改进溶解性的酶颗粒的制作方法

专利名称：改进溶解性的酶颗粒的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种酶颗粒，其制备方法和该颗粒在固态，尤其是粒状洗涤剂和清洗剂中的用途。
酶，尤其是蛋白酶广泛应用于洗涤剂、助洗涤剂和清洗剂中。在这方面，酶通常不是以浓缩物，而是以与稀释剂和载体的混合物形式来使用。人们将这种酶制剂混合到常规的洗涤剂中，这样在贮存时，酶的活性明显地降低，尤其是在有漂白活性的化合物存在时。按照德国公开说明书DT1617190，酶是在粒化时同时加入到载体盐中的，或者按照德国公开说明书DT1617188，通过与非离子表面活性剂组合而加入的，或者按照德国公开说明书DT1767568，加入到纤维素醚的水溶液中，酶的加入对改进贮存稳定性是不重要的，原因是在这种混合中，敏感酶通常位于载体物质的表面上。尽管用载体材料包裹酶，或者更确切地说，包埋酶，接着通过挤压、压制和成球(Marumerisieren)将其制成要求的粒状，如在德国专利说明书DE1617232、德国公开说明书DT2032768和德国展出说明书DE2137042和DE2137043中公开的，这会显著地提高酶的贮存稳定性。但是，这种酶制剂的溶解性差。这种未溶解的颗粒会落入洗涤物中并且会污染洗涤物，或者未使用的颗粒进入废水中。德国展出说明书DE1803099公开了一种包埋材料，由固态酸和/或酸性盐和碳酸盐或碳酸氢盐的混合物组成，这种材料在加水时溶解，虽然能改善酶制剂的溶解能力，但是另一方面，它们对湿度很敏感，因此需要另加保护措施。
上述制剂的另一个缺点是酶只能加工成干燥的粉末。通常在酶制备中所产生的发酵液不是按这种形式使用的，而是首先必须进行脱水。在这个前提下，这种方法也受到限制，在该方法中，只有容易溶解的载体例如糖、淀粉和纤维素醚才能作为酶制剂制备中的粘结剂使用。
欧洲专利说明书EP168526公开了一种含有水溶胀性淀粉、沸石和水溶性粒化助剂的酶颗粒。在该文本中，介绍了这种制剂的制备方法，其基本要点在于浓缩由未溶解组分释放出来的发酵溶液，加入已知的添加剂，粒化所得的混合物。用上述提议的添加剂混合方法可有利地进行发酵溶解，可将溶液浓缩到较高的干物质含量，例如55％(重量)。此外，如此制成的颗粒在洗涤条件下具有的高溶解或分解速度使得颗粒在贮存时就已经部分地较快分解，使得酶失去活性。
欧洲专利说明书EP0564476公开了一种添加到粒状洗涤剂和清洗剂中的酶颗粒，它们含有2-20％(重量)酶，10-50％(重量)溶胀性淀粉，5-50％(重量)作为粒化助剂的水溶性有机聚合物，10-35％(重量)谷类面粉和3-12％(重量)水。由于这种添加剂，使得要进行处理的酶的活性损失不大，颗粒中酶的贮存稳定性也令人满意。由该文已知羧甲基纤维素钠降低了颗粒在冷洗液中的分解速度和分散速度，而通过添加较高分子量的聚乙二醇，这种作用可朝着高溶解速度的方向改变。但是，该文公开的酶颗粒不总是具有如此高的分解速度，以将其加入到洗涤剂中时，在机械洗涤的开始阶段，在洗液中就已经有足够量的酶存在，以酶化清除掉可除去的污垢。德国专利申请DE4310506的出发点在于改进溶解性，提出添加一种特定的粒化助剂体系，该体系含有取代度为0.5-1的碱金属羧甲基纤维素和/或指定量的聚乙二醇和/或烷基-或链烯基聚乙氧基化物。用粒化助剂体系制成的酶颗粒存在的问题是不能完全令人满意地解决家用洗衣机的可喷淋问题，因其喷淋室的构成和布置不是最好的。
本发明的任务是通过粒化助剂来解决这个问题，并进一步改善粉末特性，尤其是已知产品的溶解性和可喷淋性，提高酶或含酶颗粒的贮存性，并进一步降低酶加工时的活性损失。这个任务通过下面描述的本发明，主要是通过特定的粒化助剂体系来解决。
本发明涉及特别适用于粒状洗涤剂和清洗剂的酶颗粒，含有酶和无机和/或有机载体物质以及粒化助剂，其特征在于粒化助剂含有磷酸盐化，必要时部分水解的淀粉。本文中，术语“磷酸盐化淀粉”是指淀粉衍生物，其中淀粉-无水葡萄糖单元的羟基基团被基团-O-P(O)(OH)2取代或其水溶性盐，尤其是碱金属的盐，例如钠和/或钾盐。
术语“淀粉的平均磷酸盐化度”是指在所有糖单元中平均每个淀粉的糖单体上携带磷酸盐基团的酯化的氧原子数。优选使用的磷酸盐化淀粉的平均磷酸盐化度为1.5-2.5，主要原因是为了达到指定的颗粒强度，其要求加入量应比羧甲基纤维素的加入量低很多。在本发明中，术语“部分水解的淀粉”是指烃的低聚物或聚合物，例如通常是按酸催化或酶催化方法，通过部分水解淀粉而制备的。优选地是平均分子量为440-500000的淀粉的水解产物。更优选地是右旋糖当量(DE)为0.5-40，最好是2-30的多糖。其中DE是与DE为100的右旋糖相比，多糖还原作用的常用量度。磷酸盐化后，可使用麦牙糖糊(DE 3-20)和干葡萄糖糖浆(DE 20-37)或者是所谓的最高平均分子量约为2000-30000的黄色糊精和白色糊精。
在优选的实施方式中，酶颗粒按干重计，含有0.01-25％(重量)，优选4-20％(重量)的酶，特别是蛋白酶、脂酶、淀粉酶和/或纤维素酶，50-90％(重量)无机和/或有机载体物质和1-50％(重量)含磷酸盐化淀粉的粒化助剂体系以及余量的加到100％(重量)的水。
粒化助剂体系含有本发明的酶颗粒，优选地是混合物，该混合物按最终颗粒重量计，含有0.1-20％(重量)，优选0.5-15％(重量)磷酸盐化淀粉以及0.1-15％(重量)，优选0.5-10％(重量)平均分子量为200-6000的聚乙二醇，1,2-丙二醇和/或式Ⅰ的聚乙氧基化物，R-(OCH2CH2)n-OH Ⅰ式中R表示具有至多3个C-C双键，和8-22，优选12-18个碳原子的直链或支链烷基或链烯基，平均乙氧基化度n表示10-80，优选30-45的数。
此外，本发明还涉及这种酶颗粒的制备方法，所述酶颗粒的颗粒大小为0.3-3mm，包括通过将混合酶水溶液，载体和作为添加剂使用的粒化助剂所形成的酶预混合料进行挤压，必要时在成球装置(Rondiergeraet)中球化挤出物，干燥和涂覆含着色剂或颜料的涂层，所述的含酶水溶液可以是必要时用微量过滤除去难溶组分，并经浓缩的发酵液，其特征在于将含酶水溶液与添加剂混合，所述添加剂含有作为粒化助剂使用的磷酸盐化淀粉或由磷酸盐化淀粉和聚乙二醇和/或式Ⅰ的聚乙氧基化物组成的粒化助剂体系。
作为酶首先考虑由微生物，例如细菌或真菌、获得的蛋白酶、脂酶、淀粉酶和/或纤维素酶，其中优选使用由芽胞杆菌类得到的蛋白酶以及它们与淀粉酶的混合物。它们是按已知的方法，由合适的微生物通过发酵获得的，例如德国专利公开说明书DE1940488,DE2044161,DE2201803和DE2121397，美国专利说明书US3632957和US4264738以及欧洲专利申请EP006638中所公开的。特别优选使用按本发明方法制备的活性极高的所谓第四代蛋白酶，属于这类蛋白酶的实例是Durazym和国际专利申请WO95/23221,WO95/27049,WO95/30010,WO95/30011,WO95/30743或WO95/34627所公开的酶，加入到洗涤剂和清洗剂中的这种酶经常会带来贮存稳定性的问题。按照本发明可以使发酵过程中所产生的细胞外酶的液体通过微量过滤分离出难溶的成分后，随后经超滤浓缩作用，必要时接着通过真空蒸发而浓缩，使其直接转变成贮存稳定的，基本无气味的颗粒。在进一步干燥过程中避免了不希望有的酶粉尘的产生和活性的损失。
在本发明的颗粒中，酶的优选用量为0.01-20％(重量)。如果本发明的酶颗粒是含有蛋白酶制剂，那么蛋白酶的活性为每克酶颗粒优选含有60000-350000蛋白酶单元(PE，按《表面活性剂》7(1970),125中描述的方法进行测定)，优选140000-280000PE。
作为载体，原则上可以使用所有的有机或无机粉末状物质，这种物质不会损坏要成粒的酶或降低其活性，或者这种损坏或失活很小，在容许的范围内，并在粒化条件下是稳定的。属于这种物质的实例包括淀粉、谷类面粉、纤维素粉末、碱金属硅铝酸盐，特别是沸石、层状硅酸盐，例如膨润土或绿土，和水溶性无机或有机盐类，例如碱金属氯化物、碱金属硫酸盐、碱金属碳酸盐或碱金属乙酸盐，其中钠或钾是优选的碱金属。优选地，使用由在水中能溶胀的淀粉、纤维素粉末以及任选的碱金属碳酸盐所组成的载体混合物。
在水中能溶胀的淀粉优选包括玉米淀粉、大米淀粉、土豆淀粉或它们的混合物，其中特别优选使用玉米淀粉。溶胀淀粉在本发明酶颗粒中的用量为20-70％(重量)，优选25-60％(重量)。在这种情况下，溶胀淀粉和谷类面粉的总量优选地不超过80％(重量)，更优选地为32-70％(重量)。
在本发明的范围内，合适的谷类面粉是众所周知的能减弱酶颗粒气味的面粉，它们优选包括由小麦、黑麦、大麦或燕麦所制成的产品或这些面粉的混合物，其中优选地是全麦面粉。本文中的术语“全麦面粉”是指未完全磨细的面粉，它们由完整的无壳的谷物所制成或至少主要由这种产品组成，剩余的由完全磨细的面粉或淀粉组成。优选使用商业上适用的小麦粉，例如450型或550型小麦粉。也可使用导致上述溶胀淀粉的谷类面粉产品，只要该面粉由全谷物制成，这类谷类面粉在本发明酶颗粒中的用量为10-35％(重量)，优选15-25％(重量)。但是，由于目前令人惊奇地发现使用磷酸盐化的淀粉要比使用谷类面粉时更易于降低酶制剂中的气味，因而可以完全不考虑添加剂混合物的面粉组分。通过添加谷类面粉蛋白例如谷蛋白，可以改善酶的贮存稳定性和制备过程中的粒化性，其中的谷类面粉蛋白可通过提取不含蛋白的面粉组分而获得的。
本发明酶颗粒优选含有1-50％(重量)，更优选3-25％(重量)的粒化助剂或者粒化助剂体系，所述的粒化助剂体系含有磷酸盐化的淀粉和必要时的聚乙二醇，1,2-丙二醇和/或烷基聚乙氧基化物。在该粒化助剂体系中，优选地按制成的酶颗粒计，是含有1-15％(重量)，优选3-10％(重量)磷酸盐化淀粉和至多5％(重量)，优选0.5-3％(重量)聚乙二醇，1,2-丙二醇和/或式Ⅰ的聚乙氧基化物。本发明的粒化助剂体系中最好不含碱金属羧甲基纤维素，尤其是取代度至多为3的较高取代的羧甲基纤维素。
必要时，也可使用其它物质作为粒化助剂体系的其它组分，例如纤维素醚或淀粉醚，如羧甲基淀粉、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素以及相应的纤维素混合醚、明胶、酪蛋白、上述的谷类面粉蛋白、黄蓍胶、麦芽葡糖、蔗糖、转化糖、葡糖糖浆或其它天然或合成的在水溶性或水分散性的低聚物或聚合物。可使用的合成水溶性聚合物是聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸与马来酸或含乙烯基化合物的共聚物，此外，可使用聚乙烯醇、部分皂化的聚乙酸乙烯酯和聚乙烯吡咯烷酮。只要上述的化合物是含游离羧基的化合物，那么它们通常以其碱金属盐，尤其是以其钠盐的形式存在。这种附加的粒化助剂在本发明酶颗粒中的用量至多为15％(重量)，优选0.5-10％(重量)。
在本发明优选的实施方式中，或者更确切地说，按本发明方法制备的酶颗粒的载体物质含有，按最终的酶颗粒计，为10-70％(重量)水溶胀性的淀粉，3-10％(重量)蔗糖，至多70％(重量)，优选10-70％(重量)谷类面粉和至多10％(重量)纤维素粉末。
为了制备本发明的酶颗粒，优选由发酵液产生，所述发酵液是通过微过滤除去难溶杂质而得到的。微过滤优选使用微孔大于0.1μm的多孔管，通过交叉流微量过滤，在浓缩物溶液的流速大于2m/s，渗透侧的压差低于5巴的条件下进行，如欧洲专利申请EP200032中所公开的。接着将微量过滤的渗透液通过超过滤，必要时接着真空蒸发进行浓缩。可按欧洲专利EP0564476中所公开的方式进行浓缩，以使干物质的含量较低，优选为5-50％(重量)，更优选10-40％(重量)。最好将浓缩物加入到事先制好的干粉状至颗粒状的上述添加剂的混合物中。应选择混合物的含水量，以便在用搅拌装置和撞击装置进行加工时使混合物转变成在室温下不胶粘的粒状颗粒，并且在较高压下能够可塑性变形和挤压。优选是将10-50重量份的浓缩发酵液与70-90重量份的载体物质和0.5-10重量份的粒化助剂或粒化助剂体系进行混合。
原则上，接着将流动性的预混合料按已知的方式，在一个捏合机中以及连接的挤压机中加工以形成可塑性物料，由于机械加工使物料温度达到40-60℃，优选45-55℃。使离开挤压机的物料通过多孔板接着通过切刀，并由此破碎成指定大小的柱状颗粒。多孔板孔眼的直径最好为0.3-3mm，优选0.5-1.5mm。然后干燥以这种形式存在的颗粒并晚一些投入使用。但是，已经证明最好将离开挤压机和破碎机的柱状颗粒接着进行球化，即在合适的装置中制球并修整。例如在德国展出说明书DE2137042和DE2137043中公开了这种成球方法。对此，使用由有固定侧壁的柱状容器和在底部设置旋转的研磨板构成的装置。这种现有技术的装置是以Marumerizer的商标出售。
在球化后，再将潮湿的球颗粒优选使用流化床干燥装置，连续地或分批地在35-60℃，优选在45℃的最高产品温度下干燥到最大湿含量为4-10％(重量)，优选5-8％(重量)。在干燥后，最好在干燥的同时用物质包裹并涂层颗粒。合适的包裹物质是上述的水溶性有机聚合物的成膜剂。此外，在这种情况下，也可在颗粒上涂覆着色剂或颜料，以便覆盖或改变大多数情况下是酶浓缩物带来的本色。尤其选择二氧化钛作为惰性和生理上可接受的颜料，所述二氧化钛最好是以水分散液形式存在。可同时除去由颜料分散液或聚合物溶液带入的水或接着经干燥重新除去。
本发明或按本发明方法制备的酶颗粒优选用于制备固态，尤其是粒状的洗涤剂或清洗剂，它们是通过将酶颗粒与这类洗涤剂中通常使用的其它组分经过简单混合而制备的。在粒状洗涤剂和清洗剂中，酶颗粒的平均颗粒大小为0.3-3mm，优选0.5-1.5mm。
通过筛子或风力分离器可除去制备过程中可能产生的尘状组分以及可能有的粗组分，必要时将它们返回到制备过程中。本发明颗粒含有低于5％(重量)，优选最高1％(重量)颗粒大小小于0.3mm或大于1.6mm的颗粒。
所制得的酶制剂主要由圆形，无尘的颗粒组成，其颗粒通常所具有的散重约为500-900克/升，优选650-880克/升。其酶活性可以调节，在使用含蛋白酶的发酵液时，这取决于与添加剂混合前的发酵液的挠性干物质的含量，其值为60000-350000蛋白酶单元/克(PE/g)，优选140000-280000PE/g。本发明颗粒的特征在于特别是在高于室温的温度下和较高的湿度下，贮存稳定性极好，以及在洗衣机中具有良好的可喷淋性，并且在洗液中能快速地溶解。本发明的颗粒在30℃的水中，在5分钟内能放出90-100％的酶活性。如下文所述，表明良好可喷淋性的标志是在90秒后，在2000ml,30℃的水中溶解8g时，本发明或按本发明制备的酶颗粒的筛余量(筛孔大小0.2mm的筛)小于3％(重量)，优选小于1.5％(重量)。
实施例1一种约含65000蛋白酶单元/克(PE/g)的含生物量的发酵液是通过将由迟缓芽孢杆菌DSM 5483的基因序列按德国专利DE 2925427转化并按国际专利申请WO91/02792公开的方法进行改性的地衣芽孢杆菌(ATCC 53926)进行发酵而制备。将制得发酵液通过按欧洲专利EP0564476公开的方法进行倾析，交叉流微量过滤，超滤(截止极限在分子量为10000)，接着真空蒸发进行浓缩至蛋白酶的含量为700000PE/g(B1)。在一个配有旋转冲击装置的混合器中，将这样浓缩的发酵液与表1列出的添加物混合，并在一个配有外冷却的搅拌器中进行均化。借助于一个配有多孔板(孔径0.9mm)和旋转刀的挤压机挤压塑性物料。制得长度为0.7-1mm的本发明挤压物X1-X7和对比挤压物V1-V4，其组成列于表1，并在一个成球装置(Marumerizer)中，在约1分钟的加工时间内，在同时用粉末碳酸钙涂粉(3％重量)，以使它们变成球形并进行修整。将离开成球机的物料在一个流化床干燥器中，在40-45℃的温度下，在15分钟内干燥至含水量为6％(重量)。接着筛分颗粒，以除去尺寸小于0.4mm和大于1.6mm的颗粒，并再送回到与添加剂混合的步骤中。酶颗粒用二氧化钛的含水悬浮液喷涂，同时在流化床干燥器中进行干燥。由此得到具有表2中所示溶解时间和筛余值的本发明酶颗粒P1-P7和作为对比的颗粒VG1-VG4。表1酶挤压物
a):Technocel30(制造商纤维素填料厂)b):PregefloPJ20(平均磷酸盐化度为2；制造商Roquette-Frere)c):Devital小麦糊(制造商Roquette-Frere)d):Carbocel300(取代度为0.65-0.75；制造商Lamberti CMC)e):Carbocel500(取代度为0.85-0.95；制造商Lamberti CMC)f)聚乙二醇，平均分子量为400g)聚乙二醇，平均分子量为2000h):40倍乙氧基化硬脂醇(制造商Henkel)实施例2为了测定筛余值，将1000ml水(16°dH,30℃恒温)装入2000ml烧杯(高形烧杯)中，将带有螺旋桨式搅拌器头的实验室搅拌器固定在离烧杯底部1.5cm的中心位置上，并以800转/分的速度搅拌。向烧杯中洒入8g试验颗粒并搅拌90秒钟。接着将烧杯中的液体通过已知重量的筛(筛孔大小0.2mm)，尽可能用少量的冷水冲洗烧杯，称重在40℃下干燥的筛直至恒量。表2中示出了得到的筛余百分数(测定二次)。表2酶颗粒的筛余量
实施例3将由实施例1制备的本发明和用于对比的酶颗粒按欧洲专利说明书EP0564476中所公开的标准条件溶解。在30℃下，搅拌5分钟后得到表3所示的按％计的溶液中酶活性的最终值(=不再观察到随时间的改变)。表3:5分钟后的酶活性
权利要求
1．适用于洗涤剂或清洗剂的酶颗粒，它含有酶和无机和/或有机载体以及粒化助剂，其特征在于，用磷酸盐化淀粉作为粒化助剂。
2．根据权利要求1的酶颗粒，其特征在于，磷酸盐化淀粉的平均磷酸盐化度为1.5-2.5。
3．根据权利要求1或2的酶颗粒，其特征在于，按干物质重量计，含有0.01-20％(重量)酶，优选蛋白酶、脂酶、淀粉酶和/或纤维素酶，50-90％(重量)无机和/或有机载体物质和1-50％(重量)含有磷酸盐化淀粉的粒化助剂以及剩余量的加到100％(重量)的水。
4．根据权利要求1-3中任一项的酶颗粒，其特征在于，粒化助剂体系是一种混合物，按最终颗粒的重量计，含有0.1-20％(重量)，优选0.5-15％(重量)磷酸盐化淀粉和0.1-15％(重量)，优选0.5-10％(重量)平均分子量为200-6000的聚乙二醇，1,2-丙二醇和/或式Ⅰ的聚乙氧基化物，R-(OCH2CH2)n-OH Ⅰ式中R表示具有至多3个C-C双键和8-22个碳原子的直链或支链烷基或链烯基，平均乙氧基化度n是10-80的数。
5．根据权利要求1-4中任一项的酶颗粒，其特征在于，按酶颗粒计载体含有20-70％(重量)，优选25-60％(重量)可在水中溶胀的淀粉，优选玉米淀粉。
6．根据权利要求1-5中任一项的酶颗粒，其特征在于，按酶颗粒重量计，载体含有10-35％(重量)，优选15-25％(重量)谷类面粉，优选小麦粉、黑麦粉、大麦粉、燕麦粉和它们的混合物，至多10％，优选2-6％(重量)纤维素、层状硅酸盐、碱金属碳酸盐、碱金属氯化物、碱金属硫酸盐和/或碱金属乙酸盐和/或粒化助剂，另外还含有至多15％(重量)，优选0.5-10％(重量)水溶性或水分散性的天然或合成的低聚物或聚合物。
7．根据权利要求1-5中任一项的酶颗粒，其特征在于，载体不含谷类粉末。
8．根据权利要求1-7中任一项的酶颗粒，其特征在于，含有蛋白酶，每克酶颗粒中，其活性为60000-350000PE，优选140000-280000PE。
9．根据权利要求1-8中任一项的酶颗粒，其特征在于，平均颗粒大小为0.3-3mm，优选0.5-1.5mm，并且颗粒大小小于0.3mm的颗粒占5％(重量)以下，优选不超过1％(重量)，颗粒大小大于1.6mm的颗粒占5％(重量)以下，优选不超过1％(重量)。
10．根据权利要求1-9中任一项的酶颗粒，其特征在于，在30℃的水中，在5分钟内至少释放90％的酶活性。
11．根据权利要求1-10中任一项的酶颗粒，其特征在于，每8g在2000ml,30℃的水中溶解90秒后的筛余值(筛号为0.2mm的筛)低于3％(重量)，优选低于1.5％(重量)。
12．适用于洗涤剂或清洗剂的酶颗粒的制备方法，其颗粒大小为0.3-3mm，包括将含酶水溶液，无机和/或有机载体和作为添加剂使用的粒化助剂混合所形成的酶预混合料进行挤压，必要时在成球装置中球化挤出物，干燥和用含着色剂或颜料的涂层涂覆，其特征在于，使含酶水溶液与含载体物质的添加剂进行混合，所述添加剂含有磷酸盐化淀粉作为粒化助剂或由磷酸盐化淀粉和聚乙二醇和/或式Ⅰ的聚乙氧基化物组成的粒化助剂体系。
13．根据权利要求12的方法，其特征在于，含酶水溶液是一种必要时通过微量过滤去除难溶组分，经浓缩的发酵液。
14．根据权利要求12或13的方法，其特征在于，将10-50重量份的浓缩发酵液和70-90重量份的载体和0.5-10重量份的粒化助剂或粒化助剂体系混合。
15．根据权利要求12-14中任一项的方法，其特征在于，所述载体按最终酶颗粒计，含有10-70％(重量)的在水中溶胀的淀粉，3-10％(重量)蔗糖，至多70％(重量)，优选10-70％(重量)谷类面粉和至多10％(重量)纤维素粉末。
16．根据权利要求12-15中任一项的方法，其特征在于，借助于多孔板进行挤压，其孔径为0.7-1.2mm。
17．根据权利要求12-16中任一项的方法，其特征在于，球化挤压物，并在球化后，在35-50℃的温度下干燥颗粒至含水量为4-10％(重量)。
18．权利要求1-11中任一项或按权利要求12-17中任一项方法制备的酶颗粒的用途，用于制备固态，尤其是粒状洗涤剂或清洗剂。
全文摘要
适用于洗涤剂或清洗剂的酶颗粒含有酶和无机和/或有机载体和粒化助剂,其分解速率提高,改善了在传统洗衣机中的可溶性。这主要是通过使用磷酸盐化淀粉作为粒化助剂而实现的。
文档编号B01J2/28GK1216573SQ97193937
公开日1999年5月12日 申请日期1997年4月12日 优先权日1996年4月20日
发明者凯瑟琳·帕兹, 威尔弗里德·拉塞, 沃纳·皮彻勒, 霍斯特·厄帕德克 申请人:汉克尔股份两合公司