润滑组合物的制作方法_3

文档序号:9438157阅读:来源:国知局
发明中使用的梳形聚合物具有至少一种衍生自基于聚締控的大分子单体的重复单 元。如本文所用的术语"主链"不一定意味着主链的链长大于侧链的链长。相反,此术语设 及到该链的组成。虽然侧链具有非常高的締控重复单元比例,尤其是衍生自链締或链二締 例如乙締、丙締、正下締、异下締、下二締、异戊二締的单元,但主链包含较大比例的极性不 饱和单体,运样的极性不饱和单体已在上文详细描述。
[0051] 术语"重复单元"是本领域技术人员已知的。本发明的梳形聚合物可通过设及大 分子单体与低分子量单体的自由基聚合,其中双键被打开而形成共价键的过程获得。因此, 重复单元源自于所用的单体。然而,所述梳形聚合物也可通过聚合物类似反应和接枝共聚 来制备。在运种情况下,转化了的主链的重复单元被计为衍生自基于聚締控的大分子单体 的重复单元。
[0052]本文中使用的梳形聚合物的制备方法的更多细节可见于US2010/0190671和US2008/0194443中,运些专利W引用方式并入本文。
[0053]本发明中使用的梳形聚合物包含衍生自基于聚締控的大分子单体的重复单元。运 些重复单元包含至少一个衍生自聚締控的基团。合适的聚締控的实例包括C2-C10链締如 乙締、丙締、正下締、异下締、降冰片締和/或C4-C10链二締如下二締、异戊二締、降冰片二 締等。
[0054]基于衍生自基于聚締控的大分子单体的重复单元的重量计,衍生自基于聚締控的 大分子单体的重复单元优选包含至少70重量%、更优选至少80重量%、最优选至少90重 量%的衍生自链締和/或链二締的基团。 阳化5] 聚合物基团还可W氨化形式存在。除衍生自链締和/或链二締的基团外,衍生自 基于聚締控的大分子单体的重复单元可还包含其它基团。运些包括小比例的可共聚单体, 其中包括(甲基)丙締酸烷基醋、苯乙締类单体、富马酸醋、马来酸醋、乙締基醋和/或乙締 基酸。基于衍生自基于聚締控的大分子单体的重复单元的重量计,运些基于可共聚单体的 基团的比例优选为至多30重量%、更优选至多15重量%。衍生自基于聚締控的大分子单 体的重复单元可包含由官能化所提供或由衍生自基于聚締控的大分子单体的重复单元的 制备所引起的起始基团和/或末端基团。基于衍生自基于聚締控的大分子单体的重复单 元的重量计,运些起始基团和/或末端基团的比例优选为至多30重量%,更优选至多15重 量%。
[0056]衍生自基于聚締控的大分子单体的重复单元的数均分子量优选在500至50000g/ mol、更优选700至lOOOOg/mol、甚至更优选1500至4900g/mol、最优选2000至3000g/mol 的范围内。
[0057] 衍生自基于聚締控的大分子单体的重复单元的烙点优选低于或等于-10°C,更优 选低于或等于-20°C,甚至更优选低于或等于-40°C,其通过DSC所测量。最优选地,对衍生 自基于聚締控的大分子单体的重复单元不可测得DSC烙点。
[0058] 除衍生自基于聚締控的大分子单体的重复单元外,本发明中使用的梳形聚合物还 包含衍生自低分子量单体的重复单元,所述低分子量单体选自具有8至17个碳原子的苯乙 締类单体、在醇基团中具有1至10个碳原子的(甲基)丙締酸烷基醋、在酷基基团中具有1 至11个碳原子的乙締基醋、在醇基团中具有1至10个碳原子的乙締基酸、在醇基团中具有 1至10个碳原子的富马酸(二)烷基醋、在醇基团中具有1至10个碳原子的马来酸(二) 烷基醋W及运些单体的混合物。
[0059]低分子量重复单元或低分子量单体的分子量优选至多400g/mol,更优选至多 200g/mol,最优选至多 150g/mol。 W60] 具有8至17个碳原子的苯乙締类单体的实例有:苯乙締;在侧链中具有烷基取代 基的取代苯乙締类,例如,a-甲基-苯乙締和a-乙基-苯乙締;在环上具有烷基取代基 的取代苯乙締类,例如,乙締基甲苯、对-甲基苯乙締;面代苯乙締,例如,一氯苯乙締、二氯 苯乙締、立漠苯乙締和四漠苯乙締。
[006U术语甲基)丙締酸醋"涵盖丙締酸醋和甲基丙締酸醋,还涵盖丙締酸醋和甲基 丙締酸醋的混合物。在醇基团中具有1至10个碳原子的(甲基)丙締酸烷基醋包括衍生 自饱和醇的(甲基)丙締酸醋,如(甲基)丙締酸甲醋、(甲基)丙締酸乙醋、(甲基)丙 締酸正丙醋、(甲基)丙締酸异丙醋、(甲基)丙締酸正下醋、(甲基)丙締酸叔下醋、(甲 基)丙締酸戊醋、(甲基)丙締酸己醋、(甲基)丙締酸2-乙基己醋、(甲基)丙締酸庚醋、 (甲基)丙締酸2-叔下基庚醋、(甲基)丙締酸辛醋、(甲基)丙締酸3-异丙基庚醋、(甲 基)丙締酸壬醋、(甲基)丙締酸癸醋;衍生自不饱和醇的(甲基)丙締酸醋,例如(甲基) 丙締酸2-丙烘醋、(甲基)丙締酸締丙醋、(甲基)丙締酸乙締醋、(甲基)丙締酸油締醋; (甲基)丙締酸环烷基醋如(甲基)丙締酸环戊醋和(甲基)丙締酸3-乙締基环己醋。
[0062] 优选的(甲基)丙締酸烷基醋在醇基团中包含1至8、更优选1至4个碳原子。运 里的醇基团可W是直链或支链的。
[0063] 在酷基基团中具有1至11个碳原子的乙締基醋的实例包括甲酸乙締醋、乙酸乙締 醋、丙酸乙締醋、下酸乙締醋。优选的乙締基醋在酷基基团中包含2至9、更优选2至5个碳 原子。酷基基团可W是直链或支链的。
[0064] 在醇基团中具有1至10个碳原子的乙締基酸的实例包括乙締基甲基酸、乙締基乙 基酸、乙締基丙基酸、乙締基下基酸。优选的乙締基酸在醇基团中包含1至8、更优选1至4 个碳原子。醇基团可W是直链或支链的。
[0065] 如本文所用,术语"(二)醋"指单醋、二醋和醋混合物,尤其是可使用富马酸和/ 或马来酸的单醋、二醋和醋混合物。在醇基团中具有1至10个碳原子的富马酸(二)烷基 醋包括富马酸单甲醋、富马酸二甲醋、富马酸单乙醋、富马酸二乙醋、富马酸甲乙醋、富马酸 单下醋、富马酸二下醋、富马酸二戊醋和富马酸二己醋。优选的富马酸(二)烷基醋在醇基 团中包含1至8、更优选1至4个碳原子。醇基团可W是直链或支链的。
[0066] 在醇基团中具有1至10个碳原子的马来酸二(烷基)醋包括马来酸单甲醋、马来 酸二甲醋、马来酸单乙醋、马来酸二乙醋、马来酸甲乙醋、马来酸单下醋、马来酸二下醋。优 选的马来酸(二)烷基醋在醇基团中包含1至8、更优选1至4个碳原子。本文中的醇基团 可W是直链或支链的。
[0067] 除上面详细描述的重复单元外,本文中使用的梳形聚合物可还包含衍生自其它共 聚单体的重复单元,基于重复单元的重量计,其比例为至多20重量%,优选至多10重量%, 更优选至多5重量%。 W側运些还包含衍生自在醇基团中具有11至30个碳原子的(甲基)丙締酸烷基醋的 重复单元,所述(甲基)丙締酸烷基醋尤其是(甲基)丙締酸十一烷基醋、(甲基)丙締酸 5-甲基十一烷基醋、(甲基)丙締酸十二烷基醋、(甲基)丙締酸2-甲基十二烷基醋、(甲 基)丙締酸十S烷基醋、(甲基)丙締酸5-甲基十S烷基醋、(甲基)丙締酸十四烷基醋、 (甲基)丙締酸十五烷基醋、(甲基)丙締酸十六烷基醋、(甲基)丙締酸2-甲基十六烧 基醋、(甲基)丙締酸十屯烷基醋、(甲基)丙締酸5-异丙基十屯烷基醋、(甲基)丙締酸 4-叔下基十八烷基醋、(甲基)丙締酸5-乙基十八烷基醋、(甲基)丙締酸3-异丙基十八 烷基醋、(甲基)丙締酸十八烷基醋、(甲基)丙締酸十九烷基醋、(甲基)丙締酸二十烷基 醋、(甲基)丙締酸嫁蜡基二十烷基醋、(甲基)丙締酸硬脂基二十烷基醋、(甲基)丙締酸 二十二烷基醋和/或(甲基)丙締酸二十烷基=十四烷基醋。
[0069] 本文中使用的梳形聚合物优选具有在0. 1至10摩尔%、更优选0. 3至6摩尔%、 甚至更优选0.3至1. 1摩尔%、尤其是0.4至1.0摩尔%、最优选0.4至0.6摩尔%的范围 内的摩尔支化度。如何计算摩尔支化度的细节可见于US2010/0190671和US2008/0194443 中,运些专利W引用方式并入本文。
[0070] 基于重复单元的总重量计,本文中使用的梳形聚合物优选具有8至30重量%、更 优选10至26重量%的衍生自基于聚締控的大分子单体的重复单元。
[0071] 用于本文中的优选梳形聚合物包括重均分子量Mw在500, 000至1,000,OOOg/mol、 更优选100, 000至500,OOOg/mol、最优选150, 000至450,OOOg/mol的范围内的那些。
[0072] 数均分子量Mn可优选在20, 000至800,OOOg/mol、更优选40, 000至200,OOOg/ mol、最优选50, 000至150,OOOg/mol的范围内。
[0073] 优选地,本文中使用的梳形聚合物具有在1至5的范围内、更优选在2. 5至
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