用于改良抗氧化性质的添加剂和润滑剂制剂的制作方法

专利名称：：用于改良抗氧化性质的添加剂和润滑剂制剂的制作方法
技术领域：
：本文描述的实施方案涉及润滑油添加剂以及这种添加剂在润滑油制剂中的用途，特别涉及用于改善润滑剂制剂抗氧化性质的添加剂制剂。背景和概述多年以来，客运车辆和重型柴油发动机中使用的润滑油已经发生改变。现今的发动机纟皮设计为运行比过去更热和更强。然而，更热运行的不利影响是油氧化随着油操作温度的增加而增加。油氧化可以导致油粘度增加，并生成由聚集的氧化副产物产生的高温沉积物，烘烤被润滑的表面。因此，已经使用了某些磷和硫添加剂来减少发动机油氧化。但是，下一代客运车辆机油和重型柴油发动机油类别可能要求制剂中存在更低水平的含磷和硫的抗氧化添加剂，以减少对更严格的污染控制装置的污染。公知的是，含硫和磷的添加剂可以毒害或以其他方式降低污染控制装置的效力。鉴于上述，存在对提供优良抗氧化性质并且与用于汽车和柴油发动机的污染控制装置更相容的润滑添加剂的需求。这样的添加剂可以含有磷和硫，或者可以基本不含磷和硫。本发明实施方式1提供一种润滑油组合物，其包^^基础油、烃溶性钼化合物和抗氧化有效量的一种或多种不含酯键的下式聚合物化合物其中R和RM虫立选自d至Cu烃基；n是约0至约10的整数；且A是具有约1至约30个碳原子的烃基。实施方式1的组合物，其中所述烃溶性钼化合物包括不^s琉的钼化合物。实施方式1的组合物，其中所述烃溶性钼化合物包括钼胺复合物。实施方式l的组合物，其中所述组合物包^^基于所述组合物总重量的约0.01至约0.5重量百分比的钼化合物。实施方式l的组合物，其中所述聚合物化合物的A选自和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中R"选自d至d烷基。实施方式l的组合物，其中所述润滑组合物包含基于所述组合物总重量的约0.01至约1.0重量百分比的聚合物化合物。实施方式1的组合物，其中所述聚合物化合物包括<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中n范围从约0至约10。实施方式l的组合物，其进一步包含选自下述的组分分散剂、抗磨剂、去污剂、腐蚀抑制剂、烃溶性钬化合物、摩擦调节剂、倾点下降剂、防泡剂、极压剂、粘度指数改进剂以及前述两种或多种的混合物。实施方式1的组合物，其中所述组合物包含约100至约900ppm的磷。实施方式l的组合物，其中所述组合物包括用于发动机的曲轴箱润滑剂，所述发动机选自火花点火发动机和压缩点火发动机。本发明实施方式24是供一种用于润滑油组合物的添加剂浓缩剂，其包含烃溶性钼化合物和抗氧化有效量的一种或多种不含酯键的下式聚合物化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中R和W独立选自d至d2烃基；n是约0至约10的整数;且A是具有约1至约30个碳原子的烃基，并且选自其中n范围从约0至约10。实施方式2的添加剂浓缩剂，其中所述烃溶性钼化合物包括不含硫的钼化合物。实施方式2的添加剂浓缩剂，其中所述烃溶性钼化合物包括钼胺复合物。实施方式2的添加剂浓缩剂，其中所述浓缩剂包^^基于所迷浓缩剂总重量的约0.01至约5.0重量百分比的钼化合物。实施方式2的添加剂浓缩剂，其中所述浓缩剂还包M自下述的组分分散剂、抗磨剂、去污剂、腐蚀抑制剂、烃溶性钛化合物、摩擦调节剂、倾点下降剂、防泡剂、极压剂、粘度指数改进剂以及前述两种或多种的混合物。本发明实施方式3提供一种减少发动机润滑剂组合物在含有所述润滑剂组合物的发动机操作过程中氧化的方法，该方法包括使一个或多个发动机部件与润滑剂组合物接触，所述润滑剂组合物包含润滑粘度的油、有机钼摩擦调节剂和抗氧化有效量的一种或多种不含酯键的下式聚合物化合物其中R和W独立选自d至C!2烃基，n是约0至约10的整数;且A是具有约1至约30个碳原子的烃基，并且选自和—CH2—其中R2选自C至C4烷基。实施方式3的方法，其中所述润滑组合物包^^基于所述润滑组合物总重量的约0.01至约1.0重量百分比的聚合物化合物。实施方式3的方法，其中所述聚合物化合物包括10其中n范围从约0至约10。实施方式3的方法，其中所述烃溶性钼化合物包括不含^1的钼化实施方式3的方法，其中所述烃溶性钼化合物包括钼胺复合物。实施方式3的方法，其中所述组合物包含约100至约900ppm的实施方式3的方法，其中所述润滑剂组合物包括用于发动机的曲轴箱润滑剂，所述发动机选自火花点火发动机和压缩点火发动机。实施方式3的方法，其中所述润滑剂组合物包括用于发动机的曲轴箱润滑剂，所述发动机选自火花点火发动机和压缩点火发动机，其中所述发动机包括重型柴油发动机。在这里的一个实施方案中，提出了润滑组合物，其包含基础油、烃溶性钼化合物和抗氧化有效量的一种或多种不含酯键的下式聚合物4b合物其中R和W独立选自Q至C!2烃基；n是约0至约10的整数;且A是具有约1至约30个碳原子的烃基。合物。在另一个实施方案中，提供了用于润滑剂组合物的添加剂浓缩剂。所述浓缩剂包括有机钼摩擦调节剂和抗氧化有效量的一种或多种不含酯键的下式聚合物化合物OHOH-A一"j-1一"A'ROHR1其中R和W独立选自Q至C!2烃基；n是约0至约10的整数;且A是具有约1至约30个碳原子的烃基，并且选自和一CHb—，其中112选自d至Cj烷基。本公开的进一步实施方案提供了减少发动机润滑剂组合物在含有所述润滑剂组合物的发动机操作中氧化的方法。该方法包括使一个或多个发动机部件与润滑剂组合物接触，所述润滑剂组合物包含润滑粘度的油、有机钼摩擦调节剂和抗氧化有效量的一种或多种不含酯键的下式聚合物化合物其中R和R、虫立选自d至Cu烃基；n是约0至约10的整数;且A是具有约1至约30个>^原子的烃基，并且选自和—CH!—，其中！^选自Q至Q烷基。该方法进一步包括操作含有所述组合物的发动机。如上简述，本公开的实施方案提供了抗氧化添加剂组合物，该组合物可以显著提高润滑剂组合物的氧化稳定性，并可以减少同等氧化稳定性所需的磷和硫添加剂的量。所述添加剂可以与应用至活动部件之间表面的油质液体混合。在其他应用中，添加剂可以在完整配制的润滑剂组合物中提供。添加剂特别是要符合关于客运车辆机油的目前GF-4和所建议的GF-5标准和关于重型柴油发动机油的PC11标准以及未来客运车辆和柴油发动机油规格。这里描述的组合物和方法特别适合减少机动车辆上污染控制装置的污染，或者，所述组合物适合提高润滑剂制剂的氧化稳定性。这里描述的组合物和方法的其他特征和优点可以通过参考下述具体描述而明显，下述具体描述^L要示例说明优选实施方案的方面，而不是要限制这里描述的实施方案。要理解，前述一般描述和下述详细描述都仅是示例解释性的，并且是要提供对所公开和要求保护的实施方案的进一步解释。实施方案的详细描述在本公开的一个实施方案中，提出了用作润滑油组合物中的添加剂组分的新型组合物。所述组合物可以包含烃溶性钼化合物和抗氧化有效量的一种或多种不含酯键的聚合物化合物。如本文使用的，术语"烃溶性"指化合物基本上混悬或溶解于烃物质中，通过反应性金属化合物与烃物质的反应或络合实现。本文使用的"烃"指许多含有各种组合的碳、氢和/或氧的化合物中的任何化合物。术语"烃基"指具有与分子其他部分直接相连的碳原子并具有主要烃特征的基团。烃基的实例包括(1)烃取代基，其是脂肪族的(例如烷基或烯基)、脂环族的(例如，环烷基、环烯基)取代基，和芳香族、脂肪族和脂环族取代的芳香族取代基，以及其中环通过分子另一部分闭合的环取代基(例如，两个取代基一起形成脂环基团)；(2)取代的烃取代基，即，含有非烃基团的取代基，所述非烃基团在本说明书上下文中不改变主要烃取代基(例如，卤素(特别是氯和氟)、羟基、烷氧基、巯基、烷基巯基、硝基、亚硝基和硫氧基)；(3)杂取代基，即，该取代基在具有本说明书上下文中主要烃特征的同时，在环或链中^^有非碳原子，除此之外所述环或链由碳原子组成。杂原子包括硫、氧、氮，包括如吡咬基、呋喃基、噻吩基和咪14唑基等取代基。对于烃基中每十个碳原子，通常存在不超过两个、优选不超过一个非烃取代基；通常，烃基中没有非烃取代基。可用于本公开实施方案的适合的有机钼化合物也称为烃溶性钼化合物，其可以包括无石克钼化合物。这样的化合物可以通过使不^^石克的钼源与含有氨基和/或醇基的有机化合物反应来制备。无硫钼源的实例包括三氧化钼、钼酸铵、钼酸钠和钼酸钾。氨基可以是单胺、双胺或聚胺。醇基可以是单取代醇、二醇(diol)或双醇(bis-alcohol),或多元醇。作为实例，二胺与脂肪油反应生成含有氨基和醇基的产物，其可以与无辟b钼源反应。认为有机钼化合物可以在润滑剂组合物中用作摩擦调节剂。还认为润滑剂中有机钼化合物的存在可以增强下述聚合物组分的抗氧化性质。无硫有机钼化合物的实例包括下列1.美国专利第4,259,195和4,261,843号中描述的通过某些碱性氮化合物与钼源反应而制备的化合物。2.美国专利第4,164,473号中描述的通过烃基取代的羟基烷基化胺与钼源反应而制备的化合物。3.美国专利第4,266,945号中描述的通过酚醛缩合产物、单烷基化亚烷基二胺和钼源反应而制备的化合物。4.美国专利第4,889,647号中描述的通过脂肪油、二乙醇胺和钼源反应而制备的化合物。5.美国专利第5,137,647号中描述的通过脂肪油或脂肪酸与2-(2-M乙基)tt乙醇和钼源反应而制备的化合物。6.美国专利第4,692,256号中描述的通过仲胺与钼源反应而制备的化合物。7.美国专利第5,412,130号中描述的通过二醇、二氨基或M-醇化合物与钼源反应而制备的化合物。8.美国专利第6,509,303号中描述的通过脂肪油、单烷基化亚烷基二胺和钼源反应而制备的化合物。9.美国专利第6,528,463号中描述的通过脂肪酸、单烷基化亚烷基二胺、甘油酯和钼源反应而制备的化合物。美国专利第4,889,647号中描述的通过脂肪油、二乙醇胺和钼源反应而制备的适合的钼化合物有时用下述结构说明，其中R是脂肪烷基链，但这些物质的确切化学组成还不完全清楚，并且可能实际上是几种有机钼化合物的多组分混合物。A/\歸\ARCOCH2Z、0、o、CH2CH200适合的钼化合物的实例可以是获自Norwalk,CT的R.T.VanderbiltCompany,Inc的商品名为MOLYVAN855的化合物。在本公开的实施方案中，烃溶性钼化合物可以以完整配制的润滑剂组合物重量的约0.01至约0.5%的量加入润滑组合物中。作为进一步的实施例，烃溶性钼化合物可以以完整配制的润滑剂组合物重量的约0.05至约0.35%的量加入润滑组合物中。作为更进一步实施例，烃溶性钼化合物可以以完整配制的润滑剂组合物重量的约0.05至约0.2%的量加入润滑组合物中。烃溶性钼化合物还可以加入润滑添加剂浓缩剂中。在这样的浓缩剂中，适量的钼化合物可以是添加剂浓缩剂重量的约0.1至约5.0%。作为进一步的实施例，钼化合物可以是添加剂浓缩剂重量的约0.5至约3.5%。作为另一适合实施例，钼化合物可以是添加剂浓缩剂重量的约0.5至约2.0%。聚合物化合物本公开的实施方案还可以包括一种或多种不含酯键的下式聚合物化合物其中R和W独立选自C!至Cu烃基；n是约0至约10的整数;且A是具有约1至约30个碳原子的烃基，并且选自和其中W选自d至Ct烷基。适合聚合物化合物的实例可以是具有下述结构式的化合物叔丁基叔丁基其中n可以是O至l(h在本/>开的实施方案中，聚合物化合物可以以完整配制的润滑剂重量的约0.01至约1.0%的量使用。作为另一实施例，聚合物化合物可以以完整配制的润滑剂重量的约0.01至约0.75%的量使用。作为另一实施例，聚合物化合物可以以完整配制的润滑剂重量的约0.01至约0.5%的量使用。聚合物化合物还可以作为润滑添加剂浓缩剂的部分加入。在这样的添加剂组合物中，适量的聚合物化合物可以是添加剂浓缩剂重量的约0.1至约10.0%。作为另一实施例，聚合物化合物可以是添加剂浓缩剂重量的约O.l至约7.5%。作为另一实施例，聚合物化合物可以是添加剂浓缩剂重量的约0.1至约5.0%。认为上述钼化合物和上述聚合物组分的协同混合物在配制成润滑剂或润滑添加剂组合物时可以提供改良的氧化性质。基础油本公开的实施方案还可以包括一种或多种润滑粘度的基础油。适合用于配制本文所述的组合物、添加剂和浓缩剂的基础油可以选自任何合成或天然的油或其混合物。合成基础油包括二羧酸的烷基酯、聚二醇和醇、聚a烯烃(包括聚丁烯)、烷基苯、磷酸的有机酯、聚硅油及其氧化烯聚合物、互聚物、共聚物和衍生物，其中末端羟基经酯化、醚化等修饰。天然基础油包括动物油和植物油(例如，蓖麻油、猪油)、液态石油以及石蜡、环烷和混合石蜡-环烷类型的氢精制的(hydrorefmed)溶剂处理的或酸处理的矿物润滑油。衍生自木炭或页岩的润滑粘度的油也是有效的基础油。基础油在100。C下通常具有约2.5至约15cSt且优选约2.5至约llcSt的粘度。因此，本发明润滑剂组合物包含上述钼化合物和聚合物化合物，可以适合在具有活动部件的机动车中用作润滑剂。所述活动部件可以是发动机的活动部件。发动机可以是火花点火发动机，用生物燃料、直接汽油注射、可变阀定时、涡轮增压和后处理操作；或者是压缩点18火发动机，用生物染料、涡轮增压、冷却排气再循环(EGR)、后处理(包括柴油微粒过滤器和选择性催化还原)操作。发动机可以包括曲轴箱，润滑剂可以包括存在于发动机曲轴箱内的曲轴箱油。在另一实施方案中，润滑剂可以是包括发动机的车辆的传动系(drivetrain)中存在的传动系润滑剂。在本公开的替代实施方案中，钼化合物和聚合物化合物可以配制成润滑添加剂浓缩剂，其适合添加至基础油以制备具有改良的抗氧化性质的完整配制的润滑剂组合物。所述添加剂浓缩剂可以进一步包括下述其j也添加剂。在本公开的一个实施方案中，包括用表现出增加的抗氧化性质的润滑油润滑活动部件的方法。所述方法可以包括在润滑一个或多个活动部件时使用润滑组合物，所述组合物包含上迷润滑粘度的油、有机钼化合物和聚合物化合物。活动部件可以是上述发动机或传动系的活动部件。本公开的另一实施方案提供了在含有润滑剂组合物的发动机操作过程中减少发动机润滑剂组合物氧化的方法。该方法可以包括使一个或多个发动机部件与上述完整配制的润滑剂组合物接触。发动机可以是上述火花点火或压缩点火的发动机。发动机可以包括曲轴箱，润滑剂可以包括存在于发动机曲轴箱内的曲轴箱油。在一个实施方案中，发动机可以是重型柴油发动机。除了前述钼和聚合物组分，本公开的实施方案可以进一步包括一种或多种任选的添加剂组分，包括但不限于分散剂、抗磨剂、去污剂、腐蚀抑制剂、烃溶性钛化合物、摩擦调节剂、倾点下降剂、防泡剂、粘度指数改进剂以及前述两种或多种的混合物。分散剂组合物适合的分散剂可以包括但不限于油溶性聚合物烃骨架，具有能够与待分散颗粒结合的官能团。通常，分散剂包括通常经由桥连基团与聚合物骨架连接的胺、醇、酰胺或酯极性部分。分散剂可以选自美国专利第3,697，574和3,736,357号中描述的Mannich分散剂；美国专利第4,234,435和4,636,322号中描述的无灰琥珀酰亚胺分散剂；美国专利第3,219,666、3,565,804和5,633,326号中描述的胺分散剂；美国专利第5,936,041、5,643,859和5,627,259号中描述的Koch分散剂，和美国专利第5,851,965、5,853,434和5,792,729号中描述的聚亚烷基琥珀酰亚胺分散剂。在本公开的一个实施方案中，分散剂可以是聚异丁基琥珀酸酐分散剂。抗磨剂抗磨剂可以包括^^磷抗磨剂，其可以包括磷酸的有机酯、亚磷酸或其胺盐。例如，含磷抗磨剂可以包括一种或多种亚磷酸二烃基酯、亚磷酸三烃基酯、磷酸二烃基酯、磷酸三烃基酯、其任何硫类似物，以及其任何胺盐。作为另一实施例，含磷抗磨剂可以包括氬亚磷酸二丁基酯(dibutylhydrogenphosphite)和硫化的氢亚磷酸二丁基酯的胺盐中至少一种。含磷抗磨剂可以以足以提供完整配制的润滑剂中约50ppm至约1000ppm重量的磷的量存在。作为另一实施例,含磷抗磨剂可以以足以提供完整配制的润滑剂中约150ppm至约300ppm重量的磷的量存在。润滑液体可以包括约0.01wt。/。至约1.0wt。/。的含磷抗磨剂。作为另一实施例，润滑液体可以包括约0.2wt。/。至约1.0wto/。的含石粦抗磨剂。作为另一实施例，润滑液体可以包括约0.1wt。/。至约0.5wt。/。的氢亚磷酸二丁基酯或0.3wt。/。至约0.5wt。/。的硫化的氢亚磷酸二丁基酯的胺盐。二烷基二硫代磷酸锌("ZnDDP")也可用作润滑油中的抗磨剂。ZnDDP具有良好的抗磨和抗氧化性质，并且已经用于通过凸轮(cam)磨损测试，例如Seq.IVA和TU3磨损测试。许多专利发表了ZnDDP的生产和用途，包括美国专利第4,904,401;4,957,649和6,114,288号。非限制性的一般ZnDDP类型是伯ZnDDP(primaryZnDDP)、仲ZnDDP(secondaryZnDDP)以及伯和仲ZnDDP的混合物。金属去污剂某些金属去污剂可以任选加入本发明的添加剂包和传递流体中。适合的金属去污剂可以包括碱金属或碱土金属与一种或多种下述酸性物质的油溶性的中性或高碱性盐(或其混合物)(l)磺酸，(2)羧酸，(3)水杨酸，(4)烷基酚，(5)硫化烷基酚，和(6)特征为至少一个直接碳-磷键的有机磷酸。这样的有机磷酸可以包括用磷化剂(例如三氯化磷、七硫化磷、五石危化石寿、三氯化石粦和硫、白磷和卣化石危、或氯化碌J粦(phosphorothioicchloride))处理烯烃聚合物(例如，分子量约1000的聚异丁烯)而制备的那些。适合的盐可以包括镁、钓或锌的中性或高碱性盐。作为进一步的实施例，适合的盐可以包括磺酸镁、磺酸4丐、磺酸锌、苯酚镁、苯酚钙和/或苯酚锌。参见例如US6,482,778。适合的含金属去污剂的实例包括但不限于中性和高碱性盐，例如磺酸钠、羧酸钠、水杨酸钠、苯酚钠、硫化苯酚钠、磺酸锂、羧酸锂、水杨酸锂、苯酚锂、硫化苯酚锂、磺酸镁、羧酸镁、水杨酸镁、苯酚镁、硫化苯酚镁、磺酸辆、羧酸钩、水杨酸钙、苯酚钙、硫化苯酚钙、磺酸钾、羧酸钾、水杨酸钾、苯酚钾、硫化苯酚钾、磺酸锌、羧酸锌、水杨酸锌、苯酚锌、硫化苯酚锌。进一步的实例包括具有约10至约2000个碳原子的水解磷碌L化烯经的锂、钠、钾、钙和镁盐；或者具有约10至约2000个碳原子的水解磷硫化醇和/或脂肪族取代的酚化合物的锂、钠、钾、钓和镁盐。其他实例包括脂肪族羧酸和脂肪族取代的环脂肪族羧酸的锂、钠、钾、钙和镁盐，以及许多其他类似的油溶性有机酸的碱金属和碱土金属盐。可以使用两种或多种不同的碱金属和/或碱土金属的中性或高碱性盐的混合物。类似地，也可以使用两种或多种不同酸混合物的中性和/或高碱性盐。说明书第17/23页虽然可以使用任何有效量的金属去污剂来提高本发明的益处，但是通常，这些有效量的范围是最终流体的约0.01至约2.0wt.%，或者作为另一实施例，为最终流体的约O.l至约1.5wt.%。摩擦调节剂组分除了前述烃溶性钼化合物外，本公开的组合物可以包括其他摩擦调节剂。甘油酯可以单独使用或者与其他摩擦调节剂结合使用。适合的甘油酯可以包括下式的甘油酯CH广ORCH~ORCH2—OR其中每个R独立选自H和C(O)R，，其中R，可以是具有3至23个碳原子的饱和或不饱和的烷基。可以使用的甘油酯的实例包括单月桂酸甘油酯、单肉豆蔻酸甘油酯、单棕榈酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯和衍生自椰子酸、牛油酸、油酸、亚油酸和亚麻酸的单甘油酯。通常的商品化单甘油酯含有大量相应的二甘油酯和三甘油酯。这些物质对于钼化合物的生成不是有害的，并且实际上是更积极的。可以使用任何比例的单甘油酯与二甘油酯，但是，优选的是30至70%的可用位点含有游离羟基(即，上式表示的甘油酯的所有R基团的30至70%是氢)。优选的甘油酯是一油酸甘油酯，其一般是衍生自油酸和甘油的单、二和三甘油酯的混合物。适合的可商业获得的甘油酯包括一油酸甘油酯，其一般可含有大约50至60%的游离羟基。腐蚀抑制剂在一些实施方案中，铜腐蚀抑制剂可以构成另一类适合加入组合物的添加剂。这样的化合物包括瘗唑、三唑和瘗二唑。这样的化合物的实例包括苯并三唑、曱苯基三哇、辛基三唑、癸基三唑、十二烷基三唑、2-巯基苯并噻唑、2,5-二巯基-1,3,4-逸二哇、2-巯基-5-烃基硫基22-1,3,4-噻二唑、2-巯基-5-烃基二硫基-l,3,4-噻二唑、2，5-双(烃基硫基)-l,3,4-噻二唑和2,5-双(烃基二硫基)-1,3,4-噻二唑。适合的化合物包括l,3,4-噻二唑，其中许多可作为商品获得，并且可以结合三唑(例如甲苯基三唑)与1,3,5-噻二唑(例如2,5-双(烷基二硫基)-1，3，4-瘗二唑)。1，3,4-p塞二唑一般通过已知方法由肼和二辟b化^友合成。参见，例如美国专利第2,765,289;2,749,311;2,760,933;2,850,453;2,910,439;3,663,561;和3,840,549。生锈(rust)或腐蚀抑制剂是另一类用于本公开实施方案的抑制添加剂。这样的物质包括单羧酸和多羧酸。适当的单羧酸的实例有辛酸、癸酸和正十二烷酸。适合的多羧酸包括例如由例如塔尔油脂肪酸、油酸、亚油酸等酸生成的二聚体和三聚体酸。另一类有用的生锈抑制剂可以包括烯基琥珀酸和烯基琥珀酸酑腐蚀抑制剂，例如四丙烯基琥珀酸、四丙烯基琥珀酸酐、四癸烯基琥珀酸、四癸烯基琥珀酸酐、十六烯基琥珀酸、十六烯基琥珀酸酐等。还可用烯基中具有8至24个碳原子的烯基琥珀酸与醇(例如聚二醇)的半酯。其他适合的生锈或腐蚀抑制剂包括醚胺；酸性磷酸盐；胺；聚乙氧基化化合物，例如乙氧基化胺、乙氧基化酚和乙氧基化醇；咪唑啉；氨基琥珀酸或其衍生物，等。这些类型的物质作为商品是可获得的。可以使用这样的生锈或腐蚀抑制剂的混合物。腐蚀抑制剂在本文描述的传递流体制剂中的量可以是制剂总重量的约0.01至约2.0wt%。解乳化剂可以使用小量解乳化组分。优选的解乳化组分在EP330,522中描述。这样的解乳化剂组分可以通过烯基氧化物与加合物反应获得，所述加合物通过双-环氧化物与多羟基醇反应获得。解乳化剂应该以不超过0.1%质量的活性成分的水平使用。0.001至0.05%质量活性成分的处理率(treatmte)是合适的。倾点下降剂倾点下降剂，或者称为润滑油流动改善剂，能降低流体流动或可以被倾倒的最低温度。这样的添加剂是公知的。那些改善流体的低温流动性的添加剂的典型实例是延胡索酸Cs至Qs二烷基酯/乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸烷基酯、聚苯乙烯琥珀酸酯等。粘度调节剂粘度调节剂(VM)作用是赋予润滑油以高温和低温操作性。使用的VM可以具有这种单一功能，或者可以是多功能的。还用作分散剂的多功能粘度调节剂也是已知的。适合的粘度调节剂是聚异丁烯、乙烯和丙烯以及更高级a烯烃的共聚物、聚曱基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸酯共聚物、不饱和二羧酸和乙烯基化合物的共聚物、苯乙烯和丙烯酸酯的共聚物、以及苯乙烯/异戊二烯、苯乙烯/丁二烯和异戊二烯/丁二烯的部分氢化共聚物、以及丁二烯和异戊二烯和异戊二烯/二乙烯基苯的部分氢化均聚物。防泡剂泡沫控制可以通过许多化合物提供，包括聚硅氧烷型的防泡剂，例如硅油或聚二甲基硅氧烷。密封膨胀剂还可以使用例如美国专利第3,794,081和4,029,587号中描述的密封膨胀剂。烃溶性钬化合物有机酸、胺、含氧化合物、酚盐和磺酸盐的钬化合物，例如羧酸钛、苯酚4太、烷氧化4太、4太胺化合物(titaniumaminiccompound),磺酸4太、水杨酸钬、二酮钛、冠醚钬等。除了磺酸盐，这些化合物可以含有磷和硫，或者可以基本不含磷和硫。所述化合物在化合物的烃基部分中可以含有约3至约200或更多个碳原子。适合的钬化合物的实例可以参见美国专利第2,160,273;2,960,469;和6,074,444号。本文描述的实施方案的烃溶性化合物有利地加入润滑组合物中。因此，烃溶性化合物可以直接添加至润滑油组合物。但是，在一个实施方案中，烃溶性化合物用基本惰性的、通常液态的有机稀释剂稀释形成添加剂浓缩剂，所述稀释剂例如矿物油、合成油(例如，二羧酸酯)、石脑油(naptha)、烷基化(例如，C10-C13烷基)苯、曱苯或二甲苯。所述添加剂浓缩剂通常含有约0%至约99%重量的稀释油。在制备润滑油制剂时，通常的^故法是以烃油(例如矿物润滑油)或者其他适合的溶剂中含1至99wt.。/。活性成分浓缩剂的形式引入添加剂浓缩剂。加入添加剂浓缩剂中的添加剂的类型可以包括去污剂、分散剂、抗磨剂、摩擦调节剂、密封膨胀剂、抗氧化剂、泡沫抑制剂、光滑剂、生锈抑制剂、腐蚀抑制剂、解乳化剂、粘度指数改进剂等。每一种前述添加剂在使用时以功能上有效赋予润滑剂以所需性质的量使用。因此，例如，如果添加剂是腐蚀抑制剂，则该腐蚀抑制剂的功能上有效量是足以赋予润滑剂以所需腐蚀抑制特性的量。通常，使用时，这些添加剂的每一种的浓度范围达润滑油组合物重量的约20%，并且在一个实施方案中为润滑油组合物重量的约0.001%至约20%重量，在一个实施方案中为润滑油组合物重量的约0.01%至约10%重量。在另一个实施方案中，添加剂浓缩剂可以从上面加入完整配制的机油或最终润滑剂中。添加剂浓缩剂的目的是减少各种材料处理的困难和不便，以及促进在最终混合物中的溶解或分散。使用上述添加剂制备的润滑剂组合物具有多种应用。对于压缩点火发动机和火花点火发动机优选的是，润滑剂组合物符合或超过现有的GF-4标准或建议的GF-5或接下来的"S"类API标准。根据前述GF-5或^r下来的"S"类API标准的润滑剂组合物包括基础油、DI添加剂包和/或VI改善剂，以提供完整配制的润滑剂。用于本公开润滑剂的基础油是润滑粘度油，其选自天然润滑油、合成润滑油及其混合物。这类基础油包括常规用作火花点火和压缩点火的内燃发动机的曲轴箱润滑油的那些，所述内燃发动机例如汽车和卡车发动机、轮船和轨道柴油发动机等。在一些实施方案中，完整配制的润滑剂组合物可以包含约100至约900ppm的磷。添加剂通常以能够使所述添加剂提供所需功能的量混入基础油。添加剂用于润滑制剂时，其代表性的有效量列于下表1。所列的所有值以活性成分重量百分比表示。这些值仅作为示例范围提供，而不是要以任何方式限制实施方案。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>添加剂可以直接添加至润滑油组合物中。但是，在一个实施方案中，它们用基本惰性的、通常液态的有机稀释剂稀释形成添加剂浓缩剂，所述稀释剂例如矿物油、合成油、石脑油、烷基化(例如，Cio-<313烷基)苯、甲苯或二甲苯。提供下述实施例，目的是实例说明各方面的实施方案，而不是要以任何方式限制实施方案。实施例1制备了六种测试制剂。所有制剂除了基础油或加工油外，还具有包含分散剂、去污剂和上述其他常规添加剂的添加剂包。各配方所使用的钼化合物和抗氧化剂的量不同，并且测试氧化稳定性。表2所示润滑油测试制剂A-F的氧化稳定性使用TEOSTMHT-4测试来评价。TEOSTMHT-4测试是用于评价发动机油的氧化和碳沉积物形成特征的标准润滑油工业测试。测试祐:设计为沖莫拟现代发动机活塞环带区域的高温沉积物形成。测试使用专利仪器(美国专利第5,401,661和美国专利第5,287,731号；每个专利的内容通过引用结合入本文)，MHT-4方案是对该测试的较新的修改。测试操作和具体MHT-4条件的细节由Sleby和Florkowski在题为"TheDvelopmentoftheTEOSTProtocolMHTasaBenchTestofEngineOilPistonDepositTendency(TEOST方案MHT作为发动机油活塞沉积趋势的实验室测试的发展)"的论文中公开，其发表在12thInternationalColloquiumTechnischeAkademieEsslingen,2000年1月11-13日，WilfriedJ.Bartz编辑。通常，沉积物毫克数越少，添加剂越好。结果示于下表。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>如表2所示，测试配方C,同时具有烃溶性钼化合物和聚合物抗氧化剂(AO)的本公开实施方案，仅具有6.1mg沉积物，显著好于任何缺乏本^Hf所要求的组分组合的其他测试配方。配方A具有本文所述聚合物抗氧化剂而无钼化合物，产生14.70mg沉积物。配方B具有钼化合物而无聚合物抗氧化剂，产生25.70mg沉积物。还测试了对照配方，配方D。配方D既无钼化合物也无聚合物抗氧化剂，产生了4Q.70mg沉积物。为比较目的，测试制剂E和F用非聚合物酚抗氧化剂制备而无聚合物抗氧化剂，配方E包含钼化合物。从表中看出，配方E产生25.40mg沉积物，性能类似于具有钼化合物而无附加抗氧化剂组分的配方B。类似地，配方F产生21.20mg沉积物。如表2结果所证明，相信如本文所述的钼化合物和聚合物抗氧化剂的组合提供了润滑制剂C的氧化稳定性的改善。在该说明书通篇多处，引用了多个美国专利。所有这些引用的文件被明确地完整结合入本公开，如同在本文完整提出一样。前述实施方案在其实施中容易进行许多改变。因此，实施方案不是要限于上文提出的具体示例。而是，前述实施方案在所附权利要求的精神和范围内，包括其在法律上可用的等同物。专利权人不是要将任何公开的实施方案奉献给公众，并达到任何公开的调整或改变可不在文字上落入权利要求的范围内的程度，它们根据等同原则而被认为是本发明的部分。权利要求1.一种润滑油组合物，其包含基础油、烃溶性钼化合物和抗氧化有效量的一种或多种不含酯键的下式聚合物化合物其中R和R1独立选自C1至C12烃基；n是约0至约10的整数；且A是具有约1至约30个碳原子的烃基。2.权利要求1的组合物，其中所述烃溶性钼化合物包括不^^危的钼化合物。3.权利要求1的组合物，其中所述烃溶性钼化合物包括钼胺复合物。4.权利要求1的组合物，其中所述组合物包^^基于所述组合物总重量的约0.01至约0.5重量百分比的钼化合物。5.权利要求1的组合物，其中所述聚合物化合物的A选自<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中112选自Q至C4烷基。6.权利要求1的组合物，其中所述润滑组合物包^^基于所述组合物总重量的约0.01至约1.0重量百分比的聚合物化合物。7.权利要求l的组合物，其中所述聚合物化合物包括<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中n范围从约0至约10。8.权利要求1的组合物，其中所述组合物包含约100至约900ppm的磷。9.一种用于润滑油组合物的添加剂浓缩剂，其包含烃溶性钼化合物和抗氧化有效量的一种或多种不含酯键的下式聚合物化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R和W独立选自d至Cu烃基；n是约0至约10的整数;且A是具有约1至约30个碳原子的烃基，并且选自<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>和—CH2—其中W选自d至Q烷基-10.—种减少发动才几润滑剂組《、柳估3、4J尸/f还'/円/r冗动机操作过程中氧化的方法，该方法包括使一个或多个发动机部件与润滑剂组合物接触，所述润滑剂组合物包含润滑粘度的油、有机钼摩擦调节剂和抗氧化有效量的一种或多种不含酯键的下式聚合物化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R和RM虫立选自Q至Cu烃基，n是约0至约IO的整数;且A是具有约1至约30个碳原子的烃基，并且选自<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>全文摘要一种润滑油组合物，添加剂浓缩剂，润滑活动部件的方法，提高润滑剂制剂氧化稳定性的方法。润滑油组合物包括基础油、烃溶性钼化合物以及抗氧化有效量的一种或多种不含酯键的聚合物化合物。所述聚合物化合物可以由上式表示，其中R和R¹独立选自C₁至C₁₂烃基；n是约0至约10的整数；且A是具有约1至约30个碳原子的烃基。文档编号C10M145/18GK101445761SQ200810179648公开日2009年6月3日申请日期2008年11月28日优先权日2007年11月30日发明者J·R·埃林顿,J·T·洛珀,N·C·梅瑟申请人:雅富顿公司