专利名称：润滑油添加剂和含该添加剂的润滑油组合物的制作方法
技术领域：
本发明总体上涉及丙烯低聚物、衍生自该丙烯低聚物的润滑油添加剂和含该添加剂的润滑油组合物。2.相关技术的描述日益增多的证据表明，某些合成或天然化学物质可以对内分泌系统产生作用。例如，某些合成和天然的化学物质可以充当细胞受体的激动剂(agonist)或拮抗剂(antagonist)，所述细胞受体例如雌激素受体、雄激素受体和甲状腺激素受体。激动剂与细胞受体结合并触发响应，而拮抗剂阻断激动剂的作用。天然和合成化学物质可以按多种方式干扰天然存在的激素。这些化学物质被称为内分泌干扰物。例如，内分泌干扰物可以(I)通过与激素受体结合来模仿天然存在的激素，(2)阻断天然存在的激素与它们各自的激素 受体结合；(3)改变激素的天然水平，(4)提高或降低天然激素水平，和(5)干扰激素在体内行进的方式。干扰雌激素和雌激素受体的正常机能的化学物质提供了内分泌干扰物的实例。某些化学物质(称作拟雌激素)和天然雌激素可具有相同的作用机理。在正常情况下，通过使天然雌激素结合到细胞核内部的雌激素受体(ER)上，然后靶基因转录激活来使雌激素产生活性。这种转录激活可通过雌激素受体与靶基因调控区内的启动子序列结合而发生。当存在模仿天然雌激素的内分泌干扰物时，内分泌干扰物可与ER结合，导致即使不存在天然雌激素也会使ER转录激活。类似地，内分泌干扰物与ER结合但随后没有激活所占据的ER以及天然雌激素而产生抗雌激素活性。最后，选择性雌激素受体调节剂(SERM)与ER结合，但随后激活的细胞反应不同于通过天然雌激素激活的反应。总之，全部但数量很少的结合到ER的分子都会像雌激素或SERM那样产生一些活性。烷基酚及其所产生的产物因与潜在的内分泌干扰化学物的关联而受到越来越多的审查。这归因于烷基酚以及烷基酚产物降解中间体的弱雌激素活性。烷基酚工业上用于例如除草剂、汽油添加剂、染料、聚合体添加剂、表面活性剂、润滑油添加剂和抗氧化剂。最近几年，烷基酚烷氧基化合物如乙氧化壬基苯酚因可生物降解性差、酚部分的生物降解副产物的高水生毒性而受到指责。因此，对这些化学物质可能充当内分泌干扰物的顾虑不断增加，例如充当拟雌激素。一些研究显示，烷基酚和人类男性精子数下降之间有联系，并且有证据表明烷基酚可能有害地扰乱人类雌激索和雄激素受体的活性。具体地，Routledge等人的“Structural features of alkylphenolic chemicals associated with estrogenicactivity”( J Biol. Chem.，1997 年 2 月 7 日；272 (6) : 3280-8)比较了不同烷基酚与天然产生的激素17 3 -雌二醇在雌激素可诱导的酵母菌株中的雌激素活性。结果显示最佳雌激素活性需要在其它位置无位阻的苯酚环对位有单一的6-8个碳原子组成的支化烷基，4-叔辛基苯酹(8碳,又称4-(1，1，3，3，-四甲基丁基)苯酹)具有最高活性。Routledge等人在试验中测试了各种烷基酚且结果显示烷基链长度、支化度、烷基在苯环上的位置和异构体多样程度会影响结合效率但他们不能得出结构活性的结论。例如，Routledge等人推测通过高分辨气相色谱分析法测定而识辨具有22个对位异构体的对壬基苯酚将不具有类似活性。然而，Routledge等人没有阐明哪种或那些异构体是活性物种。引人注意地，Tabria等人的“Structural requirements of para-alkylphenoIs to bind to estrogen receptor，，(Eur. J. Biochem. 262，240-245(1999))发现使用人类雌激素受体时，烷基碳数为9个碳原子的烧基酹的受体结合最大。Tabria等人注意到支化链壬基苯酹,即各种异构体的混合物(市购的且不含任何正构壬基苯酚)的活性几乎与正构壬基苯酚的相当。壬基苯酚乙氧化物和辛基酚乙氧化物广泛用作非离子型表面活性剂。对这些烷氧化烷基酚对环境和健康影响的关心已导致在欧洲对使用这些表面活性剂的政府限制和在美国的自动的企业限制。许多企业试图用烷氧基化的直链和支化的烷基伯醇和仲醇来代替这些优选的烷氧基化的烷基酚，但是面临气味、性能、配制和增加成本的问题。虽然多数关注焦点聚集在烷基酚乙氧化物和这些化合物可能带来的问题(主要是降解副产物)上，但是仍然需要研究具有有助于减少负面影响的类似或改进性能的其它组分以选择组合使用。壬基酚和十二烷基酚可通过如下步骤制得使丙烯低聚并将丙烯三聚体与四聚体分离，和苯酚与丙烯三聚体进行烷基化反应，或者苯酚与丙烯四聚体进行烷基化反应并分离出十二烷基酚。由丙烯四聚体制备的四聚丙烯基苯酚已广泛用于润滑剂添加剂工业。丙烯四聚体包含具有高的甲基分支程度和平均碳数为12的碳链。通常，该四聚体可具有10-15个碳的碳数分布。该四聚体赋予油溶解性和与其它油溶性润滑剂添加剂组分的相容性。四聚体对制造业也是一个经济的烯烃。衍生自丙烯四聚体的十二烷基酚主要用作润滑油添加剂、通常是硫化烷基酚盐清净剂生产的中间体。这些支化酚盐清净剂已利用了一些程度的直链烯烃，但程度稍弱。美国专利申请号20070049508 (‘508申请)公开了含如下组分的润滑油组合物(a)润滑粘度油，和含下述(I)与(2)反应产物的未硫化碱金属或碱土金属盐的清净剂，所述(I)为具有至少10个碳原子的烯烃，其中大于80mole%的烯烃是直链C2tl-C3tl正构a-烯烃，少于10mole%的烯烃是小于20个碳原子的直链烯烃,和少于5mole%的烯烃是18个碳原子或更少的支链烯烃，所述(2)为羟基芳族化合物。‘508申请的比较实施例C公开了通过苯酚与主要由丙烯五聚体衍生的支化型链C14-C18烯烃进行烷基化反应制备的支化型十五烷基苯酚钙盐。但是，‘508申请公开了比较实施例C的支化型十五烷基苯酚钙在避免内分泌干扰效应方面是无效的。此外，‘508申请没有公开烯烃的沸点范围。美国专利号5，510，043 (‘043专利)公开了含(a)单烷基儿茶酚衍生物的硫化碱土金属盐和(b)硫化单烷基儿茶酚的润滑油添加剂。‘043专利还公开了硫化单烷基儿茶酚可通过将儿茶酚与烯烃如丙烯五聚体反应所生成的儿茶酚烷基化产物在催化剂存在下进行硫化来得到。‘043专利中未公开内分泌干扰效应的内容。在‘043专利中同样没有公开用于烷基」L茶酚合成的烯烃的沸点范围。期望开发用于润滑油组合物的衍生自烷基酚的改进润滑油添加剂。发明概述按照本发明的一个实施方案，提供低聚烷基羟基芳族化合物的过碱性盐，其中所述烷基羟基芳族化合物的烷基衍生自包含通过ASTMD 86测定初沸点为至少约195°C和终沸点大于325°C且至多约400°C的丙烯低聚物的烯烃混合物。、
按照本发明第二实施方案，提供了制备低聚烷基羟基芳族化合物的过碱性盐的方法，所述方法包括如下步骤(a)将羟基芳族化合物用包含通过ASTM D 86测定初沸点至少约195°C和终沸点大于325°C且至多约400°C的丙烯低聚物的烯烃混合物进行烷基化以提供烷基羟基芳族化合物；(b)将步骤(a)的烷基羟基芳族化合物中和以提供烷基羟基芳族化合物的盐；
(c)将步骤(b)的烷基羟基芳族化合物的盐进行低聚以提供低聚烷基羟基芳族化合物的盐；和(d)将步骤(C)的低聚烷基羟基芳族化合物的盐进行过碱化处理以提供低聚烷基羟基芳族化合物的过碱性盐。按照本发明的第三实施方案，提供润滑油组合物，其包含(a)主要量的润滑粘度油和(b)低聚烷基羟基芳族化合物的过碱性盐，其中所述烷基羟基芳族化合物的烷基衍生自包含通过ASTM D 86测定的初沸点为至少约195°C和终沸点大于325°C且至多约400°C的丙烯低聚物的烯烃混合物。按照本发明的第四实施方案，提供了减少润滑油组合物暴露于哺乳动物时的内分泌干扰性，所述方法包括将低聚烷基羟基芳族化合物的过碱性盐加入到包含主要量润滑粘度油的润滑油组合物中，其中所述烷基羟基芳族化合物的烷基衍生自包含通过ASTM D 86测定的初沸点为至少约195°C和终沸点大于325°C且至多约400°C的丙烯低聚物的烯烃混合物。按照本发明的第五实施方案，提供低聚烷基羟基芳族化合物的过碱性盐在包含主要量润滑粘度油的润滑油组合物中作为添加剂以减少润滑油组合物暴露于哺乳动物时的内分泌干扰性的用途，其中所述烷基羟基芳族化合物的烷基衍生自包含通过ASTM D 86测定初沸点为至少约195°C和终沸点大于325°C且至多约400°C的丙烯低聚物的烯烃混合物。按照本发明的第六实施方案，提供低聚烷基羟基芳族化合物的过碱性盐在包含主要量润滑粘度油的润滑油组合物中作为添加剂以减少润滑油组合物暴露于哺乳动物时的内分泌干扰性的用途，其中所述烷基羟基芳族化合物的烷基衍生自包含通过ASTM D 86测定初沸点为至少约195°C和终沸点大于325°C且至多约400°C的丙烯五聚体的烯烃混合物。根据本发明的第七实施方案，提供了一种通过ASTM D 86测定初沸点为至少约195°C和终沸点大于325°C且至多约400°C的丙烯低聚物，其中该丙烯低聚物含有包含至少约50重量％C14-C2(I碳原子的碳原子分布。根据本发明的第八实施方案，提供了一种包括如下步骤的方法(a)在反应区中于低聚条件下使原料与液体磷酸催化剂接触，所述原料包含基于该原料总重量计至少约50wt. %丙烯,所述液体磷酸催化剂具有至少约114%至约122%的酸强度(acid strength)；和(b)将通过ASTM D 86测定初沸点为至少约195°C和终沸点大于325°C且至多约400°C的丙烯低聚物分离出，其中所述丙烯低聚物含有包含至少约50重量％C14-C2(I碳原子的碳原子分布。认为通过使用本发明的丙烯低聚物使衍生自烷基酚的润滑油添加剂的内分泌干扰作用最小化。因此，认为具有至少约195°C的初沸点和大于325°C且至多约400°C的终沸点的丙烯低聚物使任何潜在的内分泌干扰作用最小化。因此认为本发明的低聚烷基羟基芳族化合物的过碱性盐基本上不含内分泌干扰性化学物质。因此，本发明的低聚烷基羟基芳族化合物的过碱性盐可很好地用于暴露于哺乳动物时对内分泌干扰效应有最低要求的组合物中。优选实施方案的详述本发明涉及低聚烷基羟基芳族化合物的过碱性盐，其中所述烷基羟基芳族化合物的烷基衍生自包含通过ASTM D 86测定的初沸点为至少约195°C和终沸点大于325°C且至多约400°C的丙烯低聚物在内的烯烃混合物。在进一步详细讨论本发明前，定义如下术语定义
本文所用的如下术语具有下述意思，除非有相反的表达。本文所用术语“内分泌干扰物”是破坏内分泌系统、特别是调节生殖过程的内分泌系统的正常调节的化合物。本文所用术语“石灰”是指氢氧化钙，又称为熟石灰或消石灰。本文所用术语“总碱值”或“TBN”是指I克样品中等当量于KOH的毫克数的碱的量。如此，TBN数越高反映产物碱性越强，因而碱性储备就越大。样品的TBN可用ASTM试验号D2896或其它等价方法来测定。低聚烷基羟基芳族化合物的过碱性盐可通过如下步骤得到(a)将羟基芳族化合物用包含通过ASTM D 86测定初沸点为至少约195°C和终沸点大于325°C且至多约400°C的丙烯低聚物的烯烃混合物进行烷基化以提供烷基羟基芳族化合物；(b)将步骤(a)的烷基羟基芳族化合物中和以提供烷基羟基芳族化合物的盐；(c)将步骤(b)的烷基羟基芳族化合物的盐进行低聚以提供低聚烷基羟基芳族化合物的盐；和(d)将步骤(C)低聚烷基羟基芳族化合物的盐进行过碱化处理。通常，制备低聚烷基羟基芳族化合物的过碱性盐的方法是众所周知的且这里可采用任何已知的制备低聚的烷基羟基芳族盐的方法。例如，制备这类盐的代表性方法包括美国专利号3，178，368和3，801，507，它们公开了过碱性硫化烷基酚盐，美国专利号3，429，812，其公开了过碱性烷基苯酚/甲醛/ 二氨基烷烃缩合产物，和美国专利号5，281，346和5，458，793，它们公开了可能也是过碱性的中和型烷基苯酚-乙醛酸低聚物。因此，制备本发明的低聚烷基羟基芳族化合物的过碱性盐的方法中所采用的步骤在本领域技术人员理解能力的范围内。在步骤(a)中，羟基芳族化合物用至少含丙烯低聚物的烯烃混合物进行烷基化。可被烷基化的有用的羟基芳族化合物包括具有1-4个羟基和在一个实施方案中具有1-3个羟基的单环单羟基和多羟基C6-C3tl芳烃。适用的羟基芳族化合物包括苯酚、儿茶酚、间苯二酚、对苯二酚、连苯三酚、甲酚等及其混合物。在一个实施方案中，羟基芳族化合物是苯酚。用于羟基芳族化合物烷基化的烯烃混合物至少包含通过ASTM D86测定初沸点为至少约195°C和终沸点大于325°C和至多400°C的丙烯低聚物。在一个实施方案中，所述丙烯低聚物具有通过ASTM D 86测定的至少约220°C的初沸点。在一个实施方案中，所述丙烯低聚物具有通过ASTM D 86测定的至少约225°C的初沸点。在另一个实施方案中，所述丙烯低聚物具有通过ASTM D 86测定的至少约235°C的初沸点。在又一个实施方案中，所述丙烯低聚物具有通过ASTM D 86测定的至少约245°C的初沸点。在再一个实施方案中，所述丙烯低聚物具有通过ASTM D 86测定的至少约260°C的初沸点。在仍另一个实施方案中，所述丙烯低聚物具有通过ASTM D 86测定的至少约280°C的初沸点。在另一个实施方案中，所述丙烯低聚物具有通过ASTM D86测定的至少约300°C的初沸点。在一个实施方案中，丙烯低聚物具有通过ASTM D 86测定的约330°C —直到约400°C的终沸点。在另一个实施方案中，丙烯低聚物具有约335°C —直到约400°C的终沸点。在又一个实施方案中，丙烯低聚物具有约330°C至约375°C的终沸点。在进一步的实施方案中，丙烯低聚物具有约335°C至约360 V的终沸点。上述初沸点和终沸点的任何组合都在本文的预期之内。丙烯低聚物可通过如下获得在反应区中于低聚条件下使原料与液体磷酸催化剂接触，所述原料包含主要量的丙烯，所述液体磷酸催化剂具有至少约114%至约122%的酸强度，和将通过ASTM D 86测定初沸点为至少约195°C和终沸点大于325°C且至多约400°C的丙烯低聚物分离出。用于制备丙烯低聚物的原料可含有基于该原料总重量计至少约50wt. %的量的丙 烯。在一个实施方案中，原料可含有基于该原料总重量计至少约60wt.%的量的丙烯。在另一个实施方案中，原料可含有基于该原料总重量计至少约70wt. %的量的丙烯。在一个实施方案中，原料可含有基于该原料总重量计至少约80wt. %的量的丙烯。在又一个实施方案中，原料可含有基于该原料总重量计约75-约90wt. %的量的丙烯。在一个实施方案中，如果有的话(即基本上不含)，原料可含有相对低的量的除丙烯外的任意烯烃例如丁烯。在一个实施方案中，原料可含有其它烯烃例如丁烯，条件是反应低聚产物具有大于约195°C的初沸点和大于325°C且至多约400°C的终沸点。在一个实施方案中，原料含有小于约IOwt. %的丁烯。在另一个实施方案中，原料含有小于约5wt. %的丁烯。在又一个实施方案中，原料含有小于约2wt.%的丁烯。原料还可含有相对低的量、典型地小于约IOwt. %的非反应性组分，例如烷烃，如乙烷、丙烷、丁烷、异丁烷等。在本发明方法中，起始烯烃的转化率(低聚产物/起始烯烃总重量的重量百分数)为至少约70wt.%。在一个实施方案中，起始烯烃的转化率为至少约75wt. %。在一个实施方案中，起始烯烃的转化率为至少约80wt. %。在另一个实施方案中，起始烯烃的转化率为至少85wt. %o一般而言，用于丙烯低聚物制备方法的液体磷酸催化剂在现有技术中是已知的，例如参见，如美国专利No. 2，592，428,2, 814，655和3，887，634中公开的液体磷酸催化剂。磷酸催化剂强度可以变化，但是必须足以产生通过ASTM D 86测定初沸点为至少约195°C和终沸点大于325°C且至多约400°C的丙烯低聚物。用于本文的有用液体磷酸催化剂具有至少约114%到至多约122%的酸强度。在一个实施方案中，有用的液体磷酸催化剂具有至少约114%到至多约118%的酸强度。在一个实施方案中，有用的液体磷酸催化剂具有至少约114%到至多约116%的酸强度。磷酸催化剂的强度可以通过使用NMR(核磁共振光谱法)测量多磷酸峰进行计算，并且可以按比制备正磷酸(H3PO4)的水解反应所需P205多的P205的百分数表示。正磷酸可具有100%的强度，焦磷酸(H4P2O7)可具有110%的强度，多磷酸H4P2O7 (HPO3)n在n=I时可具有114%的强度和在n=2时可具有116%的强度。在反应区中于足以使正常情况下呈气态的原料维持处于液态的温度和压力下使原料和液体磷酸催化剂接触。一般而言，可以在维持反应区温度在约75°C -约175°C以及压力为约200psig-约1600psig的同时使原料和液体磷酸催化剂接触。在一个实施方案中，温度可以为约85°C-约150°C。在另一个实施方案中，温度可以为100°C -约150°C。在一个实施方案中，温度可以为约110°C -约125°C。在一个实施方案中，反应区中的压力可以为约400psig-约lOOOpsig。在另一个实施方案中，压力可以为约500psig-约850psig。在另一个实施方案中，压力可以为550psig-约800psig。本文预期到前述温度和压力范围的任意组合。 通常，使原料和液体磷酸催化剂接触约5分钟至约45分钟的时间段。—旦在反应区中于低聚条件下使原料和液体磷酸催化剂接触，用本领域已知的技术例如蒸馏将通过ASTM D 86测定初沸点为至少约195°C和终沸点大于325°C且至多约4000C的丙烯低聚物分离出，其中该丙烯低聚物含有包含至少约50重量％C14-C2(I碳原子的碳原子分布。在一个实施方案中，本文中使用的丙烯低聚物可含有包含不大于约25wt. %的C14或以下碳原子的碳原子分布。在一个实施方案中，本文中使用的丙烯低聚物可含有包含不大于约20wt.%的C14或以下碳原子的碳原子分布。在另一个实施方案中，本文中使用的丙烯低聚物可含有包含不大于约15wt. %的C14或以下碳原子的碳原子分布。在一个实施方案中，本文中使用的丙烯低聚物可含有包含不大于约5wt. %的C14或以下碳原子的碳原子分布。在一个实施方案中，本文中使用的丙烯低聚物可含有包含小于约3wt. %的(13或更低碳原子的碳原子分布。在一个实施方案中，本文中使用的丙烯低聚物可含有包含小于约2wt. %的C13或更低碳原子的碳原子分布。在一个实施方案中，本文中使用的丙烯低聚物可含有包含小于约Iwt. %的C13或更低碳原子的碳原子分布。在一个实施方案中，本文中使用的丙烯低聚物基本上不含任何C13或更低碳原子。在一个实施方案中，本文中使用的丙烯低聚物可含有包含至少约50wt. %的C14-C2q碳原子的碳原子分布。在另一个实施方案中，本文中使用的丙烯低聚物可含有包含至少约55wt. %的C15-C2tl碳原子的碳原子分布。在一个实施方案中，本文中使用的丙烯低聚物可含有包含至少约IOwt. %的C21-C26碳原子的碳原子分布。在另一个实施方案中，本文中使用的丙烯低聚物含有包含至少约Iwt. %的C27+碳原子的碳原子分布。在另一个实施方案中，本文中使用的丙烯低聚物含有包含至少约Iwt. %的C27+碳原子且至多约5wt. %的C27+碳原子的碳原子分布。在另一个实施方案中，本文中使用的丙烯低聚物可含有包含至少约50wt.%的C14-C2tl、至少约IOwt. %的C2「C26和至少约Iwt. %的C27+碳原子的碳原子分布。在另一个实施方案中，本文中使用的丙烯低聚物可含有包含至少约55wt. %的C14-C2tl、至少约IOwt. %的C21-C26和至少约Iwt. %的C27+碳原子的碳原子分布。前述丙烯低聚物的碳原子分布的任意组合在本文预期内。本发明所用的丙烯低聚物可以包含任何量的低分子量丙烯低聚物如丙烯三聚体或四聚体，只要丙烯低聚物的混合物的初沸点至少约195°C即可。本发明的丙烯低聚物还可以含有任何量的高分子量丙烯低聚物，例如C27+,条件是通过ASTM D 86测定的终沸点大于325°C且至多约400°C。在一个实施方案中，本发明的丙烯低聚物可含有四聚体、五聚体、六聚体、七聚体、八聚体、九聚体和它们的混合物。
通常，所述烯烃混合物含主要量的前述丙烯低聚物。但是，如本领域技术人员很容易理解的，所述烯烃混合物可包含其它烯烃。例如可用在所述烯烃混合物中的其它烯烃包括直链烯烃、环烯烃、不是丙烯低聚物的支化烯烃如丁烯或异丁烯低聚物、芳基链烯等和它们的混合物。适用的直链烯烃包括I-己烯、I-壬烯、I-癸烯、I-十二烯等及其混合物。特别适用的直链烯烃是高分子量正构a -烯烃如从例如乙烯低聚或蜡裂解过程得到的C16-C3tl正构a-烯烃。适用的环烯烃包括环己烯、环戊烯、环辛烯等及其混合物。适用的支化烯烃包括丁烯二聚体或三聚体或更高分子量异丁烯低聚物等及其混合物。适宜的芳基链烯包括苯乙烯、甲基苯乙烯、3-苯基丙烯、2-苯基-2- 丁烯等及其混合物。羟基芳族化合物用烯烃混合物的烷基化是在催化剂存在下实施的。有用的烷基化催化剂包括路易斯酸、固体酸、三氟甲磺酸和酸性分子筛催化剂。适用的路易斯酸包括三氯化铝、三氟化硼和三氟化硼配合物如三氟化硼醚合物(etherate)、三氟化硼-苯酚和三氟化硼-磷酸。适用的固体酸包括磺化酸性离子交换树脂型催化剂，包括来自于Rohm andHaas(Philadelphia, Pa.)的 Amberlyst 36⑧。烷基化反应的条件取决于所使用的催化剂类型，能导致高转化率转化为烷基羟基 芳族化合物而没有不可接受量裂解反应的任何一套适用反应条件都可采用。在本发明的一个优选实施方案中，作为烷基化产物的烷基羟基芳族化合物含有不大于约10%以上，优选不大于约5%，更优选不大于2%和最优选不大于1%其中烷基是C13或以下的烷基羟基芳族化合物。在另一个优选实施方案中，作为烷基化产物的烷基羟基芳族化合物含有至少约20%，优选至少约30%，更优选至少约40%和最优选至少约50%其中烷基是C15-C2tl的烷基羟基芳族化合物。在一个实施方案中，烷基化反应的反应温度可以为约25°C-约200°C。在另一个实施方案中，烷基化反应的反应温度可以为约85°C-约135°C。反应压力通常可为大气压，尽管也可采用更高或更低的压力。烷基化过程可以按间歇、连续或半连续方式实施。在一个实施方案中，羟基芳族化合物与烯烃混合物的摩尔比通常为约10:1-约0. 5:1。在一个实施方案中，羟基芳族化合物与烯烃混合物的摩尔比通常为约5:1-约3:1。烷基化反应可以反应物本身进行或在溶剂存在下进行，所述溶剂对羟基芳族化合物和烯烃混合物的反应是惰性的。当使用溶剂时，典型的溶剂是己烷。在反应完成时，所期望的烷基羟基芳族化合物可使用传统技术分离。一般情况下，将过量的羟基芳族化合物从反应产物中蒸馏出来。所述烷基羟基芳族烷基化合物的烷基一般主要是连接到羟基芳族化合物的邻及对位上。由此获得的烷基羟基芳族化合物然后可在反应条件下、优选是在惰性相容的液态烃类稀释剂中与金属碱接触以提供烷基羟基芳族化合物的盐。优选地，反应在惰性气体、一般为氮气下进行。金属碱可一次加入或者在反应期间分多次加入。适宜的金属碱化合物包括金属的氢氧化物、氧化物或醇盐，如(I)从选自碱金属氢氧化物、碱金属氧化物或碱金属醇盐的金属碱衍生的碱金属或碱土金属盐，或(2)从碱土金属氢氧化物、碱土氧化物或碱土金属醇盐的金属碱衍生的碱土金属碱。带氢氧根官能团的金属碱性化合物的代表性例子包括氢氧化锂、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化钡和氢氧化铝。带氧根官能团的金属碱性化合物的代表性例子包括氧化锂、氧化镁、氧化钙和氧化钡。优选所用的金属碱是氢氧化钙，因为它的处理方便和成本比起例如氧化钙有优势。金属碱与烷基羟基芳族化合物间的中和反应一般在高于室温(25°C )的温度下进行。中和反应在促进剂如乙二醇、甲酸、乙酸等及其混合物存在下进行。然后，将所述烷基羟基芳族化合物的盐低聚以提供低聚烷基羟基芳族化合物盐。理论上讲，中和反应可作为一个单独步骤在低聚步骤之前进行，但中和反应和低聚反应可在一个工艺步骤中一起实施。当中和反应是作为单独步骤进行时，中和步骤和随后的低聚步骤是在如上所述的相同条件下进行的。在一个实施方案中，低聚反应可通过任选在低聚反应促进剂存在下将烷基羟基芳族化合物的盐与硫源接触。任何适合的硫源都可用于低聚步骤，例如元素硫、硫化氢、二氧化硫和硫化钠水合物。硫可以熔融态硫或固体(如粉末或颗粒)或以在相容烃液体中固体悬浮液形式使用。适用的低聚促进剂是多元醇，一般是亚烷基二醇如乙二醇。以I摩尔烷基羟基芳族化合物的盐计，一般使用约0. 5-约4且优选约2-约3硫摩尔的硫。 在联用上述促进剂或上述促进剂的混合物时，可使用高分子量烷醇作为助溶剂。这些高分子量烷醇有含8至约16个碳原子、优选约9至约15个碳原子的直链或支链烷基。适用烷醇的代表性实例包括1_辛醇、I-癸醇(癸基醇)、2_乙基己醇等等。特别优选的是
2-乙基己醇。在所述方法中使用高分子量烷醇是有好处的，因其可作为溶剂，还与水形成共沸物，从而提供了在反应后或优选反应过程中通过共沸蒸馏的手段移出中和反应所产生的水或系统中任何其它水的方便途径。从促进反应过程副产物水移出，从而推动反应向反应方程式向右方进行的意义上说，高分子量醇中还起到一些化学反应机制的作用。在另一实施方案中，低聚反应可通过将烷基羟基芳族化合物的盐与醛接触来实施，以形成例如亚甲基桥连的烷基羟基芳族化合物的盐。适用的醛包括脂肪醛、芳香醛、杂环醛等以及它们的混合物。这类醛的代表性实例包括甲醛、乙醛酸、乙醛、丙醛、丁醛、乙二醛(glycoxal)、糠醛二甲基丙醛、2-甲基丁醛、3-甲基丁醛、2，3- 二甲基丁醛、3，3- 二甲基丁醛，戊醛、甲基取代的戊醛、苯甲醛、糠醛等及其混合物。醛可包含诸如羟基、卤、氮等取代基，只要取代基在反应中不是主要的反应参与者。优选地，醛是乙醛酸或甲醛组分。甲醛可以许多形式得到，例如以固体、液体或气体形式。特别优选的是多聚甲醛(是固体，一般为粉末或片状产物，含有相当于约91%到约93%的甲醛)。可使用三感烧结晶固体(三嘆烷是甲醛的环三聚体)。但是，也可使用液体甲醛溶液，如福尔马林溶液(37%、44%或50%甲醛浓度的甲醛水溶液、有时为甲醇溶液的常用形式)，或在水溶液中的甲醛。此外，甲醛也可以气体形式得到。在另一实施方案中，低聚反应可通过将烷基羟基芳族化合物的盐与醛和胺源接触按熟知的Mannich反应机理来实施。适用的醛包括上文讨论的任何醛。在一个实施方案中，拟用的胺源是含特征为存在至少一个活泼氢原子的氨基的胺。这类胺可以仅含伯氨基、仅含仲氨基或同时含伯和仲氨基。胺可以是单或多胺。适用胺化合物的代表性实例包括N-甲胺、N-乙胺、N-正丙胺、N-异丙胺、N-正丁胺、N-异丁胺、N-仲丁胺、N-叔丁胺、N-正戍胺、N-环戊胺、N-正己胺、N-环己胺、N-辛胺、N-癸胺、N-十二胺、N-十八烷胺、N-苄胺、N_(2_苯乙基)胺、2-氨基乙醇、3-氨基-I-丙醇、2-(2-氨基乙氧基)乙醇、N_(2_甲氧基乙基)胺、N-(2-乙氧基乙基)胺、N，N-二甲胺、N，N-二乙胺、N，N-二正丙胺、N，N-二异丙胺、N，N- 二正丁胺、N，N- 二仲丁胺、N，N- 二正戊胺、N，N- 二正己胺、N，N- 二环己胺、N，N- 二辛胺、N-乙基-N-甲基胺，N-甲基-N-正丙基胺、N-正丁基-N-甲基胺、N-甲基-N-辛基胺、N-乙基-N-异丙胺，N-乙基-N-辛胺、N，N- 二(2-羟乙基)胺、N，N- 二(3-羟丙基)胺、N，N-二(乙氧基乙基)胺、N，N-二(丙氧基乙基)胺，乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺和五乙六胺，邻、间和对苯二胺，二氨基萘，N-乙酰基四乙五胺以及对应的甲酰基_、丙酰基_、丁酰基-以及类似的N-取代的化合物，吗啉、硫代吗啉、吡咯、吡咯啉、吡咯烷、吲哚、吡唑、吡唑啉、吡唑烷、咪唑、咪唑啉、咪唑烷、哌啶、吩嗓嗪、吩噻嗪及其取代类似物，等 坐寸o在第二个实施方案中，胺源是氨基酸或其盐。“氨基酸”的意思是含至少一个伯、仲或叔氨基(_N〈)和至少一个酸性羧基(-C00H)的任何有机酸。可以使用不同氨基酸的混合物。氨基酸的代表性实例包括甘氨酸、丙氨酸、3 -丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苯丙氨酸、丝氨酸、苏氨酸、酪氨酸、蛋氨酸、6-氨基己酸、脯氨酸、羟脯氨酸、色氨酸、组氨酸、赖氨酸、羟赖氨酸、精氨酸、天门冬氨酸、天冬酰胺、谷氨酸、谷氨酰胺、半胱氨酸、胱氨酸、乙二胺四乙酸和氨三乙酸以及含1-5个羧基的其它a-氨基酸。特别优选的是易于商业批量获得的氨基酸如甘氨酸、￠-丙氨酸、氨三乙酸等。典型的Mannich反应是本领域众所周知的，例如在美国专利号3368972、3649229、4157309和5370805中所公开的，它们的内容引为参考。然后，将得到的低聚烷基羟基芳族化合物的盐通过与酸性过碱化化合物如二氧化碳或硼酸反应来进行过碱化处理。特别优选的过碱化方法是碳酸化，即与二氧化碳反应。此碳酸化反应可以很方便地通过将多元醇、一般是亚烷基二醇如乙二醇和二氧化碳加入到低聚烷基羟基芳族化合物的盐中来实现。通过将二氧化碳鼓泡通过反应混合物的简单手段就可很方便地进行上述反应。过量稀释剂和过碱化反应中形成的任何水可以很方便地通过反应过程中或之后进行蒸懼而移除。本发明的另一实施方案中涉及包含至少(a)主要量的润滑粘度油和(b)适用于润滑石油添加剂的本发明的低聚烷基羟基芳族化合物的过碱性盐。润滑油组合物可通过用传统技术将适量的本发明润滑油添加剂与润滑粘度基础油进行混合来制备。根据润滑油的预期用途和存在的其他添加剂来选择特定的基油。通常，本发明的低聚烷基羟基芳族化合物的过碱性盐在润滑油组合物中的存在量为约0. 01到约40wt. %、优选约0. I至约20wt. %,以润滑油组合的总重量计。用于本发明润滑油组合物的润滑粘度油，也称为基础油，一般是以主要量存在的，以所述组合物的总重量计，例如大于50wt%的量、优选大于约70wt%的量、更优选从约80到约99. 5wt%且最优选从约85到约98wt%的量。本文所使用的表述“基础油”应该理解为是指作为润滑剂组分的基础料或基础料调合物，其由单一制造商按照相同规格生产(不依赖于进料来源或制造商的地点);满足相同制造商的规格；并且由唯一配方(formula)、产品识别码或这两者加以识别。用于本文的基础油可以是任何目前已知或后来发现的用于就任何和所有这类应用配制润滑油组合物的润滑粘度基础油，所述应用例如发动机油，船用气缸油，功能液如液压油、齿轮油、传动油等。另外，本文使用的基础油可任选含有粘度指数改进剂如聚合的甲基丙烯酸烷基酯、烯烃共聚物如乙烯-丙烯共聚物或苯乙烯-丁二烯共聚物等和它们的混合物。
如本领域技术人员所容易理解的那样，基础油的粘度取决于用途。因此，这里使用的基础油在100°c下的常规粘度范围为约2-2000厘沲(CSt)。通常，具体到用作发动机润滑油的基础油，其100°C下运动粘度范围约为约2-约30cSt、优选约3-约16cSt且最优选约4-约12cSt，并且根据所期望的最终用途和成品油中的添加剂来选择或调和，以获得所期望等级的发动机润滑油，例如具有SAE粘度等级0W、0W-20、0W-30、0W-40、0W-50、0W-60、5W、5W-20、5W-30、5W-40、5W-50、5W-60UOffU0W-20,10W-30、10W-40、10W-50、15W、15W-20、15W-30或15W-40的润滑油组合物。用作齿轮油的油在100°C下粘度范围约为2cSt到约2000cSt。可以使用各种不同方法来生产基料，包括但不限于蒸馏、溶剂精制、加氢处理、低聚、酯化和再精制。再精制基料应该基本上不含通过生产、污染和先前使用所引入的材料。本发明润滑油组合物的基础油可以是任何天然或合成的润滑基础油。合适的烃合成油包括但不限于由乙烯聚合或由I-烯烃聚合以提供例如聚a烯烃或PAO油的聚合物制备的油，或者由使用一氧化碳和氢气的烃合成方法例如按费-托方法所制备的油。例如，合适的基础油是包含很少(如果有的话)的重馏分；例如很少(如果有的话)的在100°C下粘度为20cSt 以上的润滑油馏分的基础油。基础油可以衍生自天然润滑油、合成润滑油或它们的混合物。合适的基础油包括通过合成蜡和散蜡(slack wax)异构化获得的基础料，以及通过使粗产物的芳族和极性组分加氢裂化(而不是溶剂抽提)产生的加氢裂化基础料。合适的基础油包括如在API出版物1509，第14版，Addendum I, Dec. 1998所定义的所有API类别即I、II、III、IV和V中的那些基础油。IV类基础油是聚a-烯烃(PAO)。V类基础油包括所有不包括在I、II、III或IV类的其它基础油。虽然II、III和IV类基础油优选用于本发明，但是这些基础油可以通过将I、II、III、IV和V类基础料或基础油中的一种或多种合并进行制备。有用的天然油包括矿物润滑油例如液体石油，溶剂处理的或酸处理的链烷属、环烷属或混合链烷属-环烷属型的矿物润滑油，衍生自煤或页岩的油，动物油，植物油(例如 油菜籽油、蓖麻油和精制猪油)等。有用的合成润滑油包括但不限于烃油和卤素取代的烃油，例如聚合和互聚的烯烃如聚丁烯、聚丙烯、丙烯-异丁烯共聚物、氯化聚丁烯、聚(I-己烯)、聚(I-辛烯)、聚(I-癸烯)以及它们的类似物和混合物；烷基苯如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二(2-乙基己基)-苯等；聚苯如联苯、三联苯、烷基化的聚苯等；烷基化的二苯醚和烷基化的二苯硫醚以及它们的衍生物、类似物和同系物等。其它有用的合成润滑油包括但不限于通过使小于5个碳原子的烯烃例如乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯以及它们的混合物进行聚合制备的油。制备这类聚合物油的方法对于本领域技术人员而言是公知的。另外的有用合成烃油包括具有适当粘度的a烯烃液体聚合物。特别有用的合成烃油是C6-C12 a烯烃的氢化液体低聚物，例如I-癸烯三聚体。另一类有用的合成润滑油包括但不限于其中末端羟基通过例如酯化或醚化加以改性的环氧烷聚合物，即其均聚物、共聚物和衍生物。这些油例示为通过环氧乙烷或环氧丙烷的聚合制备的油，聚氧亚烷基聚合物的烷基和苯基醚(例如具有1，000平均分子量的甲基聚丙二醇醚，具有500-1000分子量的聚乙二醇的二苯基醚，具有1，000-1，500分子量的聚丙二醇的二乙基醚，等等)或者它们的单-和多羧酸酯例如乙酸酯、混合的C3-C8脂肪酸酯、或四甘醇的C13含氧酸二酯。又一类有用的合成润滑油包括但不限于二羧酸与各种醇的酯，所述二羧酸例如邻苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸、烯基琥珀酸、马来酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、己二酸、亚油酸二聚物、丙二酸、烷基丙二酸、烯基丙二酸等，所述醇例如丁醇、己醇、十二烷基醇、2-乙基己醇、乙二醇、二乙二醇单醚、丙二醇等。这些酯的具体实例包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、富马酸二正己基酯、癸二酸二辛基酯、壬二酸二异辛基酯、壬二酸二异癸基酯、邻苯二甲酸二辛基酯、邻苯二甲酸二癸基酯、癸二酸双二十烷基酯、亚油酸二聚物的2-乙基己基二酯、由使I摩尔癸二酸与2摩尔四甘醇和2摩尔2-乙基己酸反应形成的复合酯等。用作合成油的酯还包括但不限于由具有约5-约12个碳原子的羧酸与醇例如甲醇、乙醇等，多元醇和多元醇醚例如新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇等制备的那些酯。硅基油例如聚烷基_、聚芳基_、聚烷氧基-或聚芳氧基-硅氧烷油和硅酸酯油，构成另一类有用的合成润滑油。这些的具体实例包括但不限于硅酸四乙酯、硅酸四异丙酯、硅酸四(2-乙基己基)酯、硅酸四-(4-甲基-己基)酯、硅酸四(对叔丁基苯基)酯、己基-(4-甲基-2-戍氧基)二娃氧烧、聚(甲基)娃氧烧、聚(甲基苯基)娃氧烧等。还另外其它有用的合成润滑油包括但不限于含有磷的酸的液体酯例如磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯、癸烧膦酸(phosphionic acid)的二乙基酯等,聚合四氢呋喃等等。润滑油可以衍生自未精制油、精制油和再精制油，可以是天然、合成或上文公开的这些类型中任意两种或更多种的混合物。未精制油是直接由天然或合成来源(例如煤、页岩或焦油砂浙青)而不进一步纯化或处理获得的那些。未精制油的实例包括但不限于直接由干馏操作获得的页岩油、直接由蒸馏获得的石油或直接由酯化工艺获得的酯油，之后都不用进一步处理而直接使用。精制油与未精制油类似，只是它们已在一或多个提纯步骤中进一步处理以改进一或多个性能。这些提纯技术是本领域技术人员熟知的，例如包括溶剂萃取、二次蒸馏、酸或碱萃取、过滤、渗透、加氢处理、脱蜡等等。再精制油是通过将用过的油在类似于获取精制油的工艺过程中进行处理来获得的。这类再精制油还称作再生油或再加工油并且经常通过涉及除去废添加剂和油分解(breakdown)产物的技术进行另外处理。衍生自蜡加氢异构化的润滑油基础料还可以单独使用或与上述天然和/或合成的基础料组合使用。这种蜡异构化油是通过将天然或合成蜡或它们的混合物在加氢异构化催化剂上进行加氢异构化处理来生产的。天然蜡典型地是通过矿物油的溶剂脱蜡回收的散蜡；合成蜡典型地是通过费-托方法产生的蜡。本发明的润滑油组合物还可以含有用于提供辅助功能的其它常规添加剂以产生这些添加剂分散或溶解于其中的成品润滑油组合物。例如，可将润滑油组合物与以下物质调合抗氧化剂、抗磨损剂、清净剂例如金属清净剂、防锈剂、去混浊剂、破乳剂、金属钝化齐U、摩擦改性剂、倾点抑制剂、消泡剂、共溶剂、包相容剂(package compatibiliser)、腐蚀抑制剂、无灰分散剂、染料、极压剂以及它们的类似物和混合物。各种添加剂是众所周知的且市场可购。这些添加剂或它们的类似化合物可采用常规调混工序来制备本发明的润滑油、组合物。抗氧化剂的实例包括但不限于胺属(aminic)型抗氧剂例如二苯胺、苯基_ α -萘基胺、N，N- 二(烷基苯基)胺和烷基化苯二胺，酚类抗氧剂例如ΒΗΤ、空间位阻酚型烷基酚如2，6- 二叔丁基酌·、2， 6- 二叔丁基对甲酌■和2，6- 二叔丁基-4- (2-羊基-3-丙酸)苯酌■和它们的混合物。无灰分散剂的实例包括但不限于聚亚烷基丁二酸酐；聚亚烷基丁二酸酐的不含氮衍生物；选自琥珀酰亚胺、羧酸酰胺、烃基单胺、烃基多胺、曼尼希碱、膦酰胺和磷酰胺的碱性氮化合物；三唑如烷基三唑和苯并三唑；包含具有一个或多个另外极性官能团(包括胺、酰胺、亚胺、酰亚胺、羟基、羧基等)的羧酸酯的共聚物，例如通过使丙烯酸或甲基丙烯酸长链烷基酯与具有上述官能团的单体共聚制备的产物；和类似物及它们的混合物。还可以使用这些分散剂的衍生物，例如硼酸化分散剂如硼酸化琥珀酰亚胺。防锈剂的实例包括但不限于非离子聚氧乙烯试剂，例如聚氧乙烯月桂醇醚、聚氧乙烯高级醇醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯辛基硬酯基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯山梨糖醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇单油酸酯和聚乙二醇单油酸酯；硬脂酸和其它脂肪酸；二羧酸；金属皂；脂肪酸胺盐；重磺酸的金属盐；多羟基醇的偏羧酸酯；磷酸酯；(短链)烯基琥珀酸；其偏酯及其含氮衍生物；合成的烷芳基磺酸盐例如二壬基萘磺酸金属盐；以及它们的类似物和混合物。摩擦改进剂的实例包括但不限于烷氧基化的脂肪胺；硼酸盐化的脂肪环氧化物；脂肪亚磷酸酯，脂肪环氧化物，脂肪胺，硼酸盐化的烷氧基化脂肪胺，脂肪酸的金属盐，脂肪酸酰胺，甘油酯，硼酸盐化的甘油酯；以及在美国专利No. 6，372，696 (通过引用将其内容并入本文)中公开的脂肪咪唑啉；摩擦改进剂由C4-C75,优选C6-C24,最优选C6-C2tl脂肪酸酯与选自氨、链烷醇胺以及它们的类似物和混合物的含氮化合物的反应产物获得。消泡剂的实例包括但不限于甲基丙烯酸烷基酯的聚合物；二甲基硅氧烷的聚合物及其类似物和混合物。每种前述添加剂在使用时是以功能有效量使用以赋予润滑剂所需性能。因此，例如，如果添加剂是摩擦改性剂，则该摩擦改性剂的功能有效量将是足以赋予润滑剂所需摩擦改性特性的量。通常，这些添加剂在使用时各自的浓度基于润滑油组合物总重量计为约
O.001重量％-约20重量％，和在一个实施方案中为约O. 01重量％-约10重量％。本发明润滑油组合物的最终应用可以例如在于十字头柴油发动机中的船用汽缸滑润剂，柱塞发动机油，汽车和铁路等中的曲轴箱滑润剂，功能液，用于重型机械例如轧钢机等的滑润剂，或作为用于轴承等的润滑酯。润滑油组合物是流体还是固体通常将取决于是否存在增稠剂。典型的增稠剂包括聚脲乙酸盐、硬脂酸锂等。在本发明的另一方面，本文所述的丙烯低聚物除了作为烷基化剂来形成用于制备本发明过碱性盐的烷基羟基芳族化合物中间体外，还可用来形成除烷基羟基芳族化合物外的反应产物。例如，还可使用本文所述的丙烯低聚物形成羰基合成醇，烷基羟基芳族烷氧基化物例如烷基酚乙氧基化物，烷基芳族化合物例如烷基苯和烷基甲苯，烷基化的二苯胺，烷基硫醇等。用于形成这些反应产物的方法都在本领域技术人员的范围之内。还发现本发明的丙烯低聚物可以直接用作例如高沸点有机溶剂。在本发明的另一实施方案中，本发明的润滑油添加剂可以添加剂包或浓缩液形式提供，其中将所述添加剂加入到基本惰性的、常规液体有机稀释剂例如像矿物油、石脑油、苯、甲苯或二甲苯中来形成添加剂浓缩液。这些浓缩物通常含有约20%-约80重量％的这种稀释剂。一般使用100° C粘度约4-约8. 5cSt且优选100° C粘度约4-约6cSt的中性油作为稀释剂，尽管也可使用合成油以及与添加剂和成品润滑油相容的其它有机液体。添加剂包一般还含有期望量和比例的一或多种不同的上述其它添加剂以便于直接与必须量基础油合并。下面的非限定实施例用来说明本发明。实施例I丙烯低聚物的制备。丙烯低聚物由使用富丙烯的原料(平均81. 4wt. %丙烯、17. 4wt. %丙烧、O. 8wt. %乙烷和0.4wt.%异丁烷)和本体(bulk)液体磷酸催化剂的低聚方法获得。进料速率为7. 1ΚΒΗ)(千桶数/天)，压力为670psig，温度为245° F(118°C)。在低聚反应期间所述磷酸催化剂具有114%-115%的酸强度。丙烯低聚物作为塔底馏分蒸馏出并且具有通过ASTMD86测定的248. 5°C的初沸点，342. 9°C的终沸点，在下表I中给出以下碳数分布。表I
权利要求
1.低聚烷基羟基芳族化合物的过碱性盐，其中所述烷基羟基芳族化合物的烷基衍生自包含通过ASTM D 86测定初沸点为至少约195°C和终沸点大于325°C且至多约400°C的丙烯低聚物的烯烃混合物。
2.根据权利要求I的过碱性盐，其中所述丙烯低聚物具有通过ASTMD 86测定的至少约220°C的初沸点。
3.根据权利要求I或2的过碱性盐，其中所述丙烯低 聚物具有通过ASTMD 86测定的约330V至约375°C的终沸点。
4.根据权利要求1-3的过碱性盐，其中所述丙烯低聚物含有包含至少约50wt.%的C14-C20碳原子的碳原子分布。
5.根据权利要求1-4的过碱性盐，其中所述丙烯低聚物包含至少约Iwt.%的C27+且至多约5wt. %的C27+碳原子。
6.根据权利要求1-5的过碱性盐，其中所述盐是碱金属盐或碱土金属盐。
7.根据权利要求1-6的过碱性盐，其中所述低聚烷基羟基芳族化合物是硫化烷基羟基芳族化合物。
8.根据权利要求1-7的过碱性盐，其中所述羟基芳族化合物是苯酚以及所述烯烃混合物包含丙烯五聚体、六聚体、七聚体、八聚体、九聚体或它们的混合物。
9.一种制备低聚烷基羟基芳族化合物的过碱性盐的方法，所述方法包括以下步骤 (a)将羟基芳族化合物用包含通过ASTMD 86测定初沸点至少约195°C和终沸点大于325°C且至多约400°C的丙烯低聚物的烯烃混合物进行烷基化以提供烷基羟基芳族化合物； (b)将步骤(a)的烷基羟基芳族化合物中和以提供烷基羟基芳族化合物的盐； (c)将步骤(b)的烷基羟基芳族化合物的盐进行低聚以提供低聚烷基羟基芳族化合物的盐；和 (d)将步骤(C)的低聚烷基羟基芳族化合物的盐进行过碱化处理以提供低聚烷基羟基芳族化合物的过碱性盐。
10.根据权利要求9的方法，其中所述丙烯低聚物具有通过ASTMD 86测定的至少约220 V的初沸点和约330 V至约375°C的终沸点。
11.根据权利要求9或10的方法，其中所述丙烯低聚物含有包含至少约50wt.%的C14-C20碳原子和至少约Iwt. %的C27+碳原子的碳原子分布。
12.一种润滑油组合物，其含有(a)主要量的润滑粘度油，和(b)根据权利要求1-9的低聚烷基羟基芳族化合物的过碱性盐。
13.一种减少润滑油组合物暴露于哺乳动物时的内分泌干扰性的方法，所述方法包括将权利要求1-9的低聚烷基羟基芳族化合物的过碱性盐加入到包含主要量润滑粘度油的润滑油组合物中。
14.一种通过ASTM D 86测定初沸点为至少约195°C和终沸点大于325°C且至多约400°C的丙烯低聚物，其中该丙烯低聚物含有包含至少约50重量％C14-C2(I碳原子的碳原子分布。
15.一种方法，其包括(a)在反应区中于低聚条件下使原料与液体磷酸催化剂接触，所述原料包含基于该原料总重量计至少约50wt. %丙烯，所述液体磷酸催化剂具有至少约114%至约122%的酸强度；和(b)将通过ASTM D 86测定初沸 点为至少约195°C和终沸点大于325°C且至多约400°C的丙烯低聚物分离出，其中所述丙烯低聚物含有包含至少约50重量％c14-c2(l碳原子的碳原子分布。
全文摘要
公开了一种用于润滑油组合物的低聚烷基羟基芳族化合物的过碱性盐，其中所述烷基羟基芳族化合物的烷基衍生自包含通过ASTM D86测定初沸点为至少约195℃和终沸点大于325℃且至多约400℃的丙烯低聚物的烯烃混合物。还公开了一种通过ASTM D 8测定初沸点为至少约195℃和终沸点大于325℃且至多约400℃的丙烯低聚物，其中该丙烯低聚物含有包含至少约50重量%C14-C20碳原子的碳原子分布。
文档编号C10M127/06GK102741384SQ201080063051
公开日2012年10月17日 申请日期2010年2月3日 优先权日2010年2月3日
发明者G·P·辛根, M·亚当姆斯 申请人:雪佛龙奥伦耐有限责任公司, 雪佛龙奥伦耐简易股份公司