经处理的易位底物材料和制备和使用所述材料的方法

文档序号:9438149阅读:498来源:国知局
经处理的易位底物材料和制备和使用所述材料的方法
【专利说明】经处理的易位底物材料和制备和使用所述材料的方法
[0001] 相关申请的交叉引用
[0002] 本申请要求2013年3月14日提交的美国临时专利申请61/784, 321的优先权的 权益,其并入本申请作为参考就好像在本文中充分描述一样。
【背景技术】
[0003] 已建立締控易位反应本身作为可用于締的合成制备的最强有力的化学反应之一。 近年来,大量研究已指向使用渗入过渡金属(包括诸如钉、钢和鹤的金属)的催化剂开发新 的催化剂系统用于締控易位。
[0004] 判断易位催化剂效力的一个标准是在催化剂失活之前可实现的周转数("TON")。 通常,在催化締控易位反应中显示效力的催化剂系统对可能显著降低TON(否则可达到)的 多种污染物敏感。
[0005] 包括但不限于天然油(例如,植物油、藻油、动物脂肪、妥尔油等)和天然油的衍生 物(例如,脂肪酸和脂肪酸醋)的天然原料通过締控易位可转化为工业可用的化学品。但 是催化剂效力和产物转化率可显著变化,取决于待易位的原料的纯度。使用天然原料的一 个挑战在于,它们可能包括在石油原料中不存在的杂质。通常,运些杂质与易位催化剂反应 (和/或W别的方式相互作用),并且可能显著影响易位反应和催化剂的效力。此外,在天 然油中的各种杂质的存在和含量可能在批次之间不同,例如,取决于收获的地理位置,甚至 取决于收获的具体时间W及其它生长条件。在可再生的原料中存在运样的杂质呈现对締控 易位的工业适用性的重大挑战。
[0006] 因此,持续需要开发处理可再生的原料(例如,天然油)的方法,W降低可能W别 的方式限制易位催化剂的效力的杂质。

【发明内容】

[0007] 在第一方面,本公开提供具有低杂质浓度的易位底物组合物(例如,经处理的天 然油组合物),所述杂质可用作某些締控易位催化剂的毒物。
[0008] 在第二方面,本公开提供用于化学处理易位底物材料的方法,所述方法包括:提供 包含一种或多种催化剂中毒污染物的易位底物材料;和处理所述易位底物材料,W降低在 易位原料中的一种或多种催化剂中毒污染物中的至少一种的浓度;其中所述处理包括使所 述易位原料与金属烷基化合物接触。在一些实施方式中,易位底物材料为天然油。
[0009] 在第=方面,本公开提供用于化学处理易位底物材料的方法,所述方法包括:提供 包含一种或多种催化剂中毒污染物的易位底物材料;和处理所述易位底物材料,W降低在 易位原料中的一种或多种催化剂中毒污染物中的至少一种的浓度;其中所述处理包括使所 述易位原料与活性铜接触。在一些实施方式中,易位底物材料为天然油。
[0010] 在第四方面,本公开提供用于化学处理易位底物材料的方法,所述方法包括:提供 包含一种或多种催化剂中毒污染物的易位底物材料;和处理所述易位底物材料,W降低在 易位原料中的一种或多种催化剂中毒污染物中的至少一种的浓度;其中所述处理包括使所 述易位原料与活性儀接触。在一些实施方式中,易位底物材料为天然油。
[0011] 在第五方面,本公开提供用于化学处理易位底物材料的方法,所述方法包括:提供 包含一种或多种催化剂中毒污染物的易位底物材料;和处理所述易位底物材料,W降低在 易位原料中的一种或多种催化剂中毒污染物中的至少一种的浓度;其中所述处理包括使所 述易位原料与乙酸酢接触。在一些实施方式中,易位底物材料为天然油。
[0012] 在第六方面,本公开提供用于使底物材料易位的方法,所述方法包括:根据第二、 第=、第四或第五方面或它们的任何实施方式的方法处理易位底物材料;和在易位催化剂 存在下,使经处理的底物材料易位,W形成经易位的产物。在一些实施方式中,易位底物材 料为天然油。
[0013] 在一些实施方式中,所述处理方法包括在易位反应之前处理易位底物。在一些运 样的实施方式中,用第一试剂处理易位底物,所述第一试剂经设置用于减轻所述底物中的 一种或多种污染物对所述催化易位反应使用的催化剂的潜在不利影响(例如,经设计用于 从底物组合物除去催化剂毒物,或者将毒物化学转化为不是毒物或者为不太强的毒物的化 学物类。在一些实施方式中,在底物:催化剂摩尔比为至少约7,500:1下,所述处理将在易 位底物组合物中的一种或多种污染物的水平降低到足W能够使易位反应进行的量。
[0014] 在一些实施方式中,处理方法包括用第一试剂处理底物,和在用第一试剂处理之 后,在易位催化剂存在下,在易位反应中使底物反应。在一些运样的实施方式中,所述底物 包括天然油和/或其衍生物,并且第一试剂经设置用于减轻底物中的一种或多种污染物对 易位催化剂的潜在不利影响。在一些实施方式中,在底物:催化剂摩尔比为至少约7, 500:1 下,所述处理将所述一种或多种污染物的水平降低到足W能够使易位反应进行的量。
【附图说明】
[001引图1为显示在9-DAME的纯化中S乙基侣(本文中的"TEAL")处理的效果的图。
[0016] 图2为显示在9-DAME的纯化中,在TEAL初始处理后,氧化侣后处理的效果的图。
[0017] 图3为显示在9-DAME的纯化中,在初始TEAL处理之后,改变用于后处理的氧化侣 的量的效果的图。
[001引图4为显示对于"粗制的"和"预干燥的"9-DAME,OcsAl的各种量对Mo-催化剂X052的性能的效果的图。测定对于两种底物OcsAl的最佳量。
[001引图5为显示对于"粗制的"和"预干燥的巧-DAME,OcsAl的各种量对W-催化剂X123 的性能的效果的图。测定对于两种底物OcsAl的最佳量。
[0020] 图6为显示在各种X051MO-催化剂装载量下,在"粗制的"9-DAME的纯化中,在 OcjAl初始处理之后,3重量%氧化侣后处理的效果的图。
[002。 图7为显示在各种X154W-催化剂装载量下,在"粗制的巧-DAME的纯化中,在OcjAl 初始处理之后,3重量%氧化侣后处理的效果的图。
[002引图8为显示在"粗制的"和"预干燥的"9-DAME的情况下,使用Mo-催化剂X052, 转化率%随着底物:催化剂比率而变的图。
[002引图9为显示在"粗制的"和"预干燥的"9-DAME的情况下,使用W-催化剂X123,转 化率%随着底物:催化剂比率而变的图。
[0024]图10为显示大豆油的自易位转化率%随着催化剂装载量和TEAL处理而变的图。
【具体实施方式】
[00巧]已发现预处理待用于易位反应的底物的方法,并且在下文中描述。运些预处理方 法减轻底物中的一种或多种污染物对用于催化易位反应的易位催化剂可能具有的潜在不 利影响,使得可提高催化剂的效力(例如,通过其TON定量)。由于不同的原料通常含有不 同种类的杂质,如W下进一步解释的,根据本发明的教导的方法利用不同的方法(且在一 些实施方式中,利用方法的组合)W抵消具体污染物的不利影响。
[0026] 在整个说明书和在所附权利要求书中,应理解W下定义。
[0027] 术语"締控"指含有至少一个碳-碳双键的控化合物。本文使用的术语"締控"包 括具有多于一个碳-碳双键的控(例如,二締控、=締控等)。在一些实施方式中,术语"締 控"指一组具有不同链长的含有碳-碳双键的化合物。在一些实施方式中,术语"締控"指 多締控,直链、支链和/或环状締控、
[002引术语"官能化的"和短语"官能团"指在分子中在末端和/或内部位置存在一个或 多个杂原子,其中所述一个或多个杂原子为除碳和氨W外的原子。在一些实施方式中,杂原 子构成多原子官能团的一个原子。代表性官能团包括但不限于面化物、醇、胺、簇酸、簇酸 醋、酬、醒、酸酢、酸基团、氯基、硝基、含硫基团、含憐基团、酷胺、酷亚胺、含N杂环、芳族含N 杂环、它们的盐等,和它们的组合。
[0029] 短语"易位反应"指设及单一类型的締控或多个不同种类的締控的化学反应,其在 易位催化剂存在下进行,并且导致形成至少一个新的締控产物。短语"易位反应"包括自易 位、交叉易位(即,共易位;CM),开环易位(ROM)、开环易位聚合(ROMP)、闭环易位(RCM)、无 环二締易位(ADMET)等,和它们的组合。在一些实施方式中,短语"易位反应"指设及天然 油原料的化学反应。
[0030] 提及特定污染物对易位催化剂的不利影响时使用的术语"减轻"指减轻运样的效 果的严重性。应理解的是,术语"减轻"包括但不必然暗示100%消除与特定污染物关联的 不利影响。
[0031] 术语"污染物"宽泛地指并且不局限于任何杂质,与其存在的量无关,与待用于締 控易位的底物混合。
[0032] 短语"质子材料"指含有可W离解的质子的材料。
[0033] 短语"极性材料"指具有不均匀的电子分布因此具有永久偶极矩的材料。
[0034] 短语"路易斯碱催化剂毒物"一般性指可用作电子对供体的含有杂原子的材料。
[0035] 短语"天然油"、"天然原料"或"天然油原料"可指由植物或动物来源得到的油。除 非另外指示,否则短语"天然油"包括天然油衍生物。除非另外指示,否则该短语还包括改 性的植物或动物来源(例如,基因改性的植物或动物来源)。天然油的实例包括但不限于植 物油、藻油、鱼油、动物脂肪、妥尔油、运些油的衍生物、运些油中任意的组合等。植物油的代 表性的非限制性实例包括芥花油(芥酸菜子油,canolaoil)、菜子油、挪子油、玉米油、棉子 油、橄揽油、栋桐油、花生油、红花油、芝麻油、大豆油、葵花油、亚麻子油、栋桐仁油、桐油、麻 风树油、芥子油、新貴油、亚麻莽油和藍麻油。动物脂肪的代表性的非限制性实例包括猪油、 牛脂、禽类脂肪、黄脂膏和鱼油。妥尔油为木浆制造的副产物。
[0036] 短语"天然油衍生物"可指使用本领域中已知的方法的任一种或者组合由天然油 得到的化合物或化合物的混合物。运样的方法包括但不限于皂化、脂肪水解(脂肪分解,fat splitting)、醋交换、醋化、氨化(部分的、选择性的、或者完全的)、异构化、氧化、和还原。 天然油衍生物的代表性的非限制性实例包括天然油的胶(胶质,gum)、憐脂、皂脚(皂料, soapstock)、馈出物或馈出物渺渣、脂肪酸和脂肪酸烷基醋(例如非限制性实例诸如2-乙 基己基醋)、其径基取代变体。例如,天然油衍生物可为由天然油的甘油醋得到的脂肪酸甲 醋("FAME")。在一些实施方式中,原料包括芥花油或大豆油芥花或大豆油,作为非限制性 实例,精炼的、漂白的和除臭的大豆油(即,R抓大豆油)。大豆油通常包含约95%重量或 更大的(例如,99%重量或更大的)脂肪酸的甘油S醋。在大豆油的多元醇醋中的主要的 脂肪酸包括饱和脂肪酸,作为非限制性实例,栋桐酸(十六烧酸)和硬脂酸(十八烧酸), W及不饱和脂肪酸,作为非限制性实例,油酸(9-十八碳締酸)、亚油酸巧,12-十八碳二締 酸)和亚麻酸化12, 15-十八碳S締酸)。
[0037] 短语"低分子量締控"指在C2-C3。范围的任何直链、支链或环状締控和/或运样的 締控的任何组合。短语"低分子量締控"包括单締控,包括但不限于内締控、端締控,和它们 的组合,W及聚締控,包括但不限于二締、=締等,和它们的组合。在一些实施方式中,所述 低分子量締控为官能化的。
[0038] 术语"醋"指具有通式R-C00-R'的化合物,其中R和R'表示任何取代或未取代的 烷基、締基、烘基或芳基。在一些实施方式中,术语"醋"指具有上述通式的化合物的基团, 其中所述化合物具有不同的链长。
[0039] 术语"烷基"指直链、支链、环状和/或多环脂族控基,其在它们的碳-碳骨架中任 选可渗入一个或多个杂原子(例如,W形成酸、杂环等),并且任选可为官能化的。
[0040] 短语"足W使得易位反应能W[指定的]底物:催化剂摩尔比进行的量"指给定的 污染物的浓度的降低程度。鉴于本文陈述的引导原则,确定达到期望的底物:催化剂摩尔比 所需的降低量在普通技术人员的技能范围内,并且根据将特定污染物的性质和/或其起始 浓度而变。可影响降低水平的条件包括但不限于实验参数,例如试剂的反应性和/或浓度、 提供的混合和/或揽拌的类型(例如,高剪切、低强度等)、反应溫度、停留时间、反应压力、 反应气氛(例如,暴露于大气对(VS.)惰性气体等)等,和它们的组合。
[0041] 提及用于在易位反应之前处理底物的试剂和固体载体时使用的术语"连接的"应 宽泛理解并且不局限于包括一定范围的缔合-类型的力,包括但不限于共价键、离子键、物 理和/或静电吸引力(例如,氨键、范德华力等)等,和它们的组合。
[0042] 短语"缓慢加入"或"缓慢加入"可指在长的时间期间分段加入全部催化剂装载量, 与一次性单次全部间歇装载相反。在一些实施方式中,缓慢加入催化剂可指W约lOppmwt 催化剂 / 小时(ppmwt/hr)、5ppmwt/hr、lppmwt/hr、〇. 5ppmwt/hr、〇. lppmwt/hr、〇. OSppmwt/ 虹或0.0 lppmwt/虹的速率将催化剂分段加入到底物或原料。在其它实施方式中,W约 0. 01-10卵mwt/虹、0. 05-5ppmwt/虹或0. 1-lppmwt/虹的速率缓慢加入催化剂。
[0043] 短语"连续加入"和"连续添加"还可指在长的时间期间加入一定百分数的催化剂 装载量,与一次性加入全部催化剂装载量的间歇装载相反。在连续加入中,W连续或接近连 续的频率(即,每分钟至少一次)将催化剂加入到底物或原料,与一次间歇装载或者在更长 间隔(例如一小时一次)几次分段间歇装载相反。
[0044] 应理解的是,W下描述的各种代表性实施方式的要素和特征可采用不同的方式组 合w产生新的实施方式,它们同样落入本发明教导的范围内。
[0045] 通过一般性介绍,用于在易位反应之前处理底物的根据本发明的教导的方法包括 用第一试剂处理底物,所述第一试剂经设置用于减轻所述底物中的一种或多种污染物对所 述催化易位反应使用的催化剂的潜在不利影响。在一些实施方式中,在底物:催化剂摩尔比 为至少约7, 500:1下,所述处理将所述一种或多种污染物的水平降低到足W能够使易位反 应进行的量。
[0046] 在一些实施方式中,所述底物包含一个或多个官能团。在一些实施方式中,所述底 物包括杂原子,在一些实施方式中,所述底物包含氧。在一些实施方式中,所述底物包括天 然油和/或其衍生物,或二者,在一些实施方式中,所述底物为任选官能化的。根据本发明 的教导使用的天然油的代表性实例包括但不限于植物油、藻油、动物脂肪、妥尔油(例如, 木浆制造的副产物)、运些油的衍生物等,和它们的组合。根据本发明的教导使用的植物油 的代表性实例包括但不限于芥花油、菜子油、挪子油、玉米油、棉子油、橄揽油、栋桐油、花生 油、红花油、芝麻油、大豆油、葵花油、高油酸葵花油、亚麻子油、栋桐仁油、桐油、麻风树油、 芥子油、新貴油、亚麻莽油、大麻油、藍麻油等,和它们的组合。根据本发明的教导使用的动 物脂肪的代表性实例包括但不限于猪油、牛脂、禽类脂肪、黄脂膏、褐色油脂、鱼油等,和它 们的组合。在一些实施方式中,天然油可为精炼的、漂白的和/或除臭的。在一些实施方 式中,天然油选自芥花油、菜子油、玉米油、棉子油、花生油、芝麻油、大豆油、葵花油、亚麻子 油、栋桐油、桐油,和它们的组合。
[0047] 根据本发明的教导使用的天然油衍生物的代表性实例包括但不限于胶、憐脂、皂 脚、酸化的皂脚、馈出物或馈出物渺渣、脂肪酸、脂肪酸醋(例如,非限制性实例例如2-乙基 己基醋等)、其径基-取代的变体等,和它们的组合。在一些实施方式中,天然油衍生物包括 醋。在一些实施方式中,衍生物选自单酷基甘油醋(MAG)、二酷基甘油醋值AG)、=酷基甘油 醋(TAG),和它们的组合。在一些实施方式中,天然油衍生物包括由天然油的甘油醋得到的 脂肪酸甲醋(FAME)。
[0048] 在一些实施方式中,易位反应包括天然油和/或其衍生物的自易位。在一些实施 方式中,易位反应包括天然油和/或其衍生物与低和/或高分子量締控之间的交叉易位。 在一些实施方式中,易位反应包括天然油和/或其衍生物与低分子量締控之间的交叉易 位。在一些实施方式中,易位反应包括天然油和/或其衍生物与高分子量締控之间的交叉 易位。
[0049] 预期易位反应的所有方式根据本发明的教导使用。易位反应的代表性类型包括但 不限于自易位、CM、ROM、ROMP、RCM、ADMET等,和它们的组合。在一些实施方式中,易位反应 被钉次烷基络合物催化。在一些实施方式中,易位反应被钢次烷基络合物催化。在一些实施 方式中,易位反应被鹤次烷基络合物催化。在一些实施方式中,易位反应包括闭环易位。在 一些实施方式中,易位反应包括任选官能化的締控反应物的自易位。在一些实施方式中,任 选官能化的締控反应物包括天然油。在一些实施方式中,易位反应包括任选官能化的締控 反应物和任选官能化的締控共反应物之间的交叉易位。在一些实施方式中,任选官能化的 締控反应物包括天然油,任选官能化的締控共反应物包括低分子量締控。在一些实施方式 中,任选官能化的締控反应物包括天然油,任选官能化的締控共反应物包括脂肪酸甲醋,代 表性FAME包括但不限于癸締酸甲醋(例如,9-DAME)、十一締酸甲醋(例如,9-UDAME)、十二 締酸甲醋(例如,9-DDAME)、十八碳締二簇酸二甲醋(例如,9-ODDAME)等,和它们的组合。
[0050] 在一些实施方式中,低分子量締控为"a-締控"(也称为"端締控"),其中在化合 物的一端存在不饱和碳-碳键。在一些实施方式中,低分子量締控为内締控。在一些实施 方式中,低分子量締控为官能化的。在一些实施方式中,低分子量締控为聚締控。在一些实 施方式中,低分子量締控包含一个或多个具有式-CH=CH-CH2-CH=CH-的结构。在一些 实施方式中,低分子量締控为C2-C3。締控。在一些实施方式中,低分子量締控为C2-C3。a-締 控。在一些实施方式中,低分子量締控为C2-C25締控。在一些实施方式中,低分子量締控为 Cz-CzgO-締控。在一些实施方式中,低分子量締控为C2-C2。締控。在一些实施方式中,低分 子量締控为Cz-C^a-締控。在一些实施方式中,低分子量締控为C2-C15締控。在一些实施 方式中,低分子量締控为C2-Ci5a-締控。在一些实施方式中,低分子量締控为C2-C14締控。 在一些实施方式中,低分子量締控为C2-C14a-締控。在一些实施方式中,低分子量締控为 C2-C1。締控。在一些实施方式中,低分子量締控为C2-C1。a-締控。在一些实施方式中,低分 子量締控为C2-Cs締控。在一些实施方式中,低分子量締控为Cz-CsQ-締控。在一些实施方 式中,低分子量締控为C2-Ce締控。在一些实施方式中,低分子量締控为a-締控。代表 性低分子量締控包括但不限于乙締、丙締、1-下締、2-下締、异下締、1-戊締、2-戊締、3-戊 締、2-甲基-1-下締、2-甲基-2-下締、3-甲基-1-下締、环下締、环戊締、1-己締、2-己締、 3-己締、4-己締、2-甲基-1-戊締、3-甲基-1-戊締、4-甲基-1-戊締、2-甲基-2-戊締、 3-甲基-2-戊締、4-甲基-2-戊締、2-甲基-3-戊締、1-己締、2-己締、3-己締、环己締、 1,4-戊二締、1,4-己二締、1,4-庚二締、1,4-辛二締、1,4-壬二締、1,4-癸二締、2, 5-庚 二締、2, 5-辛二締、2, 5-壬二締、2, 5-癸二締、3,6-壬二締、3,6-癸二締、1,4,6-辛S締、 1,4, 7-辛S締、1,4,6-壬S締、1,4, 7-壬S締、1,4,6-癸S締、1,4, 7-癸S締、2, 5,8-癸S 締等,和它们的组合。在一些实施方式中,低分子量締控为选自苯乙締、乙締基环己烧,和它 们的组合的a-締控。在一些实施方式中,低分子量締控为C4-C1。范围的直链和/或支链締 控的混合物。在一些实施方式中,低分子量締控为直链和/或支链C4締控的混合物(例如, 1-下締、2-下締和/或异下締的组合)。在一些实施方式中,低分子量締控为在较高Cii-Ci4 范围的直链和/或支链締控的混合物。
[0051] 在一些实施方式中,易位反应包括在易位催化剂存在下天然原料中存在的两种甘 油=醋的反应(自易位),其中每一个甘油=醋包含至少一个碳-碳双键,从而形成締控和 醋的新的混合物,在一些实施方式中,包括甘油=醋二聚物。在一些实施方式中,甘油=醋 二聚物包含多于一个碳-碳双键,使得还可形成更高级低聚物。在一些实施方式中,易位反 应包括在包含至少一个碳-碳双键的天然原料中甘油=醋和締控(例如,低分子量締控) 的反应,从而形成新的締控分子W及新的醋分子(交叉易位)。
[0052] 在一些实施方式中,易位催化剂包括过渡金属。在一些实施方式中,易位催化剂包 括钉。在一些实施方式中,易位催化剂包括鍊。在一些实施方式中,易位催化剂包括粗。在 一些实施方式中,易位催化剂包括鹤。在一些实施方式中,易位催化剂包括钢。
[0053] 在一些实施方式中,易位催化剂包括钉卡宾络合物和/或由运样的络合物得到的 实物。在一些实施方式中,易位催化剂包括选自钉亚乙締基络合物、钉次烷基络合物、钉亚 甲基络合物、钉亚苄基络合物,和它们的组合的材料,和/或由任何运样的络合物或运样的 络合物的组合得到的实物。在一些实施方式中,易位催化剂包括钉卡宾络合物,所述络合物 包括至少一个麟配体和/或由运样的络合物得到的实物。在一些实施方式中,易位催化剂 包括钉卡宾络合物,所述络合物包括至少一个=环己基麟配体和/或由运样的络合物得到 的实物。在一些实施方式中,易位催化剂包括钉卡宾络合物,所述络合物包含至少两个=环 己基麟配体[例如,(P切3)202脚=CH-CH="邸3)2等]和/或由运样的络合物得到的实 物。在一些实施方式中,易位催化剂包括钉卡宾络合物,所述络合物包含至少一个咪挫烧配 体和/或由运样的络合物得到的实物。在一些实施方式中,易位催化剂包括钉卡宾络合物, 所述络合物包括与苯环连接的异丙氧基和/或由运样的络合物得到的实物。
[0054] 非限制性示例性易位催化剂和工艺条件描述于PCT/US2008/009635中,在此全 文并入作为参考。在一些实施方式中,易位催化剂包括Grubbs-类型締控易位催化剂和/ 或由其得到的实物。在一些实施方式中,易位催化剂包括第一代Grubbs-类型締控易位 催化剂和/或由其得到的实物。在一些实施方式中,易位催化剂包括第二代Grubbs-类 型締控易位催化剂和/或由其得到的实物。在一些实施方式中,易位催化剂包括第一代 化veda-Gr油bs-类型締控易位催化剂和/或由其得到的实物。在一些实施方式中,易位催 化剂包括第二代化veda-Gr油bs-类型締控易位催化剂和/或由其得到的实物。在一些实 施方式中,易位催化剂包括一个或多个由Materia,Inc.ofPasadena,化li化rnia销售的钉 卡宾易位催化剂和/或由运样的催化剂得到的一种或多种实物。根据本发明的教导使用的 得自Materia,Inc.的代表性易位催化剂包括但不限于由W下产品编号销售的那些化及它 们的组合:产品编号C823 (CAS编号172222-30-9),产品编号C848 (CAS编号246047-72-3), 产品编号C601 (CAS编号203714-71-0),产品编号C627 (CAS编号301224-40-8),产品 编号C571 (CAS编号927429-61-6),产品编号C598 (CAS编号802912-44-3),产品编号 C793(CAS编号 927429-60-5),产品编号C80UCAS编号 194659-03-9),产品编号C827(CAS 编号 253688-91-4),产品编号C884(CAS编号 900169-53-1),产品编号C833(CAS编 号 10200
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