一种由劣质柴油原料生产苯、甲苯及二甲苯的方法_2

文档序号:9560247阅读:来源:国知局
裂化催化剂 弱化了单环芳烃的加氢饱和性能,可有效避免苯、甲苯等小分子单环芳烃进一步加氢饱和。
[0023] 所述加氢裂化反应区I的反应条件为:氢分压3. 5MPa~10.0 MPa,优选4. 5~ 8. OMPa,反应温度300~450°C,优选340~450°C,氢油体积比400~2000Nm3/m3,优选 700~1600Nm3/m3,液时体积空速0· 2~6. Oh \优选0· 5~2. 5h \
[0024] 加氢裂化反应区I得到的液相物流与返回的富含单环芳烃的中间馏分混合后,进 入加氢裂化反应区II,与第二加氢裂化催化剂接触、反应,进一步对烷基苯类单环芳烃进行 烷基侧链断裂,生成富含苯、甲苯和二甲苯的物流,同时兼顾对四氢萘类单环芳烃进行选择 性开环裂化。
[0025] 所述的第二加氢裂化催化剂是负载在复合载体上的VIII族非贵金属和/或VIB 族非贵金属催化剂。所述催化剂含有50-90重量%的载体,1-10重量%的VIII族金属组分 和5-40重量%的VIB族金属组分。以所述催化剂为基准,优选含有60-85重量%的载体, 1. 5-6. 0重量%的VIII族金属组分,10-35重量%的VIB族金属组分。以载体为基准,所述 载体中氧化铝的含量为5-99. 5重量%,优选20-99重量%,固体酸组分的含量为0. 5-95重 量%,优选1-80重量%。所述固体酸组分选自氧化硅-氧化铝和分子筛中的一种或几种。 所述分子筛可以是具有大孔结构的沸石,可以是具有中孔结构的沸石,也可以是具有小孔 结构的沸石的一种或几种。优选所述分子筛可以是Y型沸石、Beta沸石、ZSM-5沸石中的一 种或几种。
[0026] 第二加氢裂化催化剂具有优异的烷基侧链裂化反应,并具有部分选择性开环裂化 反应。所述中间馏分油I中的四氢萘类单环芳烃经第二加氢裂化催化剂发生选择开环,继 以发生烷基侧链裂化反应,而烷基苯类单环芳烃直接发生烷基侧链裂化反应,最终生成苯、 甲苯及二甲苯等高价值芳烃。
[0027] 所述的加氢裂化反应区II的反应条件为:氢分压3. 5MPa~10.0 MPa,优选 4. 5MPa~8. OMPa ;反应温度300°C~450°C,优选350 °C~450°C ;氢油体积比400~ 2000Nm3/m3,优选700~1600Nm3/m3 ;以进入加氢裂化反应区的新鲜物料和中间馏分的混合 油为基准,加氢裂化反应区Π 的液时体积空速0. 2~20.0 h \优选1. 0~15. Oh \
[0028] 加氢裂化反应区II的液相物流进入分馏设施,分离得到轻汽油、重汽油、中间馏 分和尾油馏分。
[0029] 所述的轻汽油馏分是指馏程干点小于70°C,优选小于60°C的轻汽油馏分。所述的 轻汽油馏分中苯含量小于〇. 5重量%。
[0030] 所述的重汽油馏分是指馏程范围50°C~190°C,优选馏程范围为60°C~175°C的 重汽油馏分。所述重汽油馏分中,苯、甲苯及二甲苯含量大于35重量%,优选大于40重 量%。所述重汽油馏分硫含量小于100 μ g/g,优选小于60 μ g/g。
[0031] 所述的中间馏分是指馏程范围150°C~280°C,优选馏程范围为165°C~260°C的 中间馏分。所述中间馏分中芳烃含量高于60重量%,优选高于70重量%,其中,烷基苯类 和四氢萘类单环芳烃含量高于55重量%,优选高于65重量%。
[0032] 所述的尾油馏分是指馏程范围大于250°C,优选大于260°C的未转化油馏分。
[0033] 所得的20-100重量%的尾油馏分循环至加氢裂化反应区I,剩余尾油馏分作为清 洁柴油调合组分。
[0034] 所述的重汽油馏分进入脱硫反应区与加氢脱硫催化剂接触、反应,继续进行深度 脱硫,脱除其中的噻吩及硫醇后,进入芳烃抽提单元分离得到苯、甲苯、二甲苯等高价值芳 烃,同时兼产部分抽余油,抽余油可作为汽油调合组分,也可作为化工原料。
[0035] 所述的加氢脱硫催化剂是一种对噻吩和硫醇具有优异的脱除性能,芳烃加氢饱和 性能差的催化剂。所述的加氢脱硫催化剂是一种负载在氧化铝和/或硅载体上的第VIB族 金属和/或VIII族非贵金属催化剂,其中VIB族金属为Mo,第VIII族金属为Co。以催化 剂为基准,以氧化态计,Mo的含量为3~25重%,优选3. 5~15重%,Co的含量为0. 3~ 8. 0重%,优选0· 5~5. 0重%。
[0036] 所述的加氢脱硫反应区的反应条件为:氢分压0. 5~4. OMPa,优选0. 6~2. 5MPa ; 反应温度180°C~380°C,优选200°C~350°C ;液时体积空速2. 0~30.0 h \优选3. 5~ 15. Oh 1 ;氧油体积比为 100 ~800Nm3/m3,优选 150 ~500Nm3/m3。
[0037] 富含苯、甲苯、二甲苯的重汽油馏分经脱硫反应区后,脱除噻吩及硫醇等硫化物, 得到硫含量小于〇. 5 μ g/g的重汽油馏分,同时保留高芳烃含量。脱除硫化物的重汽油进入 芳烃抽提单元分离得到苯、甲苯及二甲苯等高价值产品。
[0038] 本发明的优点:
[0039] (1)本发明采用加氢精制一加氢裂化反应区I一加氢裂化反应区II以及重汽油加 氢脱硫-芳烃抽提的组合,将富含单环芳烃的中间馏分返回加氢裂化反应区II进行烷基侧 链裂化反应,继续生成苯、甲苯及二甲苯等高价值产品。
[0040] 本发明选用两种加氢裂化催化剂级配使用,充分发挥了两种加氢裂化催化剂的功 能,获得了很好的协同作用,本发明第一加氢裂化催化剂具有良好的选择性开环及烷基侧 链裂化功能,可以有效将柴油馏分中双环以上芳烃转化为单环芳烃,对单环芳烃具有优良 的选择性;第二加氢裂化催化剂对烷基苯类单环芳烃的烷基侧链裂化具有优异的选择性。 所述中间馏分油中的四氢萘类单环芳烃经第二加氢裂化催化剂发生选择开环,继以发生烷 基侧链裂化反应,而烷基苯类单环芳烃直接发生烷基侧链裂化反应,最终生成苯、甲苯及二 甲苯等高价值芳经。
[0041] (2)采用本发明的方法可以将劣质柴油原料有效转化为苯、甲苯、二甲苯等高价值 产品,同时可兼产部分轻汽油和低硫柴油调合组分。以劣质柴油原料为基准,苯、甲苯和二 甲苯产量达40重量%以上。轻汽油RON可达90左右,硫含量小于10μ g/g,可以作为高辛 烷值汽油调合组分。副产的柴油调合组分硫含量小于10 μ g/g,十六烷值较劣质柴油原料提 高10个单位以上。
【附图说明】
[0042] 附图是本发明提供方法的流程示意图。
【具体实施方式】
[0043] 下面结合附图对本发明所提供的方法进行进一步的说明。附图是本发明工艺流程 的示意图,图中省略了许多设备,如泵、换热器、压缩机等,但这对本领域普通技术人员是公 知的。
[0044] 如图1所示,本发明提供的方法流程详细描述如下:来自管线15的劣质柴油原料 经过原料油泵1、管线16,与来自管线24的富氢气体、来自管线17的新氢混合后进入加氢 精制反应区2,与加氢精制催化剂接触、反应。加氢精制反应区2的反应流出物不经任何中 间分离经管线18进入加氢裂化反应区3,与第一加氢裂化催化剂接触、反应,进行选择性开 环裂化、烷基侧链裂化等反应。加氢裂化反应区3的反应流出物与来自管线24的富氢气体 和来自管线29的富含单环芳烃的中间馏分混合后,进入加氢裂化反应区4,与第二加氢裂 化催化剂接触、反应。加氢裂化反应区4的液体产物经
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