本发明涉及选矿技术领域，特别是指一种萤石矿浮选捕收剂的制备方法及其应用。
背景技术：
我国萤石矿产资源较为丰富，占全世界储量约25％，但整体呈贫矿多、富矿少、难选矿多、易选矿少的特点，其可开采储量仅为世界储量的10％左右，且近年来我国萤石产量约占世界产量的50％，资源的过度开采导致我国即将面临萤石资源短缺的难题。萤石矿床通常可分为单一型萤石矿床和共伴生型萤石矿床，其中单一型萤石资源由于近年来的过度开采利用，逐渐无法满足市场需求；而共伴生型萤石资源由于品位偏低、选矿难度大等问题目前大多没有得到有效利用。浮选工艺是萤石最主要的选别方法，目前，萤石的浮选主要采用脂肪酸类捕收剂，但常用的脂肪酸类捕收剂的缺点是选择性差、用量大、在常温下的可溶性和分散性差，浮选过程中往往需要对矿浆进行加温才能达到较好的分选效果。因此，研究开发新型高效的浮选捕收剂对于萤石资源的开发利用和相关工业的可持续发展具有十分重大的意义。
技术实现要素：
本发明针对现有萤石矿浮选中存在的捕收剂选择性差、用量大、在常温下的可溶性和分散性差等问题，提供一种萤石矿浮选捕收剂的制备方法及其应用。
该制备方法包括如下步骤：
(1)将地沟油、甲醇和浓硫酸按质量比地沟油：甲醇：浓硫酸＝1.0～1.2：1.1～1.8：0.05～0.09混合，在60～90℃下搅拌反应5～12小时，得产物1；
(2)将盐酸羟胺、水和氢氧化钠按质量比盐酸羟胺：水：氢氧化钠＝1.0～1.3：6.4～9.3：1.9～2.4混合，在20～30℃下搅拌反应1～3小时，得产物2；
(3)将产物1按质量比产物1：产物2＝1.0～1.2：0.28～0.48加入产物2中，在40～60℃下搅拌反应4～6小时，即得萤石矿浮选捕收剂。
利用上述制得捕收剂进行萤石矿浮选的过程如下：
首先，将原矿萤石矿石磨矿至单体解离，然后加入抑制剂，再加步骤(3)中所得捕收剂对萤石矿进行捕收，其中，捕收剂总用量为：300～3000g/t。
其中，浮选矿浆ph值为8～13，通过碳酸钠或氢氧化钠调节矿浆ph值。
所用抑制剂为水玻璃，水玻璃总用量为500～5000g/t。
上述浮选过程中，所用的捕收剂采用原液添加。
本发明的上述技术方案的有益效果如下：
上述方案中，原料来源广泛、生产工艺简单、分散性好、矿浆温度适用范围广，具体优点如下：
(1)原料地沟油来源广泛，成本低廉，生产工艺能够充分利用威胁环境和食品安全的地沟油，实现了污染治理和综合利用的双重效果；
(2)生产工艺简单，属于绿色环保工艺，易于实现工业化，有广阔的应用前景；
(3)该捕收剂选择性好，易溶于水，分散性好，受温度影响小，在常温下有比较好的分选效果，能够达到优良的浮选指标。
具体实施方式
为使本发明要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚，下面将结合具体实施例进行详细描述。
本发明针对现有的萤石矿浮选中存在的捕收剂选择性差、用量大、在常温下的可溶性和分散性差等问题，提供一种萤石矿浮选捕收剂的制备方法及其应用。
实施例1
本发明所述的萤石矿浮选捕收剂的制备方法的一个实例，包括以下步骤：
(1)将地沟油、甲醇和浓硫酸按质量比地沟油：甲醇：浓硫酸＝1.0：1.1：0.05混合，在60℃下搅拌反应5小时，得产物1；
(2)将盐酸羟胺、水和氢氧化钠按质量比盐酸羟胺：水：氢氧化钠＝1.0：6.4：1.9混合，在20℃下搅拌反应1小时，得产物2；
(3)将产物1按质量比产物1：产物2＝1.0：0.28加入产物2中，在40℃下搅拌反应4小时，即得萤石矿浮选捕收剂。
实施例2
本发明所述的萤石矿浮选捕收剂的制备方法的另一个实例，包括以下步骤：
(1)将地沟油、甲醇和浓硫酸按质量比地沟油：甲醇：浓硫酸＝1.2：1.8：0.09混合，90℃下搅拌反应12小时，得产物1；
(2)将盐酸羟胺、水和氢氧化钠按质量比盐酸羟胺：水：氢氧化钠＝1.3：9.3：2.4混合，在30℃下搅拌反应3小时，得产物2；
(3)将产物1按质量比产物1：产物2＝1.2：0.48加入产物2中，60℃下搅拌反应6小时，即得萤石矿浮选捕收剂。
实施例3
本实施例为所述萤石矿浮选捕收剂在浮选萤石矿中的应用实例。
某萤石矿样，原矿含caf228.56％，将矿石磨矿至矿物单体解离后加入碳酸钠调矿浆ph值为9，然后加入水玻璃600g/t作抑制剂，再加实施例1中制得的捕收剂400g/t对萤石进行粗选浮选，扫选加入100g/t捕收剂，一次精选加入水玻璃300g/t，二次精选加入水玻璃300g/t，三次精选到六次精选分别加入水玻璃各200g/t。结果表明采用以上药剂条件能够有效将萤石高效浮选，在给矿caf2含量28.56％条件下，经过一次粗选一次扫选及六次精选，得到含caf297.28％、回收率为88.52％浮选萤石精矿。
实施例4
本实施例为所述萤石矿浮选捕收剂在浮选萤石矿中的另一应用实例。
某萤石矿样，原矿含caf256.71％，将矿石磨矿至矿物单体解离后加入碳酸钠调矿浆ph值为10，然后加入水玻璃1300g/t作抑制剂，再加实施例1中制得的捕收剂600g/t对萤石进行粗选浮选，扫选加入200g/t捕收剂，一次精选加入水玻璃800g/t，二次精选加入水玻璃700g/t，三次精选到七次精选分别加入水玻璃各400g/t。结果表明采用以上药剂条件能够有效将萤石高效浮选，在给矿caf2含量56.71％条件下，经过一次粗选一次扫选及七次精选，得到含caf297.46％、回收率为90.27％浮选萤石精矿。
以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明所述原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。