1.一种负载型钒磷氧催化剂的制备方法,包括以下步骤:向共沉淀法制备钒磷氧催化剂前驱体的溶液中同时加入羟基磷灰石,反应得到浆液,经后处理得到钒磷氧催化剂前驱体,再经先成型后活化或先活化后成型得到所述负载型钒磷氧催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,反应过程中羟基磷灰石与五氧化二钒的质量比为0.1~3:10,优选为0.3~2.5:10。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述羟基磷灰石的比表面积为40~70m2/g,优选为50~70m2/g。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述羟基磷灰石的颗粒粒径在50~100nm的数量占比为85%以上,优选86%以上,更优选88%以上。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述羟基磷灰石采用以下步骤制备:将钙盐与磷酸盐按ca与p的摩尔比为5:3溶于水,在温度为50~90℃、ph为9~13下进行反应,反应后的沉淀经干燥和煅烧得到。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,共沉淀法制备钒磷氧催化剂前驱体使用的有机溶剂选自异丁醇、苯甲醇、乙二醇、1,3-丙二醇和1,4-丁二醇中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,具体通过以下方法制备:将五氧化二钒和羟基磷灰石置于有机溶剂中,充分混合均匀,加入磷酸,升温到90-115℃,反应4-18h,得到反应浆液,经过滤、洗涤、干燥和焙烧得到钒磷氧催化剂前驱体,再经先成型后活化或先活化后成型得到所述负载型钒磷氧催化剂。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,五氧化二钒和磷酸的混合比例以磷与钒的摩尔比为0.75-1.40:1计。
9.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,各原料混合后,以3~20℃/h,优选6~15℃/h,更优选8~12℃/h的升温速率升至反应温度。
10.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,还包括引入助剂的步骤;所述的助剂选自li、na、k、ca、mg、zn、fe、bi、ni、si、mo、co、zr、cu、ti、la、nb、b、cr或ce元素中的至少一种;
11.权利要求1-10任意一项所述的方法制备的钒磷氧催化剂。
12.一种正丁烷氧化制顺酐的方法,由权利要求11所述的钒磷氧催化剂催化反应。