液体积(L)与菜籽色拉油体积(L)为1: 4的比例泵入菜籽色拉油，在室温下，交联成球反应5ho交联成球反应完成后，用稀NaOH调节反应液pH值为8，进行固化反应3h。然后进行过滤，分别收集交联成球的反应滤渣和滤液。
[0029]3.制备巯基烷胺修饰壳聚糖浅孔微球
[0030]第⑵步完成后，对第⑵步收集的滤渣，用60°C热乙醇，以共聚物体积(L)与乙醇体积(L)为1: 3的比例反复洗涤、过滤，直至洗涤液中无色拉油和硬脂酸时为止。对收集的洗涤滤渣，在70°C温度下，干燥6h，制备出巯基烷胺修饰壳聚糖浅孔微球。经检测分析:该微球中巯基含量为5?10%，平均分子量为40?60KDa。
[0031]4.制备回收色拉油
[0032]第(3)步完成后，将第(2)步收集的反应滤液泵入油水分离器中，静止5h后先放出下层水溶液，再放出分离的菜籽色拉油。对放出的下层水溶液，泵入生化池进行净化处理，达标后排放；将第(3)步收集的洗涤过滤液送入乙醇蒸馏器，进行回收乙醇、硬脂酸和菜籽色拉油处理，用于再次制备巯基烷胺修饰壳聚糖浅孔微球。
[0033]实施例2
[0034]一种制备巯基修饰壳聚糖浅孔微球的方法，其具体步骤如下:
[0035]1.配制反应液
[0036]先将壳聚糖用体积分数0.3%的HCl溶解，配制成壳聚糖质量浓度为3%的水溶液，再将巯基丙胺用去离子水溶解，配制成巯基丙胺质量浓度为5%的水溶液；按照壳聚糖质量(kg)与巯基丙胺质量(kg)为1: 1.5的比例，泵入反应Il中，在搅拌速度为100r/min的条件下混合均匀。
[0037]2.制备巯基-壳聚糖微球
[0038]第(I)步完成后，在第(I)步配制的反应液中，按壳聚糖质量(kg)与二醛类质量(kg)为1: 2的比例泵入二醛类溶液，例如乙二醛或丙二醛或戊二醛溶液，再按硬脂酸粉质量(kg)与壳聚糖质量(kg)为1: 8的比例加入100?200目硬脂酸粉，最后按反应液体积(L)与菜籽色拉油体积(L)为1: 3的比例泵入菜籽色拉油，在室温下，交联成球反应4ho交联成球反应完成后，用稀NaOH调节反应液pH值为9，进行固化反应2.5h。然后进行过滤，分别收集交联成球的反应滤渣和滤液。
[0039]3.制备巯基烷胺修饰壳聚糖浅孔微球
[0040]第⑵步完成后，对第⑵步收集的滤渣，用55°C热乙醇，以共聚物体积(L)与乙醇体积(L)为1: 6的比例反复洗涤、过滤，直至洗涤液中无色拉油和硬脂酸时为止。对收集的洗涤滤渣，在60°C温度下，干燥5h，制备出巯基烷胺修饰壳聚糖浅孔微球。经检测分析:该微球中巯基含量为5?10%，平均分子量为40?60KDa。
[0041]4.制备回收色拉油
[0042]第(3)步完成后，将第(2)步收集的反应滤液泵入油水分离器中，静止4h后先放出下层水溶液，再放出分离的菜籽色拉油。对放出的下层水溶液，泵入生化池进行净化处理，达标后排放；将第(3)步收集的洗涤过滤液送入乙醇蒸馏器，进行回收乙醇、硬脂酸和菜籽色拉油处理，用于再次制备巯基烷胺修饰壳聚糖浅孔微球。
[0043]实施例3
[0044]一种制备巯基修饰壳聚糖浅孔微球的方法，其具体步骤如下:
[0045]1.配制反应液
[0046]先将壳聚糖用体积分数0.4%的HCl溶解，配制成壳聚糖质量浓度为I %的水溶液，再将巯基乙胺用去离子水溶解，配制成巯基乙胺质量浓度为8%的水溶液；按照壳聚糖质量(kg)与巯基乙胺质量(kg)为1:1的比例，泵入反应Il中，在搅拌速度为60r/min的条件下混合均匀。
[0047]2.制备巯基-壳聚糖微球
[0048]第(I)步完成后，在第(I)步配制的反应液中，按壳聚糖质量(kg)与二醛类质量(kg)为1: 1.5的比例泵入二醛类溶液，例如乙二醛或丙二醛或戊二醛溶液，再按硬脂酸粉质量(kg)与壳聚糖质量(kg)为1: 10的比例加入100?200目硬脂酸粉，最后按反应液体积(L)与菜籽色拉油体积(L)为1: 2的比例泵入菜籽色拉油，在室温下，交联成球反应3ho交联成球反应完成后，用稀NaOH调节反应液pH值为9.5，进行固化反应2h。然后进行过滤，分别收集交联成球的反应滤渣和滤液。
[0049]3.制备巯基烷胺修饰壳聚糖浅孔微球
[0050]第⑵步完成后，对第⑵步收集的滤渣，用50°C热乙醇，以共聚物体积(L)与乙醇体积(L)为1: 5的比例反复洗涤、过滤，直至洗涤液中无色拉油和硬脂酸时为止。对收集的洗涤滤渣，在50°C温度下，干燥4h，制备出巯基烷胺修饰壳聚糖浅孔微球。经检测分析:该微球中巯基含量为5?10%，平均分子量为40?60KDa。
[0051]4.制备回收色拉油
[0052]第(3)步完成后，将第(2)步收集的反应滤液泵入油水分离器中，静止3h后先放出下层水溶液，再放出分离的菜籽色拉油。对放出的下层水溶液，泵入生化池进行净化处理，达标后排放；将第(3)步收集的洗涤过滤液送入乙醇蒸馏器，进行回收乙醇、硬脂酸和菜籽色拉油处理，用于再次制备巯基烷胺修饰壳聚糖浅孔微球。
【主权项】
1.一种制备巯基修饰壳聚糖浅孔微球的方法，其特征在于具体的工艺步骤如下: (1)配制反应液 先将壳聚糖用体积分数0.3?0.5%的HCl溶解，配制成壳聚糖质量分数为I?5%的水溶液，再将巯基烷胺用去离子水溶解，配制成巯基烷胺质量分数为5?10%的水溶液；按照壳聚糖质量与巯基烷胺质量为Ikg: I?2kg的比例，泵入反应釜中，在搅拌速度为60?120r/min的条件下混合均勾； (2)制备巯基-壳聚糖微球 第⑴步完成后，在第⑴步配制的反应液中，按壳聚糖质量与二醛类质量为Ikg: I?2kg的比例泵入二醛类溶液，例如乙二醛或丙二醛或戊二醛溶液，再按硬脂酸粉质量与壳聚糖质量为Ikg: 5?1kg的比例加入100?200目硬脂酸粉，最后按反应液体积与菜籽色拉油体积为IL: 2?4L的比例泵入菜籽色拉油，在室温下，交联成球反应3?5h ;交联成球反应完成后，用稀NaOH调节反应液pH值为8?9.5，进行固化反应2?3h，然后进行过滤，分别收集交联成球的反应滤渣和滤液； (3)制备巯基烷胺修饰壳聚糖浅孔微球 第(2)步完成后，将第(2)步收集的滤渣，用50?60°C热乙醇，以共聚物体积与乙醇体积为IL: 3?6L的比例反复洗涤、过滤，直至洗涤液中无色拉油和硬脂酸时为止，对收集的洗涤滤渣，在50?70°C温度下，干燥4?6h，制备出巯基烷胺修饰壳聚糖浅孔微球，经检测分析，该微球中巯基含量为5?10%，平均分子量为40?60KDa ； (4)制备回收色拉油 第(3)步完成后，将第(2)步收集的反应滤液泵入油水分离器中，静止3?5h后先放出下层水溶液，再放出分离的菜籽色拉油，对放出的下层水溶液，泵入生化池进行净化处理，达标后排放；将第(3)步收集的洗涤过滤液送入乙醇蒸馏器，进行回收乙醇、硬脂酸和菜籽色拉油处理，用于再次制备巯基烷胺修饰壳聚糖浅孔微球。
【专利摘要】一种制备巯基修饰壳聚糖浅孔微球的方法，涉及到以巯基烷胺改性壳聚糖的方法与技术。本发明以壳聚糖、巯基烷胺为原料，以二醛类为交联剂，制备出巯基烷胺修饰壳聚糖；同时将该改性物分散于含有硬脂酸的色拉油连续相中，即形成硬脂酸均匀覆盖的巯基修饰壳聚糖微球；之后以热乙醇反复洗涤除去改性壳聚糖表面嵌入的硬脂酸，制备出巯基修饰壳聚糖浅孔微球。本发明方法是节能减排，操作简单，安全生产且成本低，便于推广应用的方法，可广泛应用于溶液中重金属离子的净化，也可用于生物化工领域分离纯化蛋白质、短肽等活性成分和生物农药领域解毒等，还可广泛应用于化工、环境净化等行业。
【IPC分类】C08J9-26, C08J9-28, B01J20-28, C02F1-64, B01J20-30, C02F1-28, C08B37-08, C08J3-24, B01J20-24
【公开号】CN104549172
【申请号】CN201510044783
【发明人】石业新, 周小华, 江文, 陶仁友, 王珺
【申请人】重庆大学
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2015年1月26日