本发明涉及选矿技术领域，特别是指一种细粒黑钨矿浮选捕收剂的制备方法及其应用。
背景技术：
我国是世界上钨资源最丰富的国家，钨矿储量、钨消费量、钨品生产量和钨品出口贸易量均居世界首位。我国主要消耗黑钨矿，冶炼工艺基本上也是以黑钨矿为原料。细粒黑钨矿的来源主要有两个部分：原生细泥和次生细泥，原生细泥主要来自出窿矿石洗矿后的溢流；次生细泥来自破碎磨矿作业所产生粉矿的分级溢流。在我国黑钨矿主要采用重选和浮选法回收，但重选设备处理能力较低且重选回收率一般在45％以下，因此浮选法成为细粒黑钨矿选矿的主要手段。细粒黑钨矿的浮选主要采用脂肪酸类和羟肟酸类螯合捕收剂，但常用的捕收剂的缺点是成本高、选择性和捕收性差、药剂毒性高。因此，研究开发新型高效的浮选捕收剂对于细粒黑钨矿资源的开发利用和相关工业的可持续发展具有十分重大的意义。
技术实现要素：
本发明针对现有细粒黑钨矿浮选中存在的捕收剂成本高、选择性和捕收性差、药剂毒性高等问题，提供一种细粒黑钨矿浮选捕收剂的制备方法及其应用。
该制备方法包括如下步骤：
(1)将地沟油、甲醇和浓硫酸按质量比地沟油：甲醇：浓硫酸＝1.0～1.2：1.1～1.8：0.05～0.09混合，在60～90℃下搅拌反应5～12小时，得产物1；
(2)将盐酸羟胺、水和氢氧化钠按质量比盐酸羟胺：水：氢氧化钠＝1.0～1.3：6.4～9.3：1.9～2.4混合，在20～30℃下搅拌反应1～3小时，得产物2；
(3)将产物1按质量比产物1：产物2＝1.0～1.2：0.28～0.48加入产物2中，在40～60℃下搅拌反应4～6小时，即得细粒黑钨矿浮选捕收剂。
利用上述制得捕收剂进行细粒黑钨矿浮选的过程如下：
首先，加入ph调整剂调节细粒黑钨矿石矿浆ph值，然后加入抑制剂，再加入活化剂，再加步骤(3)中所得捕收剂，最后加起泡剂，对细粒黑钨矿进行捕收，其中，捕收剂总用量为：300～3000g/t。
其中，浮选矿浆ph值为4～12，通过碳酸钠或氢氧化钠调节矿浆ph值。
所用抑制剂为水玻璃，水玻璃总用量为800～8000g/t。
所用活化剂为硝酸铅，硝酸铅总用量为300～3000g/t。
所用起泡剂为2号油或甲基异丁基甲醇中的一种，起泡剂总用量为20～200g/t。
当原矿为含硫细粒黑钨矿时，先用丁基黄药和2号油进行脱硫浮选，其中，丁基黄药的用量为50～500g/t，2号油的用量为20～100g/t；然后再按上述方法对脱硫尾矿进行浮选。
上述浮选过程中，所用的捕收剂采用原液添加。
本发明的上述技术方案的有益效果如下：
上述方案中，原料来源广泛、生产工艺简单、分散性好、矿浆温度适用范围广，具体优点如下：
(1)原料地沟油来源广泛，成本低廉，生产工艺能够充分利用威胁环境和食品安全的地沟油，实现了污染治理和综合利用的双重效果；
(2)生产工艺简单，属于绿色环保工艺，易于实现工业化，有广阔的应用前景；
(3)该捕收剂选择性好，易溶于水，分散性好，受温度影响小，在常温下有比较好的分选效果，能够达到优良的浮选指标。
具体实施方式
为使本发明要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚，下面将结合具体实施例进行详细描述。
本发明针对现有的细粒黑钨矿浮选中存在的捕收剂成本高、选择性和捕收性差、药剂毒性高等问题，提供一种细粒黑钨矿浮选捕收剂的制备方法及其应用。
实施例1
本发明所述的细粒黑钨矿浮选捕收剂的制备方法的一个实例，包括以下步骤：
(1)将地沟油、甲醇和浓硫酸按质量比地沟油：甲醇：浓硫酸＝1.0：1.1：0.05混合，在60℃下搅拌反应5小时，得产物1；
(2)将盐酸羟胺、水和氢氧化钠按质量比盐酸羟胺：水：氢氧化钠＝1.0：6.4：1.9混合，在20℃下搅拌反应1小时，得产物2；
(3)将产物1按质量比产物1：产物2＝1.0：0.28加入产物2中，在40℃下搅拌反应4小时，即得细粒黑钨矿浮选捕收剂。
实施例2
本发明所述的细粒黑钨矿浮选捕收剂的制备方法的另一个实例，包括以下步骤：
(1)将地沟油、甲醇和浓硫酸按质量比地沟油：甲醇：浓硫酸＝1.2：1.8：0.09混合，90℃下搅拌反应12小时，得产物1；
(2)将盐酸羟胺、水和氢氧化钠按质量比盐酸羟胺：水：氢氧化钠＝1.3：9.3：2.4混合，在30℃下搅拌反应3小时，得产物2；
(3)将产物1按质量比产物1：产物2＝1.2：0.48加入产物2中，60℃下搅拌反应6小时，即得细粒黑钨矿浮选捕收剂。
实施例3
本实施例为所述细粒黑钨矿浮选捕收剂在浮选细粒黑钨矿中的应用实例。
某细粒黑钨矿矿样，原矿含wo31.58％，先加入碳酸钠调矿浆ph值为8，然后加入水玻璃1000g/t作抑制剂，再加入硝酸铅500g/t作活化剂，再加实施例1中制得的捕收剂500g/t，最后加起泡剂2号油60g/t对细粒黑钨矿进行粗选浮选，扫选加入120g/t捕收剂，2号油20g/t，一次精选加入水玻璃600g/t，二次精选加入水玻璃600g/t，三次精选加入水玻璃300g/t。结果表明采用以上药剂条件能够有效将细粒黑钨矿高效浮选，在给矿wo3含量1.58％条件下，经过一次粗选一次扫选及三次精选，得到含wo354.28％、回收率为63.28％浮选黑钨精矿。
实施例4
本实施例为所述细粒黑钨矿浮选捕收剂在浮选细粒黑钨矿中的另一应用实例。
某含硫细粒黑钨矿矿样，原矿含wo30.65％，首先进行脱硫浮选，脱硫浮选加入丁基黄药80g/t、2号油40g/t，然后加入碳酸钠调矿浆ph值为9，然后加入水玻璃800g/t作抑制剂，再加入硝酸铅800g/t作活化剂，再加实施例2中制得的捕收剂400g/t，最后加起泡剂2号油40g/t对细粒黑钨矿进行粗选浮选，扫选加入硝酸铅200g/t，捕收剂100g/t，2号油30g/t，一次精选加入水玻璃200g/t，二次精选加入水玻璃200g/t。结果表明采用以上药剂条件能够有效将细粒黑钨矿高效浮选，在给矿wo3含量0.65％条件下，经过一次粗选一次扫选及两次精选，得到含wo339.85％、回收率为79.68％浮选黑钨精矿。
以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明所述原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。