硝酸 裡水溶液50毫升，再加200毫升0. 5w%硝酸水溶液捏合30分钟，挤条成型，于12(TC烘干 12小时，55(TC赔烧10小时，即得长为5毫米直径为3毫米催化剂D。催化剂中Al2〇3的重 量份数为98. 85份，Li2〇重量份数为1. 15份。为便于比较，将催化剂的组成列于表1。
[0039] 催化剂的性能评价在固定床管式反应器（Φ25Χ500毫米不镑钢）上进行，催化剂 装载量为10毫升，反应时间为100小时。反应产物经气液分离后采用Agilent4890气相色 谱仪分别分析。反应条件及反应结果见表2。
[0040]【实施例5】
[0041] 称量薄水铅石200克于捏合机中，加入2克田菁粉捏合30分钟，滴加15w%硝酸裡 水溶液40毫升，再加200毫升0. 5w%硝酸水溶液捏合30分钟，挤条成型，于9(TC烘干20 小时，50(TC赔烧20小时，即得长为5毫米直径为3毫米催化剂E。催化剂中Al2〇3的重量 份数为99. 12份，Li2〇重量份数为0.88份。为便于比较，将催化剂的组成列于表1。
[0042] 催化剂的性能评价在固定床管式反应器（Φ25Χ500毫米不镑钢）上进行，催化剂 装载量为10毫升，反应时间为100小时。反应产物经气液分离后采用Agilent4890气相色 谱仪分别分析。反应条件及反应结果见表2。
[004引【实施例6】
[0044] 称量薄水铅石200克于捏合机中，加入2克干淀粉捏合30分钟，滴加15w%硝酸裡 水溶液40毫升，再加200毫升1. 5w%巧樣酸水溶液捏合30分钟，挤条成型，于12(TC烘干 12小时，60(TC赔烧10小时，即得长为5毫米直径为3毫米催化剂F。催化剂中Al2〇3的重 量份数为99. 61份，Li2〇重量份数为0. 39份。为便于比较，将催化剂的组成列于表1。 [0045] 催化剂的性能评价在固定床管式反应器（Φ25Χ500毫米不镑钢）上进行，催化剂 装载量为10毫升，反应时间为100小时。反应产物经气液分离后采用Agilent4890气相色 谱仪分别分析。反应条件及反应结果见表2。
[004引【实施例7】
[0047] 称量Η水铅石200克于捏合机中，加入3克石墨捏合30分钟，滴加15w%硝酸裡水 溶液40毫升，再加200毫升Iw%己二酸水溶液捏合30分钟，挤条成型，于10(TC烘干15小 时，70(TC赔烧5小时，即得长为5毫米直径为3毫米催化剂G。催化剂中Al2〇3的重量份数 为98. 83份，Li2〇重量份数为1. 17份。为便于比较，将催化剂的组成列于表1。
[0048] 催化剂的性能评价在固定床管式反应器（Φ25Χ500毫米不镑钢）上进行，催化剂 装载量为10毫升，反应时间为100小时。反应产物经气液分离后采用Agilent4890气相色 谱仪分别分析。反应条件及反应结果见表2。
[004引【实施例8】
[0050] 同【实施例7】，只是采用硝酸镇。
[0051] 称量Η水铅石200克于捏合机中，加入3克石墨捏合30分钟，滴加lOw%硝酸镇水 溶液48. 4毫升，再加200毫升Iw%己二酸水溶液捏合30分钟，挤条成型，于10(TC烘干15 小时，70(TC赔烧5小时，即得长为5毫米直径为3毫米催化剂为H。催化剂中Al2〇3的重量 份数为98. 83份，MgO重量份数为1. 17份。为便于比较，将催化剂的组成列于表1。
[0052] 催化剂的性能评价在固定床管式反应器（Φ25Χ500毫米不镑钢）上进行，催化剂 装载量为10毫升，反应时间为100小时。反应产物经气液分离后采用Agilent4890气相色 谱仪分别分析。反应条件及反应结果见表2。
[005引【实施例9】
[0054] 称量Η水铅石200克于捏合机中，加入3克石墨捏合30分钟，滴加15w%硝酸裡 水溶液20毫升和lOw%硝酸镇水溶液24毫升，再加200毫升Iw%己二酸水溶液捏合30分 钟，挤条成型，于l〇(TC烘干15小时，70(TC赔烧5小时，即得长为5毫米直径为3毫米催化 剂I。催化剂中Al2〇3的重量份数为98. 83份，Li2〇重量份数为0. 59份，MgO重量份为0. 58 份。为便于比较，将催化剂的组成列于表1。
[0055] 催化剂的性能评价在固定床管式反应器（Φ25Χ500毫米不镑钢）上进行，催化剂 装载量为10毫升，反应时间为100小时。反应产物经气液分离后采用Agilent4890气相色 谱仪分别分析。反应条件及反应结果见表2。
[005引【对比例1】
[0057] 称量拟薄水铅石200克于捏合机中，加入2. 5克干淀粉捏合30分钟，加200毫升 0. 5w%硝酸水溶液捏合30分钟，挤条成型，于12(TC烘干12小时，55(TC赔烧10小时，即得 长为5毫米直径为3毫米催化剂J。催化剂中Al2〇3的重量份数为100份。为便于比较，将 催化剂的组成列于表1。
[005引催化剂的性能评价在固定床管式反应器（Φ25Χ500毫米不镑钢）上进行，催化剂 装载量为10毫升，反应时间为100小时。反应产物经气液分离后采用Agilent4890气相色 谱仪分别分析。反应条件及反应结果见表2。
[0059] 表1催化剂组成（重量份）
[0060]
[0063] 注：表2中辛醇为1-辛醇；表中原料中辛醇前的百分数表示原料为辛醇和水混合 物的情况下原料中辛醇的重量百分比浓度；辛帰为1-辛帰。
【主权项】
1. C6~Ci。醇脱水制备相应碳数烯烃的催化剂，所述催化剂以重量份数计，包括以下组 份： a) 0. 01~30份的IA或IIA中的金属氧化物至少其中之一； b) 70 ~99. 99 份的A1203 ; 所述金属氧化物与A1203的份数之和为100份。2. 根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于以重量份数计，IA或IIA中的金属氧化 物的用量为〇. 05~20份，A1203的用量为80~99. 95份。3. 根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于以重量份数计，IA或IIA中的金属氧化 物的用量为〇. 1~15份，A1203的用量为85~99. 9份。4. 根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于IA金属氧化物选自Li20,IIA金属氧 化物选自MgO。 5. C6~Q。醇脱水制备相应碳数烯烃的方法，包括在权利要求1至4中任一项所述催化 剂存在下使所述醇或所述醇的含水混合物为反应原料进行脱水反应生成所述相应碳数烯 烃。6. 根据权利要求5所述的方法，其特征是所述的醇为1-辛醇，所述的相应碳数烯烃为 1_辛烯。7. 根据权利要求5或6所述的方法，其特征是所述醇的含水混合物中醇的重量百分浓 度为彡5%且< 100%。8. 根据权利要求5或6所述的方法，其特征是反应温度为200~500°C。9. 根据权利要求5或6所述的方法，其特征是以醇计反应原料体积空速为0. 1~25小 时\10. 根据权利要求5或6所述的方法，其特征在于所述催化剂的制备方法包括以下步 骤：将所需量的选自拟薄水铝石、薄水铝石、三水铝石或湃耳石中的至少一种、含IA或ΠA 中至少一种金属的化合物、助挤剂和胶溶剂混合，成型，然后干燥、焙烧，得到所述催化剂。
【专利摘要】本发明涉及C6～C10醇脱水制备相应碳数烯烃的催化剂，C6～C10醇脱水制备相应碳数烯烃方法，主要解决现有技术中存在脱水催化剂稳定性差的问题，本发明通过采用C6～C10醇脱水制备相应碳数烯烃的催化剂，所述催化剂以重量份数计，包括以下组份：a)0.01～30份的ⅠA或ⅡA中的金属氧化物至少其中之一；b)70～99.99份的Al2O3；所述金属氧化物与Al2O3的份数之和为100份的技术方案，较好地解决了该技术问题，可用于C6～C10醇脱水制备相应碳数烯烃工业生产中。
【IPC分类】B01J23/04, C07C1/24, B01J21/10, C07C11/02
【公开号】CN105312044
【申请号】CN201410353875
【发明人】金照生, 李亚男, 许茗喆, 吕晓渊
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公开日】2016年2月10日
【申请日】2014年7月24日