本发明具体涉及一种聚甲基丙烯酸高碳酯类柴油降凝剂组合物及其制备方法，属于生物质能源添加剂技术领域。
背景技术：
市售0#柴油是一种从原油中提取出来的一种轻质油，含有多组分复杂烃类的混合物，其含有较多的正构烷烃，其正构烷烃碳原子数主要分布在c10～c22之间。柴油一直是我国车辆、船舶以及工业的重要能源，但在我国北方及一些寒冷地区，随着温度的降低，柴油中正构烷烃容易结晶并不断析出、聚集，降低了柴油的低温流动性，当其应用于柴油发动机时，会阻塞发动机输油管路与过滤器，致使发动机出现熄火现象。
通过不断地研究发现，添加柴油降凝剂可以改善柴油低温流动性，它是一种加入少量就能显著降低柴油冷滤点和冷凝点的添加剂。目前针对于柴油降凝剂有很多种，主要有聚甲基丙烯酸酯类、聚乙烯醋酸乙烯酯类、马来酸酐类等。聚甲基丙烯酸酯类降凝剂作为一种相对较好的柴油降凝剂，但是受限于其结构单一，不能满足0#柴油各种碳原子主要分布的正构烷烃，因此可以使各种聚甲基丙烯酸高碳酯类降凝剂进行复配，得到一种针对于柴油内部各种碳原子的正构烷烃结晶的降凝剂组合物，可以有效地改善柴油中正构烷烃结晶的问题。另外，采用乙酸酯类有机溶剂与聚甲基丙烯酸高碳酯类降凝剂进行复配主要有一下几个优点：乙酸酯类有机溶剂本身可燃，不会影响柴油的燃烧排放性能；乙酸酯类有机溶剂无毒无害且价格便宜。
技术实现要素：
本发明的目的之一是提供一种聚甲基丙烯酸高碳酯类柴油降凝剂组合物，该组合物可以有效地改善柴油低温流动性，使柴油的应用不在受限于低温环境。
本发明的目的之二是提供上述的一种聚甲基丙烯酸高碳酯类柴油降凝剂组合物的制备方法，使降凝剂的发展更加多样化。
本发明技术方案具体介绍如下。
本发明提供一种聚甲基丙烯酸高碳酯类柴油降凝剂组合物，其原料按质量百分比计算，各组分及含量如下：
其中，所述的乙酸酯类有机溶剂为乙酸甲酯、乙酸乙酯或乙酸丙酯中任一种。
本发明中，组合物原料按质量百分比计算，各组分及含量如下：
其中，所述的乙酸酯类有机溶剂为乙酸甲酯、乙酸乙酯或乙酸丙酯中任一种。
本发明还提供一种上述的聚甲基丙烯酸高碳酯类柴油降凝剂组合物的制备方法，具体步骤如下：将各原料混合后，在45～55℃的温度下超声分散40～80min，即得一种聚甲基丙烯酸高碳酯类柴油降凝剂组合物。
和现有技术相比，本发明的有益效果在于：
本发明的一种聚甲基丙烯酸高碳酯类柴油降凝剂组合物，聚甲基丙烯酸高碳酯类降凝剂为酯类聚合物，分子量大，而同样作为酯类的乙酸酯类有机溶剂分子量小，十分容易附着在聚甲基丙烯酸高碳酯类降凝剂分子上进行修饰，增加其在柴油中的溶解度，使其更好地均匀分散在柴油内部，进而共同起到降凝作用；聚甲基丙烯酸酯类降凝剂组合物加入到柴油中时，其与柴油中含量较多的几个正构烷烃的碳数共同结晶，使柴油中各高碳数的正构烷烃结晶行为改变，聚甲基丙烯酸高碳酯类与柴油蜡晶分子起到共晶作用，延迟了正构烷烃的结晶时间。另外，乙酸酯类有机溶剂具有很好的溶解性，可以增加聚甲基丙烯酸高碳酯类降凝剂在柴油中的溶解度，改善其在柴油中的分散问题，使其更好地分散在柴油中，二者相辅相成，共同改善了柴油的低温流动性,可使冷滤点降低6～13℃，冷凝点降低10～19℃。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明的技术方案做进一步的描述,但本发明并不限于下述实施例。
本发明中冷凝点的测量方法依据《gb510-83石油产品凝点测定》进行，冷滤点的测量方法依据《sh/t0248-2006柴油和民用取暖油冷滤点测定法》进行。
本发明所用的原料：
甲基丙烯酸(分析纯)购自泰坦科技；
十二醇、十四醇、十六醇、十八醇(分析纯)购自泰坦科技；
乙酸甲酯(分析纯)购自泰坦科技；
0#柴油购自上海松江加油站公司。
实施例1
一种聚甲基丙烯酸高碳酯类柴油降凝剂组合物，其原料按质量百分比计算，各组分及含量如下：
其中，所述的乙酸酯类有机溶剂为乙酸甲酯。
上述的一种聚甲基丙烯酸高碳酯类柴油降凝剂组合物的制备方法，步骤如下：
将各原料混合后在超声波50℃下的进行超声分散50min后即得一种聚甲基丙烯酸高碳酯类柴油降凝剂组合物。
上述的聚甲基丙烯酸高碳酯类柴油降凝剂组合物在市售0#柴油降凝剂中的应用，按质量比计算，即聚甲基丙烯酸高碳酯类柴油降凝剂组合物：市售0#柴油为1:100的比例，将聚甲基丙烯酸高碳酯类柴油降凝剂组合物加入到市售0#柴油中，经测试柴油的冷滤点为-3℃，冷凝点为-9℃，相对于0#柴油的冷滤点降低了11℃，冷凝点降低了17℃。
实施例2
一种聚甲基丙烯酸高碳酯类柴油降凝剂组合物，其原料按质量百分比计算，各组分及含量如下：
其中，所述的乙酸酯类有机溶剂为乙酸甲酯。
上述的一种聚甲基丙烯酸高碳酯类柴油降凝剂组合物的制备方法，步骤如下：
将各原料混合后在超声波50℃下的进行超声分散50min后即得一种聚甲基丙烯酸高碳酯类柴油降凝剂组合物。
上述的聚甲基丙烯酸高碳酯类柴油降凝剂组合物在市售0#柴油降凝剂中的应用，按质量比计算，即聚甲基丙烯酸高碳酯类柴油降凝剂组合物：市售0#柴油为1:100的比例，将聚甲基丙烯酸高碳酯类柴油降凝剂组合物加入到市售0#柴油中，经测试柴油的冷滤点为-3℃，冷凝点为-9℃，相对于0#柴油的冷滤点降低了6℃，冷凝点降低了10℃。
实施例3
一种聚甲基丙烯酸高碳酯类柴油降凝剂组合物，其原料按质量百分比计算，各组分及含量如下：
其中，所述的乙酸酯类有机溶剂为乙酸甲酯。
上述的一种聚甲基丙烯酸高碳酯类柴油降凝剂组合物的制备方法，步骤如下：
将各原料混合后在超声波50℃下的进行超声分散50min后即得一种聚甲基丙烯酸高碳酯类柴油降凝剂组合物。
上述的聚甲基丙烯酸高碳酯类柴油降凝剂组合物在市售0#柴油降凝剂中的应用，按质量比计算，即聚甲基丙烯酸高碳酯类柴油降凝剂组合物：市售0#柴油为1:100的比例，将聚甲基丙烯酸高碳酯类柴油降凝剂组合物加入到市售0#柴油中，经测试柴油的冷滤点为-3℃，冷凝点为-9℃，相对于0#柴油的冷滤点降低了13℃，冷凝点降低了19℃。
综上所述，本发明的一种聚甲基丙烯酸高碳酯类柴油降凝剂组合物其中所含的聚甲基丙烯酸高碳酯类降凝剂与乙酸酯类有机溶剂共同起到降凝作用。一方面，聚甲基丙烯酸高碳酯类降凝剂能够使柴油中各高碳数的正构烷烃结晶行为改变，聚甲基丙烯酸高碳酯类与柴油蜡晶分子起到共晶作用，延迟了正构烷烃的结晶时间。另外，乙酸酯类有机溶剂具有很好的溶解性，可以增加聚甲基丙烯酸高碳酯类降凝剂在柴油中的溶解度，改善其在柴油中的分散问题，使其更好地分散在柴油中，二者相辅相成，共同改善了柴油的低温流动性，因此柴油的低温流动性进一步得到改善。
上述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案所做的任何等效变换，均应属于本发明的保护范围。