0189] 实施例8(a):在充有氮气的手套箱中，在室溫下，将工业级的芥花油（C0-1，21ml) 与活性儀切屑（4. 49g) -起揽拌14天。通过抽吸，在WhatmanAutoCup(0. 45]imPT阳）上 过滤，得到E01JVA632。将来自E01JVA632的样品放置在玻璃小瓶中并置于850ml不诱钢高 压蓋中，使用给定量的催化剂X008或X022,在50°C，在10大气压乙締气体下，经历乙締醇 分解达18小时。在Zemplen醋交换（化OMe/MeOH;室溫，3小时）后，实施GCMS分析。所述 测试概述在W下所示的表16中。
[0190]
[0191]表 16.
[019引实施例8化）：在充有氮气的手套箱中，在室溫下，将工业级的芥花油（C0-l，21ml) 与活性儀切屑（4. 49g) -起揽拌14天。通过抽吸，在WhatmanAutoCup(0. 45]imPT阳）上 过滤，得到E01JVA632。将来自E01JVA632的样品放置在玻璃小瓶中，在室溫下，与给定量 的OC3AI(25重量％，在己烧中）一起揽拌4小时。随后将小瓶放置在850ml不诱钢高压蓋 中，使用250ppmwt的催化剂X022,在50°C，在10大气压乙締气体下，经历乙締醇分解达18 小时。在Zemplen醋交换〇M)Me/MeOH;室溫，3小时）后，实施GCMS分析。所述测试概述 在W下所示的表17中。
[0193]
[0194]表17.
[019引连施例9 (a)巧9化)
[0196]实施例9(a):在充有氮气的手套箱中，在室溫下，将工业级的芥花油（C0-1，21ml) 与活性儀切屑（4. 49g) -起揽拌14天。通过抽吸，在WhatmanAutoCup(0. 45]imPT阳）上 过滤，得到E01JVA777。将来自E01JVA777的样品放置在玻璃小瓶中并置于850ml不诱钢 高压蓋中，使用给定量的催化剂X008,在50°C，在10大气压乙締气体下，经历乙締醇分解达18小时。在Zemplen醋交换（化OMe/MeOH ;室溫，3小时）后，实施GCMS分析。所述测试概 述在W下所示的表18中。
[0197]
[0198]表18.
[0199] 实施例9化）：在充有氮气的手套箱中，在室溫下，将工业级的芥花油（C0-1，21ml) 与活性儀切屑（4. 49g)-起揽拌14天。通过抽吸，在Whatman AutoCup(0. 45]im PT阳）上 过滤，得到E01JVA777。将来自E01JVA777的样品放置在玻璃小瓶中，在室溫下，与给定量 的OC3AI (25重量％，在己烧中）一起揽拌4小时。随后将小瓶放置在850ml不诱钢高压蓋 中，使用250ppmwt的催化剂X022,在50°C，在10大气压乙締气体下，使反应混合物经历乙 締醇分解达18小时。在Zemplen醋交换（化OMe/MeOH ;室溫，3小时）后，实施GCMS分析。 所述测试概述在W下所示的表19中。
[0200]
[020"表 19. 阳20引 连施俩I10 (a)巧10化)
[0203] 实施例10(a):在充有氮气的手套箱中，在110°C内溫下，将芥花油（C0-1，50(M) 与乙酸酢（15ml，30摩尔％) -起揽拌18小时。在相同的内溫下蒸馈出过量的Ac2〇和挥发 性产物，W便隔膜累送（17毫己），同时将恒定的缓慢氮气流鼓泡通过所述油达5小时。PV 低于检测限。经由不诱钢针，通过从蒸馈烧瓶吸出蒸馈残余物，分离E01JVA808,加小屯、W 避免油与在蒸馈烧瓶内壁上的小液滴混合。将来自E01JVA808的样品放置在玻璃小瓶中并 置于850ml不诱钢高压蓋中，使用给定量的催化剂X008,在50°C，在10大气压乙締气体下， 经历乙締醇分解达18小时。在Zemplen醋交换（化OMe/MeOH;室溫，3小时）后，实施GCMS 分析。所述测试概述在W下所示的表20中。
[0204]
[0205]表20.
[020引实施例10(b):在充有氮气的手套箱中，在110°C内溫下，将芥花油（C0-1，50(M) 与乙酸酢（15ml，30摩尔％) -起揽拌18小时。在相同的内溫下蒸馈出过量的Ac20和挥发 性产物，W便隔膜累送（17毫己），同时将恒定的缓慢氮气流鼓泡通过所述油达5小时。PV 低于检测限。经由不诱钢针，通过从蒸馈烧瓶吸出蒸馈残余物，分离E01JVA808,加小屯、W 避免油与在蒸馈烧瓶内壁上的小液滴混合。将来自E01JVA808的样品放置在玻璃小瓶中， 在室溫下，与给定量的OcsAl(25重量％，在己烧中）一起揽拌4小时。随后将小瓶放置在 850ml不诱钢高压蓋中，使用250ppmwt的催化剂X022,在50°C，在10大气压乙締气体下， 使反应混合物经历乙締醇分解达18小时。在Zemplen醋交换（化OMe/MeOH;室溫，3小时） 后，实施GCMS分析。所述测试概述在W下所示的表21中。
[0207]
[0208]表21.
[020引 连施例11(a)巧11化)
[0210] 实施例11(a):在充有氮气的手套箱中，将大豆油（SB0-1，15(M)与30摩尔％乙 酸酢（'Ac2〇'，5mU混合，在氮气气氛下，将混合物在110°C内溫下揽拌18小时。初始PV =0. 73,降至低于检测限。减压（17毫己）蒸馈出过量的Ac2〇和挥发性副产物，同时将恒 定的缓慢氮气流鼓泡通过所述油达5小时，W帮助除去挥发性组分。经由不诱钢针，通过从 蒸馈烧瓶吸出蒸馈残余物，分离E01JVA168A，加小屯、W避免油与在蒸馈烧瓶内壁上的小液 滴混合。将E01JVA168A(140ml)与活化的丫-氧化侣度rockman I.，5g/100ml)混合，在氮 气气氛下，在室溫下，将混合物揽拌96小时。在娃藻±垫上过滤，得到E01JVA168B。将来 自E01JVA168B的样品放置在玻璃小瓶中并置于850ml不诱钢高压蓋中，使用给定量的催化 剂X008或X007,在50°C，在10大气压乙締气体下，经历乙締醇分解达18小时。在Zemplen 醋交换（化OMe/MeOH;室溫，3小时）后，实施GCMS分析。所述测试概述在W下所示的表22 中。
[0211]
[0213]表22.
[0214]实施例11(b):在充有氮气的手套箱中，将大豆油（SB0-1，15(M)与30摩尔％乙 酸酢（'Ac2〇'，5mU混合，在氮气气氛下，将混合物在110°C内溫下揽拌18小时。初始PV =0. 73,降至低于检测限。减压（17毫己）蒸馈出过量的Ac2〇和挥发性副产物，同时将恒 定的缓慢氮气流鼓泡通过所述油达5小时，W帮助除去挥发性组分。经由不诱钢针，通过从 蒸馈烧瓶吸出蒸馈残余物，分离E01JVA168A，加小屯、W避免油与在蒸馈烧瓶内壁上的小液 滴混合。将E01JVA168A(140ml)与活化的丫-氧化侣度rockman I.，5g/100ml)混合，在氮 气气氛下，在室溫下，将混合物揽拌96小时。在娃藻±垫上过滤，得到E01JVA168B。将来自 E01JVA168B的样品放置在玻璃小瓶中，在室溫下，与给定量的OcsAl(25重量％，在己烧中） 一起揽拌4小时。随后将小瓶放置在850ml不诱钢高压蓋中，使用25化pmwt的催化剂X022, 在50°C，在10大气压乙締气体下，使反应混合物经历乙締醇分解达18小时。在Zemplen 醋交换（化OMe/MeOH ;室溫，3小时）后，实施GCMS分析。所述测试概述在W下所示的表23 中。
[021 引
[0216]表23. 阳217] 连施俩I12(a)巧12化) 邮1引实施例12(a):在充有氮气的手套箱中，将SB0-1(50(M)与活化的丫-氧化侣 度rockmanI.，5g/100ml)混合，将混合物在室溫下揽拌21小时。过滤，得到E01JVA161A。 (初始PV= 0. 73,降至PV= 0. 09.)。将E01JVA161A与Selcat-Q-610%Pd/"0. 25g/100ml) 和炭（Ig/lOOml)混合，在110°C(内溫）下揽拌，同时将手套箱的氮气气氛鼓泡通过。2小 时后，PV低于检测限。13小时后，通过抽吸，在怖atmanAuto化p(0. 45]imPT阳）上过滤， 得到E01JVA161C。在氮气气氛下，在室溫下，将E01JVA161C与Ac2〇(30摩尔％)混合。在 ll〇°C(内溫）下，将混合物揽拌18小时，随后减压（17毫己）蒸出过量的试剂和副产物， 同时将恒定的氮气流缓慢鼓泡通过所述油，W帮助除去挥发性化合物。蒸馈5小时后，经由 不诱钢针，通过吸出蒸馈残余物，分离E01JVA161H，加小屯、W避免油与在蒸馈烧瓶内壁上的 小液滴混合。将来自E01JVA161H的样品放置在玻璃小瓶中并置于850ml不诱钢高压蓋中， 使用给定量的催化剂X008,在50°C，在10大气压乙締气体下，经历乙締醇分解达18小时。 在Zemplen醋交换（化OMe/MeOH;室溫，3小时）后，实施GCMS分析。所述测试概述在W下 所示的表24中。
[0219]
[0220]表 24.
[022。 实施例12化）：在充有氮气的手套箱中，将SBO-1 (500ml)与活化的丫-氧化侣 度rockmanI.，5g/100ml)混合，将混合物在室溫下揽拌21小时。过滤，得到E01JVA161A。 (初始PV= 0. 73,降至PV= 0. 09.)。将E01JVA161A与Selcat-Q-610%Pd/"0. 25g/100ml) 和炭（Ig/lOOml)混合，在110°C(内溫）下揽拌，同时将手套箱的氮气气氛鼓泡通过。2 小时后，PV低于检测限。13小时后，通过抽吸，在怖atmanAuto化p(0.45]imPT阳）上过 滤，得到E01JVA161C。在氮气气氛下，在室溫下，将E01JVA161C与Ac2〇(30摩尔％ )混合。 在110°C(内溫）下，将混合物揽拌18小时，随后减压（17毫己）蒸出过量的试剂和副产 物，同时将恒定的氮气流缓慢鼓泡通过所述油，W帮助除去挥发性化合物。蒸馈5小时后， 经由不诱钢针，通过吸出蒸馈残余物，分离E01JVA161H，加小屯、W避免油与在蒸馈烧瓶内 壁上的小液滴混合。将来自E01JVA161H的样品放置在玻璃小瓶中，在室溫下，与给定量的 OcjAl(25重量％，在己烧中）一起揽拌4小时。随后将小瓶放置在850ml不诱钢高压蓋中， 使用25化pmwt的催化剂X022,在50°C，在10大气压乙締气体下，使反应混合物经历乙締醇 分解达18小时。在Zemplen醋交换（化OMe/MeOH;室溫，3小时）后，实施GCMS分析。所述 测试概述在W下所示的表25中。
[0222]
[0223]表 25. 阳224]连施例13
[022引在250°C/0. 25毫己下，使芥花油（C0-l，500ml)经历短路径蒸馈达1小时。将残 余物（加热的E01JVA327)放入充有氮气的手套箱（PV:低于检测限）的室中，在室溫下，与 Ac20(15ml，10摩尔％ ) -起揽拌67小时，随后在105°C下揽拌2小时。在110°C内溫下， 减压（在30分钟期间，压力从650毫己逐渐降低至4毫己，随后继续在4毫己下蒸馈）蒸 出过量的试剂和副产物，同时经由不诱钢针，将恒定的缓慢氮气流鼓泡通过所述油达5小 时。冷却至室溫后，经由不诱钢针，通过从烧瓶吸出油，分离E01JVA327Ac20,加小屯、W避免 油与在蒸馈烧瓶内壁上的小液滴混合。在室溫下，将E01JVA327Ac20与活化的丫-氧化侣 度rockmanI.，5g/100ml)揽拌18小时。在活化的娃藻±垫（d= 5cm，l= 3mm)和活化的 丫-氧化侣度rockmanI.，1. 5cm)上过滤，得到E01JVA327A。将来自E01JVA327A的样品放 置在250ml不诱钢高压蓋中，使用给定量的催化剂X008,在50°C，在10大气压乙締气体下， 经历乙締醇分解达18小时。在Zemplen醋交换（化OMe/MeOH;室溫，3小时）后，实施GCMS 分析。所述测试概述在W下所示的表26中。
[0226]
[0227]表 26.
[022引 连施俩I14(a)巧14化)
[0229] 实施例14(a):首先在室溫下，使芥花油（C0-1，500ml)经历短路径蒸馈，直至真空 降至0. 044毫己，随后将溫度提高至250°C，继续蒸馈，直至开始时提高的压力落回0. 044 毫己（约60-70分钟）。将残余物巧01JVA335res)放入充有氮气的手套箱的室中，加入 Ac2〇(3ml，30摩尔％:100ml油），将混合物在105°C内溫下揽拌24小时。减压（压力从700 毫己逐渐降至7毫己）蒸出挥发物，将内溫提高至110°C，经由不诱钢针，将缓慢氮气流鼓泡 通过所述油达4小时，随后让油冷却至室溫，通过皮下注射器转移至锥形瓶，加小屯、W避免 油与在蒸馈烧瓶内壁上的小液滴混合（得到E01JVA335A)。在室溫下，将E01JVA335A与活 化的分子筛（3A，珠粒，25g) -起揽拌96小时。随后在活化的分子筛垫（3A，:粉末）上 过滤底物，W得到E01JVA335B。在室溫下，将E01JVA335B与活化的氧化侣度rockmanI.， 5g/100ml) -起揽拌24小时，随后在活化的娃藻±垫上过滤油，得到E01JVA335C。将来自 E01JVA335C的样品放置在玻璃小瓶中并置于850ml不诱钢高压蓋中，使用给定量的催化剂 X008,在50°C，在10大气压乙締气体下，经历乙締醇分解达18小时。在Zemplen醋交换 (化OMe/MeOH;室溫，3小时）后，实施GCMS分析。所述测试概述在W下所示的表27中。
[0230]
[0231]表 27.
[0232] 实施例14化）：首先在室溫下，使芥花油（C0-1，500ml)经历短路径蒸馈，直至真空 降至0. 044毫己，随后将溫度提高至250°C，继续蒸馈，直至开始时提高的压力落回0. 044 毫己（约60-70分钟）。将残余物巧01JVA335res)放入充有氮气的手套箱的室中，加入 Ac2〇(3ml，30摩尔％:100ml油），将混合物在105°C内溫下揽拌24小时。减压（压力从700 毫己逐渐降至7毫己）蒸出挥发物，将内溫提高至110°C，经由不诱钢针，将缓慢氮气流鼓泡 通过所述油达4小时，随后让油冷却至室溫，通过皮下注射器转移至锥形瓶，加小屯、W避免 油与在蒸馈烧瓶内壁上的小液滴混合（得到E01JVA335A)。在室溫下，将E01JVA335A与活 化的分子筛（3A，珠粒，25g) -起揽拌96小时。随后在活化的分子筛垫（3A，粉末）上 过滤底物，W得到E01JVA335B。在室溫下，将E01JVA335B与活化的氧化侣度rockmanI.， 5g/100ml) -起揽拌24小时，随后在活化的娃藻±垫上过滤油，得到E01JVA335C。将来自 E01JVA335C的样品放置在玻璃小瓶中，在室溫下，与给定量的OcsAl(25重量％，在己烧中） 一起揽拌4小时。随后将小瓶放置在850ml不诱钢高压蓋中，使用25化pmwt的催化剂X022, 在50°C，在10大气压乙締气体下，使反应混合物经历乙締醇分解达18小时。在Zemplen 醋交换（化OMe/MeOH;室溫，3小时）后，实施GCMS分析。所述测试概述在W下所示的表28 中。
[0233]
[0234]表28.
[023引连施俩I 15(a)巧15化)
[023引实施例15(a):通过抽吸（隔膜累送），将E01JVA327A(参见实施例13 ;40(M)渗 滤通过填充活化的娃藻± (高度：5mm)、活化的分子筛（粉末形式，0. 3nm，高度：22mm)、活 化的分子筛（珠粒，3A，高度：70mm)和在顶部的活化的氧化侣（高度：20mm)的柱（直径 =55mm)，得到E01JVA327C(pAV低于检测限）。将来自E01JVA327C的样品放置在玻璃小瓶 中并置于850ml不诱钢高压蓋中，使用给定量的催化剂X008,在50°C，在10大气压乙締气 体下，经历乙締醇分解达18小时。在Zemplen醋交换（化OMe/MeOH;室溫，3小时）后，实施 GCMS分析。所述测试概述在W下所示的表29中。
[0237]
[023引 表29.
[023引实施例15(b):通过抽吸（隔膜累送），将E01JVA327A(参见实施例13 ;40(M)渗 滤通过填充活化的娃藻± (高度：5mm)、活化的分子筛（粉末形式，0. 3nm，高度：22mm)、活 化的分子筛（珠粒，3A，高度：70mm)和在顶部的活化的氧化侣（高度：20mm)的柱（直径 =55mm)，得到E01JVA327C(pAV低于检测限）。将来自E01JVA327C的样品放置在玻璃小瓶 中，在室溫下，与给定量的OcsAl(25重量％，在己烧中）一起揽拌4小时。随后将小瓶放置 在850ml不诱钢高压蓋中，使用250ppmwt的催化剂X022,在50°C，在10大气压乙締气体下， 使反应混合物经历乙締醇分解达18小时。在Zemplen醋交换（化OMe/MeOH ;室溫，3小时） 后，实施GCMS分析。所述测试概述在W下所示的表30中。
[0240]
[0241]表30.
[0242] 对于实施例1-15的结果汇总
[0243] 在W下所示的表31中提供实施例1-15的样品分析（基于十五烧计算），其中：
[0244] ?C[% ]指转化率：转化率=100-100X[(癸締酸醋前体的最终摩尔数）/(在甘 油=醋中癸締酸醋前体的初始摩尔数）];癸締酸醋前体：油酸醋、亚油酸醋、亚麻酸醋和栋 桐油酸醋链。
[024引 ?S[% ]指选择性：选择性=100X(M9D的摩尔数）/(在产物混合物中除了癸締 酸醋前体醋和饱和醋之外的所有醋化合物的总摩尔数）；在计算中，当运些化合物由两个 起始簇酸链通过催化剂制备时，a, ?-二簇酸二甲醋摩尔数乘W2。
[024引 ?M9DY[% ]指9-癸締酸甲醋收率：9-癸締酸甲醋（M9D)收率=(M9D的摩尔 数）X100/ (癸締酸醋前体链的初始摩尔数）；
[0247] ?TON指周转数；TON=M9DY[ % ] *底物摩尔数/催化剂摩尔数
[024引 ?P[% ]指醋纯度：醋纯度=100X(M9D的摩尔数）/(在产物混合物中所有醋化 合物的总摩尔数）；
[0249] ? 9-0DDAMEY[% ]指十八碳-9-締-二簇酸二甲醋收率：十八碳-9-締-二簇 酸二甲醋（9-0DDAME)收率=100X巧-0DDAME的摩尔数）/[(在甘油S醋中癸締酸醋前体 的初始摩尔数）/2]。
[0 巧 0]
[0 巧 4]
[0巧5]表 31.
[0巧6] 在实施例1-15中的处理的比较：
[0巧7] W下所示的表32提供在实施例1-15中进行的各种处理W及它们的MD9收率％和 选择性％的综述。
[0巧引
[0巧引 *大豆油用作底物
[0260] **由于缺乏底物而未实施
[0261]表 32.
[0262] 基于得自实施例1-15的结果，观察到在没有任何预处理的工业级的可食用菜子 油（芥花油）的乙締醇分解中，由7摩尔％X008可实现几乎完全转化。然而，M9D收率和 选择性低。由催化剂X022看到稍差的结果，然而在施用AlksAl后，X022的使用得到改进。
[0263] 在各种预处理方法中，观察到通过干燥将最有效降低催化剂装载量。
[0264] 使用Mg处理，在高溫下比在室溫下看到更差的结果，表明发生一些类型的分解副 反应。
[0265] 还观察到最有效的初始预处理方法是Ac2〇处理。通过Ac2〇处理，还可显著减少 AlksAl需求。Ac2〇的成功和真空蒸馈处理高度取决于分离挥发性组分的品质。在大多数 处理和处理组合中，通过施用比优化量稍过量的AI3AI，不能显著降低转化率。只有当单独 施用Ac2〇处理时例外。在该情况下，通过提高施用的MksAl量超过优化量，观察到的转化 率显著降低。总的来说，通常未达到最大M9D收率和选择性值（在产物混合物中的C12:l， C13:2W及C16:3Me醋）。
[0266] 还观察到在天然甘油S醋的乙締醇分解之前，最佳的预处理组合方法为Ac2〇处理 后接着AlksAl处理。在AlksAl处理之前或代替AlksAl处理可施用在活化的氧化侣或分子 筛上渗滤。
[0267] 关于催化剂，在不使用AlkjAl处理时，观察到X008为最佳选择。当施用AlkjAl处 理时，观察到X022为最佳催化剂选择。 阳26引连施例16在预化理的天然甘油S酷的賺醇分解中，催化剂加入的研究
[0269] 在使用经化3A1处理的芥花油作为底物的实验中，在乙締醇分解反应过程期间，将 催化剂W小部分加入到反应混合物中。从反应混合物取出样品用于分析，W跟踪乙締醇分 解反应的进程。
[0270] 在充有氮气的手套箱中，将芥花油（C0-1，1000ml)与S乙基侣（25重量％，在甲苯 中，35. 5ml;6. 5摩尔％ )混合，将混合物在室溫下揽拌5天，得到E01JVA399。
[0271] 在充有氮气的手套箱中，将经化3AI处理的芥花菜子油巧01JVA399,511. 19g; 579.45mmol ;平均丽：882. 19)放置在不诱钢高压蓋中，在50°C下揽拌。气体空间填充乙 締，随后不时地将催化剂X022的储液化01M，在苯中）狂01JVA036)注入高压蓋，在50°C， 在10己乙締气体下，继续揽拌。在催化剂注射时，通过在不打开高压蓋下放掉过量的乙締 而降低高压蓋中的乙締超压，同时取出样品用于GCMS分析。通过皮下注射器经由不诱钢针 进行催化剂加入和样品取出，运通过放在与高压蓋顶部连接的球阀的开口上的精密橡胶隔 片驱动。仅在注射-样品取出操作期间打开阀。在Zemplen醋交换之后，通过GCMS-FiD分 析样品。
[0272] 加入顺序：
[027引一50Xlppm的催化剂X022;在50。在10己乙締下，乙締醇分解达不同的时间 段。
[0274] -1X50ppm的催化剂X022;在50°C，在10己乙締下，乙締醇分解达22小时。
[027引一化3AI(与lOOppm的X022等摩尔量）；50°C，2小时。
[027引一2X Ippm的催化剂X022 ;在50°C，在10己乙締下，乙締醇分解达2X 1小时。[0277]-最后5ppm的催化剂X022;在50°C，在10己乙締下，乙締醇分解达18小时。
[027引在W下所示的表33中提供实施例16的样品分析（基于十五烧计算），其中：
[0279] ?C[% ]指转化率：转化率=100-100X[(癸締酸醋前体的最终摩尔数）/(在甘 油=醋中癸締酸醋前体的初始摩尔数）];癸締酸醋前体：油酸醋、亚油酸醋、亚麻酸醋和栋 桐油酸醋链。
[0280] ?S[% ]指选择性：选择性=100X(M9D的摩尔数）/(在产物混合物中除了癸締 酸醋前体醋和饱和醋之外的所有醋化合物的总摩尔数）；在计算中，当运些化合物由两个 起始簇酸链通过催化剂制备时，a, ?-二簇酸二甲醋的摩尔数乘W2。
[0281] #190 Y[%]指9-癸締酸甲醋收率：9-癸締酸甲醋（M9D)收率=(M9D的摩尔 数）X100/(癸締酸醋前体链的初始摩尔数）；
[0282] ?TON指周转数；TON=M9DY[ % ] *底物摩尔数/催化剂摩尔数
[0283] ?P[% ]指醋纯度：