的"Zetasizer Nano ZS"）。将混合非水系衆料组合物0.025g与作为分 散介质的甲苯/乙醇混合溶剂(体积比：48/52)2mL而获得的溶液作为试样。于光程长度为 l〇mm的玻璃皿中，取上述试样1.2mL，放入测定部，作为测定参数，输入粒子的折射率、分散 介质的折射率及样品粘度进行测定。例如于无机颜料为钛酸钡的情形时，将粒子的折射率 设为2.40。将分散介质的折射率设为1.423，将样品粘度设为0.752。将散射强度的频度分布 成为50 %的粒径设为D50，将散射强度的频度分布成为90 %的粒径设为D90。
[0175] (4)片剥离性的评价
[0176]使用膜敷料器（间隙50μπι)，于经硅酮处理的脱模膜（杜邦帝人薄膜公司制造的 "Purex Α31"）上涂布浆料组合物，并于60°C下干燥16小时，而成形陶瓷片。干燥后的陶瓷片 的厚度为5~8μπι。将所获得的陶瓷片与上述脱模膜一同裁断为短边4cm、长边10cm的尺寸而 得到试验片，使与涂布有浆料组合物的面相反一侧(脱模膜侧)朝下，使用双面胶带将试验 片固定于安装有90度剥离试验用夹具的桌上型精密试验机（岛津制作所公司制造的 "Autograph AGS-X"）的底座上。继而，将试验片的短边侧的陶瓷片的一端自脱模膜上剥离 lcm后，利用夹具进行夹持，将夹具固定于负载单元（口一 Kir?。其后，以lcm/秒的速度使 负载单元上升而进行90度剥离，将于负载单元上升3cm后直至上升6cm为止的期间对负载单 元所施加的负载的平均值作为剥离力。剥离力越小，剥离性越良好。
[0177] 将实施例及比较例中所使用的高分子分散剂的详情示于表1。此处，表1及以下的 实施例中使用的原料的缩略语为如下所述。
[0178] · MMA:甲基丙烯酸甲酯(三菱瓦斯化学公司制造）
[0179] · SMA:甲基丙烯酸硬脂酯(新中村化学工业公司制造的"NK Ester S"）
[0180] #SA:丙烯酸硬脂酯(大阪有机化学工业公司制造的"STA"）
[0181] · PEG(45)MA:甲氧基聚乙二醇(45摩尔）甲基丙烯酸酯(新中村化学工业公司制造 的"NK-Ester M-450G"）
[0182] · PEG(60)MA:甲氧基聚乙二醇(60摩尔）甲基丙烯酸酯（东邦化学工业公司制造的 "ME-260"）
[0183] · PEG(74)MA:甲氧基聚乙二醇(74摩尔）甲基丙烯酸酯（东邦化学工业公司制造的 "ME-320"）
[0184] · PEG(90)MA:甲氧基聚乙二醇(90摩尔）甲基丙烯酸酯（日油公司制造的"Blemmer PME-4000"）
[0185] · PEG(120)MA:甲氧基聚乙二醇（120摩尔）甲基丙烯酸酯（花王公司制造，产品编 号:化学工业制品中间物）
[0186] ·ΜΑΑ:甲基丙烯酸(三菱瓦斯化学公司制造的"GE-110"）
[0187] ·ΑΑ:丙烯酸(和光纯药工业公司制造）
[0188] · MPD:3_巯基-1，2-丙二醇(旭化学工业公司制造的"1-硫甘油"）
[0189] · V-65B:2,2'_偶氮双(2,4_二甲基戊腈）（和光纯药工业公司制造）
[0190] [实施例1]
[0191]于安装有回流管、搅拌装置、温度计及氮气导入管的1L可分离式烧瓶中，添加作为 "初始添加用单体"的MAA 6.75g、PEG(60)MA 31.5g、MMA 6.75g、MPD 1.8g及乙醇（岸田化学 公司制造，试剂)27.0g，一面于烧瓶内进行搅拌，一面进行氮气置换，并升温至80°C。一面在 80°C下于烧瓶内进行搅拌，一面将作为"引发剂液"的V-65B 1.35g及乙醇12.15g的混合液 添加至烧瓶内，继而，历时3小时将作为"滴加用单体液"的MMA 60.75g、PEG(60)MA 283.5g、 MAA60.75g、MPD 16·2g、V-65B12· 15g及乙醇243·0g的混合液滴加至烧瓶内。进而，于80°C下 搅拌3小时，并进行冷却。将乙醇添加至烧瓶内以调整浓度，从而获得高分子分散剂溶液。固 形物成分为55.8质量％，重均分子量为8718。
[0192] [实施例2~14、比较例1~3]
[0193] 分别依照表1的记载变更"初始添加用单体"、"引发剂液"及"滴加用单体液"的组 成，除此以外，藉由与实施例1相同的方法，获得高分子分散剂溶液。固形物成分及重均分子 量为如表1所示。
[0194] 表1
[0195] [表 1]
[0197] (浆料组合物的制备方法）
[0198] 将钛酸钡粉末(BET比表面积为15m2/g)36g、高分子分散剂0.6g(固形物成分）、直 径为1mm的氧化锆珠50g、及除氧化锆珠以外的成分中的钛酸钡的含量为50质量％的量的甲 苯/乙醇混合溶剂(体积比：48/52)添加至容量为100mL的聚乙烯制容器中，使用桌上型球磨 机(AS ONE公司制造的"BIG-ROTOR BR-2"），于室温、120r/min的条件下进行96小时分散处 理。继而，将聚乙烯醇缩丁醛树脂(积水化学工业公司制造的"S-LEC ΒΜ-Γ，缩丁醛化度为 65摩尔％，羟基量为34摩尔％，分子量约为4万）2.8g、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯0.56g、 烷基咪唑啉(花王公司制造的"Homogenol L-95"）0.2g、及使钛酸钡的含量相对于浆料组合 物成为30质量％的量的甲苯/乙醇混合溶剂(体积比：48/52)添加至上述容器中，使用上述 桌上型球磨机，于室温、120r/min的条件下进行2小时分散处理。利用200目的尼龙过滤器除 去氧化锆珠，而获得浆料组合物。
[0199](分散性及片剥离性的评价）
[0200]使用所获得的浆料组合物，进行粒径(D50及D90)的测定、及片剥离性的评价。将结 果示于表2。
[0201] [表 2]
[0202] [表 2]
[0203]
[0204] 如表2所示，实施例1~14的浆料组合物的分散性为与比较例1或2相同的程度，或 者更优异，由实施例1~14的浆料组合物获得的陶瓷片显示出较比较例1~3优异的剥离性。 [0205][产业上的可利用性]
[0206]如上所述，本发明例如对于含有非水系溶剂中的碱性无机颜料的浆料组合物的制 造步骤及陶瓷片的制造步骤有用。
【主权项】
1. 一种无机颜料用高分子分散剂，其包含在总结构单元中含有式（I)所表示的结构单 元(a)l质量％ W上且45质量％ ^下、及式（2)所表示的结构单元(b)55质量％ W上且99质 量％ W下的共聚物，并且在非水系溶剂中使用，式（1)中，Ri、R2及R3相同或不同，表示氨原子、甲基或乙基，M表示氨原子或阳离子，式(2)中，R4、R5、护及R8相同或不同，表示氨原子、甲基或乙基，R嗦示碳数为2W上且4W 下的直链或支链的亚烷基，Xi表示氧原子或NH，n为-R7-O-基的平均加成摩尔数，表示超过50 且为140W下的数。2. 如权利要求1的无机颜料用高分子分散剂，其中， 所述共聚物为在总结构单元中含有结构单元(b)55质量％ W上且95质量％ ^下的共聚 物。3. 如权利要求1或2的无机颜料用高分子分散剂，其还含有式（3)所表示的结构单元 (C)，式(3)中，R9、rW及Ri哺同或不同，表示氨原子、甲基或乙基，X嗦示氧原子或畑，护及RU 表示碳数为1W上且30 W下的控基。4. 如权利要求1或2的无机颜料用高分子分散剂，其还含有式（3)所表示的结构单元 (C)，且结构单元(C)相对于结构单元(b)的质量比（c)/(b)为0.05W上且0.70W下，式(3)中，R9、rW及Ri哺同或不同，表示氨原子、甲基或乙基，X嗦示氧原子或畑，护及RU 表示碳数为1W上且30 W下的控基。5. 如权利要求1至4中任一项的无机颜料用高分子分散剂，其中， 式(2)的R7为亚乙基。6. 如权利要求1至5中任一项的无机颜料用高分子分散剂，其中， 结构单元(a)为源自选自由丙締酸及甲基丙締酸所组成的组中的一种W上的结构单 J L O7. 如权利要求1至6中任一项的无机颜料用高分子分散剂，其中， 所述共聚物的重均分子量为1000 W上且100000W下。8. 如权利要求1至7中任一项的无机颜料用高分子分散剂，其中， 构成所述共聚物的结构单元(a)相对于结构单元(b)的质量比即结构单元(a)/结构单 元(b)为0.05^上且0.50^下。9. 如权利要求3至8中任一项的无机颜料用高分子分散剂，其中， 式(3)中的R9及Ri嘴氨原子。10. 如权利要求3至9中任一项的无机颜料用高分子分散剂，其中， 结构单元山)为源自（甲基)丙締酸烷基醋的结构单元。11. 如权利要求3至10中任一项的无机颜料用高分子分散剂，其中， 结构单元（C)为源自选自由甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸硬脂醋及丙締酸硬脂醋所组 成的组中的一种W上的结构单元。12. 如权利要求1至11中任一项的无机颜料用高分子分散剂，其中， 式(2)中的R4及R5为氨原子。13. -种分散方法，其使用权利要求1至12中任一项的无机颜料用高分子分散剂来分散 碱性无机颜料。14. 一种浆料组合物，其含有非水系溶剂、碱性无机颜料、及权利要求1至12中任一项的 无机颜料用高分子分散剂。15. 如权利要求14的浆料组合物，其还含有聚乙締醇缩醒树脂。16. 如权利要求14或15的浆料组合物，其中， 碱性无机颜料为选自由氧化儀、碳酸领、氧化铁、铁酸巧、铁酸领、错酸领及错酸巧所组 成的组中的颜料。17. 权利要求1至12中任一项的分散剂的用途，该分散剂用W使无机颜料分散在非水系 溶剂中。
【专利摘要】本发明提供一种可制造无机颜料的分散性及片剥离性优异的陶瓷片的无机颜料用高分子分散剂。于一实施方式中，关于一种无机颜料用高分子分散剂，其包含在总结构单元中含有式(1)所表示的结构单元(a)1质量％以上且45质量％以下、及式(2)所表示的结构单元(b)55质量％以上且99质量％以下的共聚物，且在非水系溶剂中使用。
【IPC分类】C08F290/06, B01F17/42, C09D17/00, B01F17/52
【公开号】CN105517698
【申请号】CN201480049250
【发明人】吉田宏之
【申请人】花王株式会社
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2014年9月17日
【公告号】WO2015041226A1