一种含铬废盐脱毒提纯同时制取中空CrO

文档序号:31605539发布日期:2022-09-21 10:31阅读:93来源:国知局
一种含铬废盐脱毒提纯同时制取中空CrO
一种含铬废盐脱毒提纯同时制取中空cro
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/al2o3催化剂的方法及其应用
技术领域
1.本发明属于含铬废盐的脱铬以及将铬资源高值化利用技术领域,涉及一种含铬废盐脱毒提纯同时制取中空cro
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/al2o3催化剂的方法及其应用。


背景技术:

2.含铬废盐是铬盐行业在生成过程中产生的一种以无机盐为主要成分的固体废弃物,主要为氯化钠、硫酸钠、硫酸氢钠三大类。铬是不可再生资源,含铬废盐的不正当处置不仅会严重危害人体健康和生态环境,同时也是对资源的一种浪费。如何将工业含铬废盐无害化并进行资源化利用是诸多学者的研究重点。
3.自2000年以来,对工业含铬废盐再利用的研究逐渐涌现。李先荣、马顺义等人研发了一种由含铬芒硝精制元明粉的方法(zl201310533304.x一种由含铬芒硝精制元明粉的方法)。该方法采用晶浆法生产元明粉,但由于存在晶浆包裹六价铬的问题,导致生产的元明粉中六价铬超标。另外,该方法中以亚硫酸钠为还原剂,以氢氧化钠为中和剂,该两种原料对于低价值产品元明粉来说过于昂贵,导致元明粉的生产成本偏高,无法形成实际生产力。张国庆研发了一种利用含铬芒硝制备无水硫酸钠的方法(zl201711117496.0:一种利用含铬芒硝制备无水硫酸钠的方法),由于采用水热法还原工艺,增加设备投资且达不到大批量处理含铬芒硝废盐的要求,无法形成市场竞争力。
4.目前,国内外企业已经开发的烷烃脱氢工业化技术中配套的脱氢催化剂分别是pt/al2o3基催化剂和cr2o3/al2o3基催化剂。中国专利申请201310396586.3:一种丁烷脱氢催化剂及制备方法涉及一种烷烃脱氢催化剂,其中催化剂中cr2o3的质量百分比是12-20%,同时混入一定比例的k2o,v2o5,sio2及分子筛经浸渍焙烧后得到具有一定抗积炭能力的cr2o3/al2o3基催化剂。同样地,zl201210408472.1一种低碳烷烃脱氢制烯烃催化剂及其制备方法和应用公开了一种低碳烷烃脱氢催化剂的制备方法,活性组分铬分别在浸渍碱金属助催化组分前后分步的浸渍到氧化铝载体上,其中氧化铬的含量为10-30%,碱金属的焙烧含量为0.5-3.0%。以上方法制备的烷烃脱氢cr2o3/al2o3基催化剂在一定程度上提高了脱氢催化剂的活性和丙烯的选择性,然而,以上催化剂的制备方法通常采用浸渍焙烧法,且活性组分铬的用量都在10%以上。催化剂中过高的铬负载量不仅在其制备过程中很难调控cr物种分散状态使其分散度低,稳定性差,并且当催化剂失活而被废弃时催化剂中含有的大量有毒六价铬对生态环境同样造成威胁。
5.针对目前对工业含铬废盐的处理及资源化利用的现状,虽然部分解决了工业含铬废盐中铬污染的问题但资源化得到的产品基本没有什么经济效益,因为天然盐矿以低价格占领了市场的很大份额。如果能够将其在脱毒的同时,获得高附加值和优异性能的催化剂材料,将更具有应用价值和现实意义。


技术实现要素:

6.本发明的首要目的在于克服现有技术的缺点与不足,提供一种含铬废盐脱毒提纯同时制取中空cro
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/al2o3催化剂的方法。
7.本发明的另一目的在于提供上述含铬废盐脱毒提纯同时制取中空cro
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/al2o3催化剂的应用。
8.本发明的目的通过下述技术方案实现:
9.一种含铬废盐脱毒提纯同时制取中空cro
x
/al2o3催化剂的方法,包括如下步骤:
10.(1)将含铬废盐、铝盐和造孔剂溶于水,得到水溶液;向水溶液中加入还原剂,搅拌,得混合溶液;
11.(2)将混合溶液进行水热反应,冷却,抽滤,得到滤液和滤渣;
12.(3)洗涤步骤(2)得到的滤渣,干燥,得到cr(oh)
3-alooh前驱体;
13.(4)将滤液加热浓缩、结晶干燥得到脱铬后的盐;
14.(5)将步骤(3)得到的cr(oh)
3-alooh前驱体以1~10℃/min的升温速率升温至500~800℃焙烧2~10h,即得中空cro
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/al2o3催化剂。
15.步骤(1)中,所述的含铬废盐优选包括含铬硫酸钠、含铬硫酸氢钠和含铬氯化钠中的至少一种;更优选为含铬硫酸钠和含铬氯化钠中的至少一种。
16.步骤(1)中,所述的铝盐优选包括硫酸铝、硝酸铝和氯化铝中的至少一种;更优选为硫酸铝和氯化铝中的至少一种。
17.步骤(1)中,所述的造孔剂优选包括硫脲、三聚氰胺、尿素、柠檬酸和聚乙二醇中的至少一种;更优选为尿素。
18.步骤(1)中,所述的还原剂优选包括亚硫酸钠、抗坏血酸、水合肼和硼氢化钠中的至少一种;更优选为亚硫酸钠和水合肼中的至少一种。
19.步骤(1)中,所述的含铬废盐、铝盐和造孔剂优选按质量比1~25:0.1~8:0.5~15计算;更优选按质量比4.3~21.5:0.7:0.7计算。
20.步骤(1)中,所述的含铬废盐与还原剂优选按质量比1~25:0.032~0.15计算;更优选按质量比4.3~21.5:0.032~0.15计算。
21.步骤(2)中,所述的水热反应的条件优选为:120~200℃反应1~48h。
22.步骤(3)中,所述的干燥的条件优选为:70~90℃烘干8~12h;更优选为:80℃烘干10h。
23.所述的含铬废盐脱毒提纯同时制取中空cro
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/al2o3催化剂的方法在含铬废盐脱毒和/或制备cro
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/al2o3催化剂中的应用。
24.一种cro
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/al2o3催化剂,通过上述方法制备得到。
25.所述的cro
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/al2o3催化剂在烷烃脱氢制备烯烃中的应用。
26.一种利用cro
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/al2o3催化剂催化烷烃脱氢制备烯烃的方法,包括将cro
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/al2o3催化剂在烷烃与氮气的混合气氛中进行高温脱氢反应的步骤。
27.所述的烷烃与氮气优选按体积比2:8计算。
28.所述的高温脱氢反应的条件优选为500~750℃反应6h。
29.本发明的含铬废盐一方面作为催化剂的形貌调控剂,另一方面提供铬源。本发明以无机铝盐(硫酸铝、硝酸铝和氯化铝中的至少一种)作为铝源,硫脲、三聚氰胺、尿素、柠檬
酸和聚乙二醇中的至少一种作为造孔剂,亚硫酸钠、抗坏血酸、水合肼和硼氢化钠中的至少一种作为有毒六价铬的还原剂。将铝盐、造孔剂、含铬废盐和还原剂按照一定比例溶解,在弱碱性的水热条件下,铝离子首先生成羟基氧化铝纳米片,与此同时,三价铬离子也生成氢氧化铬并与羟基氧化铝产生强相互作用。而在形貌调控剂含铬废盐的作用下,羟基氧化铝复合氧化铬的纳米片发生自组装形成具有超强热稳定性的中空花状结构。水热结束后固液分离,将滤液加热浓缩、结晶即得除铬后的工业级盐,将滤渣洗涤烘干后在指定温度范围内焙烧即得具有中空花状结构的超稳定型cro
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/al2o3催化剂。
30.本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果:
31.(1)本发明旨在提供一种简单的工艺以在完成对工业含铬废盐脱铬的同时利用含铬废盐作为形貌调控剂和铬源制备低铬负载量超稳定型具有中空结构的cro
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/al2o3催化剂。通过本发明所述方法能够实现工业含铬废盐高效率彻底脱铬并获得具有高乙烷转化率(25.6%)且具有优异热稳定性的低铬负载量cro
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/al2o3催化剂。通过反复试验研究,探索出一种原料成本低,能耗低,经济效益佳,绿色环保的工业含铬废盐脱毒及将含铬废盐中少量的铬资源化利用的工艺。该工艺将工业含铬废盐通过简单的水热处理,即将有毒的六价铬还原为三价铬且稳定在具有特殊形貌的羟基氧化铝上制备出低铬负载量超稳定型cro
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/al2o3催化剂,不仅达到了将工业含铬废盐彻底脱毒的目的还得到低铬负载量超稳定型高乙烯转化率的cro
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/al2o3催化剂,提高cr资源利用率,具有较高的环境意义和经济效益。
32.(2)本发明提供了一种含铬废盐脱毒提纯的同时制取中空cro
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/al2o3催化剂的方法,并将该cro
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/al2o3催化剂应用于低碳烷烃脱氢制低碳烯烃的工艺,同时实现了工业含铬废盐的脱铬处理和铬资源的高性能利用。本发明对含铬废盐的脱毒工艺简单、脱毒彻底、投资小、见效快,不会造成二次污染。通过该方法纯化后的工业盐可用于制玻璃,瓷釉,制冷混合机等,制备的中空花状结构cro
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/al2o3催化剂具有优异的低碳烷烃脱氢制低碳烯烃的催化性能。
33.(3)本发明的目的是利用工业含铬废盐脱毒的过程将铬资源化利用制备具有高催化活性和稳定性的cro
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/al2o3催化剂,并将制备的cro
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/al2o3催化剂应用于低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃,实现工业含铬废盐脱毒的同时将铬资源高性能利用,提高企业的经济效益。另外,本发明工艺简单易行,获得了一种高附加值和优异性能的催化剂,同时获得了脱铬的提纯工业盐,具有良好的市场经济价值和环境效益。
附图说明
34.图1为含铬废盐脱毒提纯同时制取中空cro
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/al2o3催化剂的方法流程图。
35.图2为工业废盐含铬硫酸钠的实物图和xrd图;其中,a为工业废盐含铬硫酸钠的实物图;b为工业废盐含铬硫酸钠的xrd图。
36.图3为工业废盐含铬氯化钠的实物图和xrd图;其中,a为工业废盐含铬氯化钠的实物图;b为工业废盐含铬氯化钠的xrd图。
37.图4为实施例1中以工业废盐含铬硫酸钠为铬源和形貌调控剂制备的cro
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/al2o3催化剂和脱铬后的无水硫酸钠产品的表征图;其中,a为实施例1制备的cro
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/al2o3催化剂的sem图;b为实施例1制备的cro
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/al2o3催化剂的tem图;c为实施例1制备的cro
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/al2o3催化剂的xrd图;d为实施例1得到的脱铬后的无水硫酸钠产品的实物图。
38.图5为实施例6中以工业废盐含铬氯化钠为铬源和形貌调控剂制备的cro
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/al2o3催化剂的表征图;其中,a为实施例6制备的cro
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/al2o3催化剂的sem图;b为实施例6制备的cro
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/al2o3催化剂的tem图;c为实施例6制备的cro
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/al2o3催化剂的xrd图;d为实施例6得到的脱铬后的无水氯化钠产品的实物图。
39.图6为实施例1、实施例6和对比例1制备的cro
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/al2o3催化剂的乙烷脱氢性能结果图。
具体实施方式
40.下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
41.实施例中用到的试剂均购买于阿拉丁。
42.实施例中所用的工业废盐含铬硫酸钠的实物图和xrd图如图2所示。所用的工业废盐含铬氯化钠的实物图和xrd图如图3所示。
43.实施例1
44.一种含铬废盐脱毒提纯同时制取中空cro
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/al2o3催化剂的制备方法,如图1所示,包括如下步骤:
45.1)取4.3g含铬硫酸钠(四川省银河化学股份有限公司提供,铬含量为1.02mg/g),0.7g硫酸铝和0.7g尿素溶于70ml水,磁力搅拌使其完全溶解,得到黄色水溶液;此时水溶液中铬的浓度为62.7mg/l,向上述水溶液中加入32mg亚硫酸钠作为还原剂,继续磁力搅拌15min,促使溶液中的六价铬被完全还原为三价铬,得绿色水溶液;
46.2)将1)中所得绿色水溶液转移至100ml反应釜,使填充度为70%,进行水热反应;设定反应温度为120℃,反应时间为48h;得到固液混合物;
47.3)反应结束后,自然冷却至室温,抽滤得到滤液和滤渣;
48.4)滤渣用水多次洗涤后,置于烘箱中80℃烘干10h,得到cr(oh)
3-alooh前驱体;
49.5)将滤液蒸发浓缩、结晶干燥,即得脱铬后的无水硫酸钠产品,如图4d所示。脱铬后的无水硫酸钠产品中,铬的含量低于0.001mg/g,产品符合工业盐gbt/6009-2014标准要求;
50.6)将4)中所得cr(oh)
3-alooh前驱体置于马弗炉以1℃/min的升温速率升至500℃保持2h,自然降至室温后即得有纳米片组装的中空花状结构的cro
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/al2o3催化剂,如图4a-c所示;从图4c可以看出,cro
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/al2o3催化剂没有任何铬物种的衍射峰,说明铬物种在氧化铝表面呈高度分散状态。
51.实施例2
52.一种含铬废盐脱毒提纯同时制取中空cro
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/al2o3催化剂的制备方法,包括如下步骤:
53.1)取4.3g含铬硫酸钠(四川省银河化学股份有限公司提供,铬含量为1.02mg/g),0.7g硫酸铝和0.7g尿素溶于70ml水,磁力搅拌使其完全溶解,得到黄色水溶液;此时水溶液中铬的浓度为62.7mg/l,向上述水溶液中加入32mg亚硫酸钠作为还原剂,继续磁力搅拌15min,促使溶液中的六价铬被完全还原为三价铬,得绿色水溶液;
54.2)将1)中所得绿色水溶液转移至100ml反应釜,使填充度为70%,进行水热反应;
设定反应温度为200℃,反应时间为1h;
55.3)反应结束后,自然冷却至室温,抽滤得到滤液和滤渣;
56.4)滤渣用水多次洗涤后,置于烘箱中80℃烘干10h,得到cr(oh)
3-alooh前驱体。
57.5)将滤液蒸发浓缩、结晶干燥,即得脱铬后的无水硫酸钠产品,脱铬后的无水硫酸钠产品中,铬的含量低于0.001mg/g,产品符合工业盐gbt/6009-2014标准要求。
58.6)将4)中所得cr(oh)
3-alooh前驱体置于马弗炉以5℃/min的升温速率升至800℃保持2h,自然降至室温后即得cro
x
/al2o3催化剂。
59.7)将步骤6)制备的铬物种高度分散且具有优异抗烧结性能的cro
x
/al2o3催化剂应用于低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的反应。
60.0.2g cro
x
/al2o3催化剂在体积比2/8的c2h6/n2(60ml/min)气氛中590℃反应6h,乙烷的转化率保持在15%左右。
61.实施例3
62.一种含铬废盐脱毒提纯同时制取中空cro
x
/al2o3催化剂的制备方法,包括如下步骤:
63.1)取21.5g含铬硫酸钠(四川省银河化学股份有限公司提供,铬含量为1.02mg/g),0.7g硫酸铝和0.7g尿素溶于70ml水,磁力搅拌使其完全溶解,得到黄色水溶液;此时水溶液中铬的浓度为313.3mg/l,向上述水溶液中加入0.15g亚硫酸钠作为还原剂,继续磁力搅拌15min,促使溶液中的六价铬被完全还原为三价铬,得绿色水溶液;
64.2)将1)中所得绿色水溶液转移至100ml反应釜,使填充度为70%,进行水热反应;设定反应温度为120℃,反应时间为48h;
65.3)反应结束后,自然冷却至室温,抽滤得到滤液和滤渣;
66.4)滤渣用水多次洗涤后,置于烘箱中80℃烘干10h,得到cr(oh)
3-alooh前驱体;
67.5)将滤液蒸发浓缩、结晶干燥,即得脱铬后的无水硫酸钠,脱铬后的无水硫酸钠产品中,铬的含量低于0.001mg/g,产品符合工业盐gbt/6009-2014标准要求;
68.6)将4)中所得cr(oh)
3-alooh前驱体置于马弗炉以1℃/min的升温速率升至500℃保持2h,自然降至室温后即得cro
x
/al2o3催化剂;
69.7)将步骤6)制备的铬物种高度分散且具有优异抗烧结性能的cro
x
/al2o3催化剂应用于低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的反应。
70.0.2g cro
x
/al2o3催化剂在体积比2/8的c2h6/n2(20ml/min)气氛中590℃反应6h,乙烷的转化率保持在23%左右。
71.实施例4
72.一种含铬废盐脱毒提纯同时制取中空cro
x
/al2o3催化剂的制备方法,包括如下步骤:
73.1)取21.5g含铬硫酸钠(四川省银河化学股份有限公司提供,铬含量为1.02mg/g),0.7g硫酸铝和0.7g尿素溶于70ml水,磁力搅拌使其完全溶解,得到黄色水溶液;此时水溶液中铬的浓度为313.3mg/l,向上述水溶液中加入0.15g亚硫酸钠作为还原剂,继续磁力搅拌15min,促使溶液中六价铬被完全还原为三价铬,得绿色水溶液;
74.2)将1)中所得绿色水溶液转移至100ml反应釜,使填充度为70%,进行水热反应;设定反应温度为200℃,反应时间为1h;
75.3)反应结束后,自然冷却至室温,抽滤得到滤液和滤渣;
76.4)滤渣用水多次洗涤后,置于烘箱中80℃烘干10h,得到cr(oh)
3-alooh前驱体;
77.5)将滤液蒸发浓缩、结晶干燥,即得脱铬后的无水硫酸钠产品,脱铬后的无水硫酸钠产品中,铬的含量低于0.001mg/g,产品符合工业盐gbt/6009-2014标准要求;
78.6)将4)中所得cr(oh)
3-alooh前驱体置于马弗炉以10℃/min的升温速率升至800℃保持2h,自然降至室温后即得cro
x
/al2o3催化剂;
79.7)将步骤6)制备的铬物种高度分散且具有优异抗烧结性能的cro
x
/al2o3催化剂应用于低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的反应。
80.0.2g cro
x
/al2o3催化剂在体积比2/8的c2h6/n2(60ml/min)气氛中590℃反应6h,乙烷的转化率保持在23%左右。
81.实施例5
82.一种含铬废盐脱毒提纯同时制取中空cro
x
/al2o3催化剂的制备方法,包括如下步骤:
83.1)取21.5g含铬氯化钠(四川省银河化学股份有限公司提供,铬含量为1.18mg/g),0.7g氯化铝和0.7g尿素溶于70ml水,磁力搅拌使其完全溶解,得到黄色水溶液;此时水溶液中铬的浓度为362.4mg/l,向上述水溶液中加入0.1g水合肼作为还原剂,继续磁力搅拌15min,促使溶液中的六价铬被完全还原为三价铬,得绿色水溶液;
84.2)将1)中所得绿色水溶液转移至100ml反应釜,使填充度为70%,进行水热反应;设定反应温度为120℃,反应时间为48h;
85.3)反应结束后,自然冷却至室温,抽滤得到滤液和滤渣;
86.4)滤渣用水多次洗涤后,置于烘箱中80℃烘干10h,得到cr(oh)
3-alooh前驱体;
87.5)将滤液蒸发浓缩、结晶干燥,即得脱铬后的无水氯化钠产品,脱铬后的无水氯化钠产品中,铬的含量低于0.001mg/g,产品符合工业盐gb/t5462-2015标准要求;
88.6)将4)中所得cr(oh)
3-alooh前驱体置于马弗炉以5℃/min的升温速率升至500℃保持2h,自然降至室温后即得cro
x
/al2o3催化剂;
89.7)将步骤6)制备的铬物种高度分散且具有优异抗烧结性能的cro
x
/al2o3催化剂应用于低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的反应。
90.0.2g cro
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/al2o3催化剂在体积比2/8的c2h6/n2(20ml/min)气氛中590-750℃反应6h,乙烷的转化率保持在26%左右。
91.实施例6
92.一种含铬废盐脱毒提纯同时制取中空cro
x
/al2o3催化剂的制备方法,包括如下步骤:
93.1)取21.5g含铬氯化钠(四川省银河化学股份有限公司提供,铬含量为1.18mg/g),0.7g氯化铝和0.7g尿素溶于70ml水,磁力搅拌使其完全溶解,得到黄色水溶液;此时水溶液中铬的浓度为362.4mg/l,向上述水溶液中加入0.1g水合肼作为还原剂,继续磁力搅拌15min,促使溶液中六价铬被完全还原为三价铬,得绿色水溶液;
94.2)将1)中所得绿色水溶液转移至100ml反应釜,使填充度为70%,进行水热反应;设定反应温度为200℃,反应时间为1h;
95.3)反应结束后,自然冷却至室温,抽滤得到滤液和滤渣;
96.4)滤渣用水多次洗涤后,置于烘箱中80℃烘干10h,得到cr(oh)
3-alooh前驱体;
97.5)将滤液蒸发浓缩、结晶干燥,即得脱铬后的无水氯化钠产品,如图5d所示,产品符合工业盐gb/t5462-2015标准要求;
98.6)将4)中所得cr(oh)
3-alooh前驱体置于马弗炉以5℃/min的升温速率升至800℃保持2h,自然降至室温后即得cro
x
/al2o3催化剂,其形貌及物相表征结果如图5a-c所示。
99.从图5a-c可以看出该cro
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/al2o3是由纳米片组成的中空花状结构,图5c中只检测到氧化铝的衍射峰,说明铬物种高分散在氧化铝表面。
100.对比例1:
101.一种cro
x
/al2o3催化剂的制备方法,包括如下步骤:
102.1)取21.5g含铬氯化钠(四川省银河化学股份有限公司提供,铬含量为1.18mg/g),0.7g氯化铝和0.7g尿素溶于70ml水,磁力搅拌使其完全溶解,得到黄色水溶液;此时水溶液中铬的浓度为362.4mg/l,向上述水溶液中加入0.1g水合肼作为还原剂,继续磁力搅拌15min,促使溶液中六价铬被完全还原为三价铬,得绿色水溶液;
103.2)将1)中所得绿色水溶液转移至100ml反应釜,使填充度为70%,进行水热反应;设定反应温度为100℃,反应时间为48h;
104.3)反应结束后,自然冷却至室温,抽滤得到滤液和滤渣;
105.4)滤渣用水多次洗涤后,置于烘箱中80℃烘干10h,得到cr(oh)
3-alooh前驱体;
106.5)将滤液蒸发浓缩、结晶干燥,发现蒸干后的氯化钠中依然泛黄,氯化钠中铬的含量为0.86mg/g;
107.6)将4)中所得cr(oh)
3-alooh前驱体置于马弗炉以5℃/min的升温速率升至800℃保持2h,自然降至室温后即得cro
x
/al2o3催化剂。
108.性能测试:
109.分别将实施例1、实施例6和对比例1制备的cro
x
/al2o3催化剂应用于低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的反应,cro
x
/al2o3催化剂用量为0.2g,反应温度为590℃,反应时间280min,反应气组成为乙烷与氮气的混合气(体积比为2/8),反应气流速为60ml/min,结果如图6所示。
110.从图6可以看出,反应初始实施例1制备的cro
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/al2o3催化剂的乙烷转化率为25.6%,反应280min后,乙烷转化率保持在25.5%,基本保持不变。反应初始实施例6制备的cro
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/al2o3催化剂的乙烷转化率为17.6%,反应280min后,cro
x
/al2o3催化剂的乙烷转化率保持在16.8%。而对比例1制备的cro
x
/al2o3催化剂在反应初始时乙烷转化率为11.8%,反应280min后,乙烷转化率下降至4.8%。
111.对比例2:
112.一种cro
x
/al2o3催化剂的制备方法,包括如下步骤:
113.1)取21.5g含铬氯化钠(四川省银河化学股份有限公司提供,铬含量为1.18mg/g),0.7g氯化铝和0.7g尿素溶于70ml水,磁力搅拌使其完全溶解,得到黄色水溶液;此时水溶液中铬的浓度为528.6mg/l。
114.2)将1)中所得黄色水溶液转移至100ml反应釜,使填充度为70%,进行水热反应。设定反应温度为200℃,反应时间为1h。
115.3)反应结束后,自然冷却至室温,抽滤得到滤液和滤渣。
116.4)滤渣用水多次洗涤后,置于烘箱中80℃烘干10h,得到cr(oh)
3-alooh前驱体。
117.5)将滤液蒸发浓缩、结晶干燥,得到蒸干后的氯化钠,发现蒸干后的氯化钠的颜色与原料含铬氯化钠的颜色非常接近,经测试,蒸干后的氯化钠中铬的含量为1.16mg/g。
118.6)将4)中所得cr(oh)
3-alooh前驱体置于马弗炉以5℃/min的升温速率升至800℃保持2h,自然降至室温后即得cro
x
/al2o3催化剂。
119.7)将步骤6)制备的铬物种高度分散且具有优异抗烧结性能的cro
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/al2o3催化剂应用于低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的反应。
120.0.2g cro
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/al2o3催化剂在体积比2/8的c2h6/n2(60ml/min)气氛中590℃反应6h后,cro
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/al2o3催化剂几乎没有催化性能。
121.上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
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