的二氧化钛或氧化钨粒子为20至30质量份。在以上所述的实验例中，铜用作从下列材料中选取的至少一种材料：(1)从铜、氧化铜、镍、锌、钨、氧化钨、钼和氧化钼中选取的银以外的至少一种金属或金属氧化物的粒子，(2)银盐，以及(3)银离子承载沸石。这些材料的其余部分仍然确保随其所获得的制剂将无光照射也与光照射下同样有效地连续长时间抵制例如细菌、病毒、过敏原、真菌、异味物质、有害物质等，并且能够迅速产生效果。按照本发明的制剂可在目标对象(例如木材、服装、树脂、金属、陶瓷和混凝土上通过与其结合(例如通过在其上形成涂层)来使用，并且它们也可在填充剂材料内部使用。虽然按照本发明的制剂按照上述方式是有用的，但是制剂可通过在扩散剂(例如水、有机溶剂和粘合剂)中扩散来构成有用材料。除了上述形式之外，按照本发明的制剂还可采取印刷墨水和油漆材料的形式。这些形式针对提供杀菌和除臭效果以及还有装饰效果。按照本发明的印刷墨水和其他形式并不局限于包含结合到金属的陶瓷以及作为吸附材料的羟磷灰石，而是可至少包含色材和载体。印刷墨水可根据要求包含其他成分。色材的示例包括无机着色剂(颜料)、有机着色剂(颜料)(即，常用于印刷墨水的色材)以及诸如溶剂染料(有机溶剂中溶解的染料)和扩散染料之类的染料。下面描述载体的一些示例。载体的示例包括：油，例如干性油(例如亚麻子油)、半干性油(例如豆油)和非干性油(例如蓖麻油)；树脂，例如天然树脂(例如松脂(松香)、改性松脂(改性松香)和黑沥青)、天然树脂衍生物、酚醛树脂、醇酸树脂、二甲苯树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、酮树脂、石油树脂、聚氯乙烯树脂、醋酸乙烯树脂、聚氨酯树脂、氯化聚丙烯、氯化橡胶、环化橡胶、纤维素衍生物和活性树脂；以及增塑剂。其他材料也是有用的，例如天然蜡和合成蜡中的蜡成分、干燥剂、扩散剂、润湿剂、交联剂、胶凝剂、增稠剂、防结皮剂、稳定剂、消光剂、消泡剂、抗浮剂和防霉剂。对这些成分的混合比不存在临界限制，以及成分可按照一般见于商业印刷墨水的混合比来使用。为了确保印刷墨水具有杀菌性质、发挥例如消除气味的效果并且呈现适当可印刷性，按照本发明的制剂优选地被添加以表示印刷墨水的总质量的3至80％、更优选地为10至80％。没有特别限制印刷墨水的形式或类型。印刷墨水可以是浆状墨水、溶剂墨水或无溶剂墨水。印刷墨水也可用作胶版印刷墨水、光刻印刷墨水、影印墨水、丝网过程印刷墨水、凸印墨水或特殊印刷墨水。为了最佳地实现本发明的目的，丝网过程印刷墨水(例如用于纸张的丝网过程印刷墨水、用于树脂的丝网过程印刷墨水、用于玻璃的丝网过程印刷墨水、用于金属的丝网过程印刷墨水、用于服装的丝网过程印刷墨水等)在上述类型之中是优选的。除了以上所述之外，按照本发明的制剂还可采取以下所述的其他形式来使用。油漆材料不仅包含按照本发明的制剂，而且还至少包含膜形成成分和扩散剂。在必要时可包含附加成分。膜形成成分的示例包括：合成树脂，例如纤维素衍生物、邻苯二甲酸酯树脂、酚醛树脂、醇酸树脂、氨基醇酸树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、聚氯乙烯树脂、硅酮树脂、氟树脂、乳剂和水溶性树脂；以及干性植物油。扩散剂的示例包括石油溶剂、芳烃熔剂、酒精溶剂、酯溶剂、酮溶剂、溶纤溶剂和水。在粉末涂料的情况下，作为扩散剂的溶剂不是必要的。附加成分的示例包括：着色剂(颜料)，例如，诸如二氧化钛、铬酸铅、铁丹(印度红)、氧化铬和碳黑之类的无机着色剂(颜料)，诸如耐晒黄、novoperm橙(苯并咪唑酮橙)、喹吖啶酮紫和酞菁铜之类的有机着色剂(颜料)；诸如沉淀碳酸钙、硫酸钡、滑石、粘土和白碳黑之类的体质颜料；以及通过防腐蚀颜料所表示的特殊功能着色剂(颜料)，例如铬酸锌、铬酸锶、磷酸锌和磷酸铝。此外，例如，下面可作为补充材料来结合：用于加速涂膜的干燥的催干剂(干燥剂)、聚合催化剂、润湿剂、颜料扩散剂、抗浮剂、用于改进着色剂(颜料)的扩散性的防沉淀剂、增稠剂、触变剂、用于调节着色剂(颜料)的流动性的防流挂剂；以及匀染剂、消泡剂、防蠕变剂、防浮剂以及增塑剂、防结皮剂、静电涂层助剂、防刮剂、防结块剂、抗uv剂、防垢剂、防腐剂、防霉剂等，它们各自用于涂漆表面。这些成分的复比没有被特别限制，而是可根据本领域的技术人员的技术知识适当确定。在这种情况下，可使用一般见于商业油漆材料中的复比。为了确保油漆材料具有杀菌性质、发挥例如消除气味的效果并且呈现适当涂覆性，按照本发明的制剂的含量优选地为油漆材料的总质量的3至80％以及更优选地为10至80％。用于油漆材料的涂覆方法没有被特别限制。可使用诸如画笔涂覆、空气喷涂、无气喷涂、静电喷涂、粉末喷涂、电沉积涂覆、帘流涂覆和滚筒刷涂覆之类的方法。将要涂覆有按照本发明的制剂的面积没有被特别限制，而是根据如何使用制剂可变的。可通过与能够涂覆到人体或其他表面的液体或其他制剂(它们通过诸如药膏和润肤液之类的形式)相混合，来使用按照本发明的制剂，并且由此赋予诸如杀菌效果和除臭效果之类的效果。例如，制剂可与液体或其他制剂相混合，以给出多种产品，例如化妆品、图12所示的护手霜、药膏以及用于医学治疗(用于与皮肤和表皮关联的疾病，例如足癣、烧伤或烫伤、褥疮、特应性皮炎的继发病和伤口)的药膏。除了与液体溶剂或其他制剂之外，按照本发明的制剂还可与诸如树脂、陶瓷和粘合剂之类的产品相混合，并且还可与用于制作材料的成分相混合。按照本发明的制剂可附于各种材料，例如纸张、木材、服装、树脂、金属和混凝土，以提供诸如杀菌效果和除臭效果之类的效果。此外，按照本发明的制剂可通过被印刷为预期形状或图形来发挥装饰效果，并且可用于多种装饰以及没有使用光照射的其他目的。例如，按照本发明的制剂可附于陶瓷、金属和复合材料，以用于多种产品中，例如图12所示的饮用水的净化(图13)、饮用水12的保存、雨水的存储(图14)、雨水的再使用、蓄水池、池塘、蔬菜的清洗和清洁、溶液培养、图15所示的冷却塔、浴缸、温泉、图16所示的土壤改良、食品保存、食品的保鲜、排水出口、图12所示的瓷砖、图12所示的加湿器14、医疗设备和支柱填充剂。此外，按照本发明的制剂可附于纸张，以有用地用于食品保存、过滤器、医疗材料、医疗产品、图12所示的墙纸15、障子纸、拉阖门纸、例如图12所示家具16的外部材料等的材料、用于各种产品的包装纸以及住宅材料(例如袋子)。另外，按照本发明的制剂可附于树脂，以有用地用作例如各种膜(例如装饰膜、保护膜和食品包装膜)、医疗领域的树脂产品(例如导管、内窥镜、气球和仪器按钮)、产品(例如图12所示的个人计算机30、图12所示的电话17、图12所示的高速干手机18和文娱设备)以及住宅材料(例如图12所示的扶手19和图12所示的天花板材料28)。此外，按照本发明的制剂可用作制造以上所述的这些产品所需的材料。制剂还可用作添加剂(上浆剂)，它们包含在纸张、编织物或无纺布的成分中。按照本发明的制剂可附于服装(纺织材料)和编织物，以有用地用作产品，例如图12所示的服装21、用于图12所示的食品的材料、农业用途的材料、医疗用途的材料、图12所示的胶布绷带22、纱布、绷带、图12所示的睡袍、制服、图12所示的面膜24、图12所示的窗帘25、各种外罩(椅罩、地板垫套等)(例如床单、床垫罩、被套以及图12所示的枕套)、桌布、地毯26、毛巾和手帕。此外，按照本发明的制剂还可用作图12所示的空气净化过滤器27或者图12所示的水净化过滤器29的材料。此外，按照本发明的制剂还可用于图12所示的空调31和车辆32中。例如，制剂还可用于空调31的过滤器中以及车辆32的空调、座位、椅罩、内部等中。此外，按照本发明的制剂可用于大楼和其他结构的油漆、用于各种产品的油漆以及用作船舶、桥梁、桥墩(桥梁承载)等的防污涂料中的添加剂，以用于例如排斥水生生物(例如藤壶、龙介虫和贻贝)(防止其附连)等的目的。制剂还可用来防止藻类的生成。[实验例4]在实验例4中，编织物、无纺布或纸张浸渍或涂覆有实验例1中与具有各种类型的硬度的水结合制备的制剂，并且研究制剂的行为。首先制备具有各种类型的硬度的12种瓶装水，包括市场销售的矿泉水。这12种水的硬度根据生产地点或品牌而有所不同，并且范围从1612至9.9。例如，这些种类的水在市场上作为硬度为1612的“courmayeur”(商标名(下文中同样适用))、硬度为304的“evian”、硬度为60的“volvic”、硬度为30的“minamiarupusunotennensui(southernalpsnaturalwater)”以及硬度为9.9的“kumanokodonotennensui(kumanokodonaturalwater)”来销售。经过离子交换树脂所获得的纯水用作硬度为0的水。首先，硬度范围从1612至0的这13种水各自在室温下被注入200-ml测量圆筒中，以填充该圆筒(200ml)。随后，在实验例1中获得的制剂的10ml的原液被加入测量圆筒的每个。混合物被完全混合并且允许维持不变。测量随时间经过已经聚集和沉淀的制剂的高度(mm)。结果在表4中提供。[表4]随后，硬度为85、60和30的200ml的水被注入三个烧杯的每个，以及在实验例1中获得的制剂的10ml的原液被添加到烧杯的每个。混合物各自被完全混合。相同大小的织物样本浸入其中5分钟，以及采用滤纸擦去过剩水。织物样本然后在70℃下被干燥5分钟。获得采用按照本发明的制剂所处理的三个织物样本。随后，采用电子显微镜以1000倍的放大率来观测三个织物样本的每个。结果在图17中示出。图17a是采用按照本发明的制剂以及硬度为85的水所处理的样本的电子显微照片。图17b是采用按照本发明的制剂以及硬度为60的水所处理的样本的电子显微照片。图17c是采用按照本发明的制剂以及硬度为30的水所处理的样本的电子显微照片。从表4所提供的结果，当水硬度超过60时，在实验例1中所获得的制剂在大约3分钟形成聚集并且沉淀，以及在5分钟经过之后形成许多聚集并且沉淀。相比之下，当水硬度为60或以下时，制剂形成几个聚集，以及甚至在5分钟经过之后也没有充分沉淀。特别是当水硬度不超过40时，制剂形成几个聚集，以及甚至在10分钟经过之后也没有充分沉淀。此外，图17a的结果证明，样本包含许多聚集，而不是可出售的。图17b的结果证明，样本具有几个聚集，并且作为商业产品是可以接受的。此外，图17c的结果证明，样本仍然具有更少聚集，并且具有良好商业质量。当实施方式1的制剂被吸附或附于纺织品(例如编织物、无纺布或纸张)时，例如当纺织品浸渍或涂覆有制剂时，无论什么附近存在的水的硬度，聚集也不可能发生，只要处理时间短至大约1分钟。但是鉴于处理之后接着干燥和热处理步骤的事实，聚集能够在这些步骤期间发生，以不利地影响最终产品的质量。因此，在表4和图17a至图17c的结果的综合考虑中，附近存在的水的硬度优选地不超过60，以便确保5分钟或以上的处理时间。为了确保更长处理时间，水硬度优选地不超过40。此外，30或以下的水硬度是更优选的，因为形成更少聚集。接下来将参照图18至图20来描述将按照本发明的制剂吸附或附于纺织品(例如编织物、无纺布或纸张)的部件。图18a是示出使用具有前开式洗衣机的处理设备将按照本发明的制剂以及具有预定硬度的水附于成衣的步骤的概念图。图18b是示出图18a的处理设备的示例的概念图。图19是示出配置成将按照本发明的制剂和预定软水附于纺织产品的坯布的连续处理设备的示意图。图20是示出配置成通过丝网印刷将按照本发明的制剂和预定软水附于纺织产品的坯布的连续处理设备的示意图。图18a所示的处理设备40是例如自动洗衣店中使用的前开式洗衣机，并且装配有用于向内滚筒41供应和从内滚筒41排放混合溶液42(包括按照本发明的制剂和预定软水)的单元。虽然未示出，但是商业前开式洗衣机提供有水供应管线(经过该水供应管线向内部供应自来水)和排泄管线(经过该排泄管线从内部排放水)。因此，用于供应按照本发明的制剂和预定软水的混合溶液的管线以及用于在使用之后从内部排放混合溶液的管线可连接在水供应管线和排泄管线中的一些中点，以及可采用相应电磁阀和电泵来控制混合溶液的流入和流出。按照本发明的制剂和预定软水优选地在使用和被供应之前被制备。可采用按照本发明的制剂如下所述来处理作为洗过的外衣或清洁和干燥外衣的未加工外衣43。未加工外衣43被放入滚筒41中，以及在滚筒41与正常清洗中相似地旋转的同时供应混合溶液42(包括按照本发明的制剂和预定软水)。按照这种方式，采用混合溶液42彻底湿润未加工外衣43。也就是说，滚筒的旋转次数可以是数个旋转，以及旋转时间量可以是数分钟(例如大约2至3分钟)。在采用混合溶液42(包括按照本发明的制剂和预定软水)彻底湿润未加工外衣43之后，恢复滚筒41中剩余的混合溶液42，并且与正常清洗中相似地对外衣脱水。在脱水处理已经完成之后，从处理设备40中取出脱水外衣，并且在干燥装置44中以大约70℃来单独干燥。因此可获得采用按照本发明的制剂所处理的加工外衣45。用于干燥的干燥装置44没有被特别限制，只要它能够以大约70℃静态加热外衣。干燥处理中的前开式组合洗衣机干燥机或前开式干燥机的使用不是优选的，因为附于或吸附到外衣的按照本发明的制剂可能脱落。将参照图18b来描述具有前开式干燥机的处理设备40的示例。处理设备40具有前开式洗衣机50，该洗衣机50具有滚筒41以及箱51，以用于存储混合溶液(包括按照本发明的制剂和预定软水)。开口51a设置在箱51的顶部，以及例如按照本发明的制剂的原液、预定软水、所制备的混合溶液或者已经使用并且存储在另一容器中的混合溶液经过开口51a来注入箱51。按照本发明的制剂的原液是与预定软水相混合以使得具有预定浓度的按照本发明的制剂的混合物。前开式洗衣机50可以是普通市场销售洗衣机，并且提供有用于为内部供应自来水以用于清洗的水供应管线52以及用于从内部排放水的排泄管线53。箱51提供有混合溶液供应管线55，经过该混合溶液供应管线55将箱51中存储的混合溶液42经过三通阀54从例如箱51的底部提供给前开式洗衣机50。混合溶液供应管线55经由液体馈送泵56来连接到前开式洗衣机50。三通阀54的其余端口经由排水通道57来连接到外部排水管(未示出)。此外，在液体馈送泵56与三通阀54之间的位置的混合溶液供应管线55经由停止阀58和排水管线59来连接到接水盘60。前开式洗衣机50的排泄管线53经由滤网61、回流泵62、三通阀63的两个端口和回流通道64来连接到箱51的顶部。滤网61装配有用于过滤棉绒等的过滤器(未示出)，以及容器65设置在滤网61之下以接收泄漏水。此外，在滤网61与回流泵62之间的位置的排泄管线53经由停止阀66和排水管线67来连接到接水盘60。三通阀63的其余端口经由停止阀68和排水管线69来连接到另一个容器70。此外，用于供应具有预定硬度的水或自来水的水供应管线71被连接到箱51的顶部。在自来水具有预定硬度的情况下，水供应管线71可被连接到水管，以直接供应自来水。备选地，水供应管线71可配置成切换自来水与具有预定硬度的软水之间的供应。处理设备40操作如下。首先，三通阀54切换成使得连接到排水通道57的箱51的底部被连接到混合溶液供应管线55。随后，按照本发明的制剂的预定数量的原液经过设置在箱51的顶部的开口51a来供应，而预定数量的软水从软水供应管线71来供应，并且这个混合物被完全搅拌，以预先给出包含预定浓度的制剂的混合溶液42。停止阀58、66和68全部闭合，液体馈送泵56和回流泵62处于关断位置，以及滤网61的过滤器(未示出)被搁置。在这个条件下，待加工的外衣43(参见图18a)被放入圆筒41，以及前开式洗衣机50的功率开关接通。滚筒41然后开始旋转，以及前开式洗衣机50中剩余的水经由排泄管线53和滤网61来充分排放到容器65中。前开式洗衣机50提供有操作面板50a。操作面板50a具有例如操作模式开关(未示出)。通过操作模式开关，操作模式可从例如下列项中选取：(1)搅动(2)薄织物，处理量10kg或以下(3)薄织物，处理量10kg至15kg(4)薄织物，处理量10kg或以下(5)厚织物，处理量10至15kg(6)清洁在搅动模式(1)，作为处理的准备，在旋转滚筒41的同时采用液体馈送泵56将混合溶液42从箱51注入前开式洗衣机50，并且由此搅动前开式洗衣机50中的混合溶液42。在模式(2)至(5)，诸如滚筒的处理时间和旋转速度之类的条件按照所处理对象的类型自动设置。在处理完成之后或者处理开始之前选择清洁模式(6)，以采用从水供应管线52所供应的水来清洁前开式洗衣机50内部。在处理期间，滚筒的旋转方向每隔预定时间在前向与反向之间交替切换。除了操作模式开关之外，操作面板50a还具有例如操作时间设置开关、滚筒旋转速度设置开关等，以及在经过操作模式开关的选择时间所设置的处理条件可通过经过这些开关的手动输入来调整。在充分排放前开式洗衣机50中剩余的水之后，过滤器被装配到滤网61，操作模式设置成搅动模式，以及液体馈送泵56接通。箱51中存储的混合溶液42然后经由三通阀54、混合溶液供应管线55和液体馈送泵56自动提供给前开式洗衣机50，并且被搅动。随后，外衣43被放入前开式洗衣机50，以及操作模式开关用于执行处理的选择。在处理已经完成之后，加工外衣43被取出并且在干燥器44中干燥(参见图18a)。当连续执行下一个处理时，待加工的外衣43被放入滚筒41并且与以上所述相似地处理。当外衣的预定次数的处理已经进行并且外衣43的处理将要结束时，需要回收混合溶液42，以避免其沉积保持在设备内部。通过关断液体馈送泵56而接通回流泵62，进行混合溶液的回收。通过回流泵62，前开式洗衣机50中的混合溶液42经由排泄管线53、滤网61、三通阀63和回流通道64来回收到箱51中。备选地，箱51中的混合溶液42可被传递给外部存储箱(未示出)，并且可在其中存储。在上述情况下，一些操作是可能的，例如：(1)管道切换成使得液体馈送泵56的出口被连接到存储箱，以及混合溶液42通过液体馈送泵56从箱51传递给存储箱。(2)回流泵62的管道切换成使得回流泵62的入口被连接到箱51，并且回流泵62的出口被连接到存储箱，以及混合溶液42通过回流泵62从箱51传递给存储箱。(3)使用未示出的另一个泵将混合溶液42从箱51传递给存储箱。但是操作并不局限于以上所述的操作。虽然混合溶液42能够反复多次用于处理，但是重复次数限制到预定次数，以确保处理质量。已经使用超出极限重复次数的混合溶液42经由排水管线67、排水管线69、排水管线59或排水通道57来排放到外部(例如排水管)。此外，可通过经过水供应管线51和71供应自来水，来清洁前开式洗衣机50和箱51的内部。例如，已经清洁前开式洗衣机50的清洗水经由排水管线67来排放到接水盘60，或者被排放到外部(例如未示出的排水管)。此外，已经清洁箱51的清洗水经由例如排水通道57来排放到外部(例如排水管)。当采用按照本发明的制剂的处理仅应用于清洁和干燥外衣时，如图18c和图18d所示，喷嘴76可在前开式洗衣机50的门75上提供，以及包括按照本发明的制剂和预定软水的混合溶液77可从喷嘴76来喷射和提供到滚筒41中。在这种情况下，按照本发明的制剂和预定软水的混合溶液直接被吸附到外衣43中或者附于外衣43的表面，由此对纺织产品赋予某些杀菌性质。喷嘴76可装配有用于存储混合溶液77的箱，以及喷嘴76的整体或者其一部分(例如连接到箱的一部分)可从可更换的滤筒来构成，以及可省略用于向喷嘴76供应混合溶液77的管道。图19示出配置成将按照本发明的制剂和预定软水附于纺织产品的坯布的连续处理设备80。在这里，在折叠状态所提供的未加工坯布81经由滚筒82经过浸渍箱83来传递。浸渍箱83包含混合溶液84，该混合溶液84包括按照本发明的制剂和预定软水。在浸渍箱83中吸附或附连按照本发明的制剂和预定软水之后，采用压榨滚筒85去除过剩软水。此后，织物经过干燥-热处理段86来传递，以便将按照本发明的制剂固定到坯布的内部或表面。按照这种方式所获得的加工坯布87被赋予预期杀菌性质，并且被折叠为预定形状，或者采用滚筒来卷绕成卷(尽管未示出)。图20示出配置成通过丝网印刷方法将按照本发明的制剂和预定软水附于纺织产品的坯布的连续处理设备90。在这里，在折叠状态所提供的未加工坯布91通过丝网印刷装置93的台架94经过滚筒92来传递。丝网印刷装置93具有丝网掩模95，该丝网掩模的底部具有预定图案，以及包括按照本发明的制剂和预定软水的混合溶液96通过丝网印刷装置93来保存。未加工坯布91在丝网印刷装置93的台架94与丝网掩模95之间传递。预定着色剂(或颜料)可与本文所使用的混合溶液96(包括按照本发明的制剂和预定软水)预先混合。在连续处理设备90中，间歇地移动未加工坯布。搁置在丝网印刷装置93的台架94上的未加工坯布通过丝网印刷装置93在台架94与丝网掩模95之间保持。在这种状态，刮板96被驱动，以采用按照本发明的制剂和预定软水的混合溶液95在未加工坯布上印刷预定图案。这个操作与正常丝网印刷相同。在采用溶液66(包括按照本发明的制剂和预定软水)通过丝网印刷装置93在坯布上印刷预定图案之后，坯布经过干燥-热处理段97间歇地传递，并且由此按照本发明的制剂被固定到坯布的内部或表面。按照这种方式所获得的加工坯布98被赋予按照预定图案的杀菌性质，并且被折叠为预定形状，或者采用滚筒来卷绕成卷形(尽管未示出)。在这个连续处理设备90中，预定着色剂可与按照本发明的制剂和预定软水的混合溶液66预先混合，以便对未加工坯布不仅赋予杀菌性质，而且还形成预定图案的设计。因此，素料作为未加工坯布是有用的。虽然图18至图20示出对纺织产品或坯布机械地赋予杀菌性质，但是该配置并不局限于此，而可以是使得对纺织产品或坯布手动赋予杀菌性质。例如，如图21a所示，按照本发明的制剂、预定软水和喷雾剂可被加入喷壶中，以及按照本发明的制剂和预定软水可被喷射到预定纺织产品或坯布的表面，并且此后被干燥，以便对纺织产品或坯布赋予杀菌性质。备选地，如图21b所示，按照本发明的制剂和预定软水可被注入容器(例如桶或盆)中，以及预定纺织产品或坯布可在其中浸渍、脱水并且然后干燥，由此对预定纺织产品或坯布赋予杀菌性质。虽然实验例4描述为使用实验例1中制备的制剂，但是例如实验例2、实验例3和修改示例1至3中制备的制剂等的其他制剂类似地可用来吸附或附于纺织品(例如编织物、无纺布或纸张)，例如纺织品类似地可浸渍或涂覆有这类制剂。如上文所述，按照本发明的制剂吸附细菌、真菌和病毒以及恶臭物质、有毒物质等。在吸附之后或者与吸附同时，分解细菌、真菌、病毒等。此外，按照本发明的制剂能够有效地排斥没有分解的任何事物或者停止其生长。此外，没有光照射，按照本发明的制剂在环境温度下对于地球上生活的人类具有与光照射下相同的效果。此外，组成细菌、真菌、病毒等的蛋白质被分解并且消失，以及因此上述效果没有随时间而减小，而是半永久地持续。细菌、真菌等偏好高温和高湿度以繁殖。按照本发明的制剂特别在高温、高湿度条件下是有效的，并且因此对细菌和真菌的破坏是有效的。按照本发明的制剂中的杀菌剂成分是不溶的，并且因此按照本发明的制剂可用于极大范围的应用中，它们杀掉不合需要的微生物(例如细菌和真菌)。在诸如房屋、医院、疗养院、公共设施、食品工厂和水厂之类的地点，通过使用按照本发明的制剂连同自由组合以满足需求的其他产品来克服仅采用一个产品来操控公共卫生、细菌控制、气味控制等方面的困难。这种“系统”在杀菌和消除气味方面极为有效。为了获得大范围领域中的其他效果，按照本发明的制剂可与现有医疗制剂以及一般使用的各种产品或系统结合使用，以便组成具有瞬时和连续效应的新杀菌系统(新杀菌方法)。例如，产品可首先采用酒精来杀菌，并且此后可采用按照本发明的制剂长时间保持杀菌。此外，按照本发明的制剂是基本上不溶的，并且没有增加环境的负担。存在用于杀菌、灭活病毒、分解过敏原和消除气味的多种常规医疗产品。但是，事实在于，这类医疗产品随增加的功效固有地对人体和自然更具破坏性。相比之下，按照本发明的制剂是不溶于水的，并且长时间保持为有效，因此没有不利地影响环境。此外，按照本发明的制剂甚至在没有光照射的情况下也与它们在光照射下同样连续长时间是有效的，并且也在自然光下呈现相似效果。因此，按照本发明的制剂在大范围的应用中是有用的，从而对工业作出大贡献。参考标号列表11···护手霜12···饮用水13···瓷砖14···加湿器15···墙纸16···家具17···电话18···高速干手机21···服装22···胶布绷带23···睡袍24···面膜25···窗帘26···地毯27···空气净化过滤器28···天花板材料29···水净化过滤器30···个人计算机31···空调32···车辆40···处理设备41···滚筒42···混合溶液43···未加工外衣44···干燥装置45···加工外衣50···前开式洗衣机51···箱51a···(箱的)开口52、71···水供应管线53···排泄管线54、63···三通阀55···混合溶液供应管线56···液体馈送泵57···排水通道58、66、68···停止阀59、67、69···排水管线60···接水盘61···滤网62···回流泵64···回流通道65、70···容器80···连续处理设备81···未加工坯布82···滚筒83···浸渍箱84···混合溶液85···压榨滚筒86···干燥-热处理段87···加工坯布90···连续处理设备91···未加工坯布92···滚筒93···丝网印刷装置94···台架95···丝网掩模96···混合溶液97···干燥-热处理段98···加工坯布。当前第1页12