一种焦化汽柴油混合馏分多产清洁低凝柴油的方法
【专利摘要】本发明公开一种焦化汽柴油混合馏分多产清洁低凝清洁柴油的方法。该方法包括：1)将焦化汽柴油混合物进行切割分馏，获得富含烯烃的焦化轻汽油馏分、焦化重汽油和焦化柴油馏分，其中所述焦化轻汽油终馏点温度为80～150℃；2)富含烯烃的焦化轻汽油与烯烃叠合催化剂接触，其中的烯烃组分进行叠合反应；3)将叠合产物与焦化重汽油、焦化柴油馏分混合共同进入加氢反应器进行加氢精制反应；4)将加氢精制产物进行气液分离与精馏分离，得到高芳潜加氢石脑油馏分与低凝点清洁柴油馏分。此方法针对富含烯烃的焦化汽油馏分，可生产高芳潜含量的加氢石脑油并增产低凝柴油馏分，并能够有效降低加氢精制过程中的反应氢耗。
【专利说明】
-种焦化汽柴油混合溜分多产清洁低凝柴油的方法
技术领域
[0001] 本发明设及一种焦化汽柴油混合馈分的高效组合生产方法，特别设及焦化轻汽油 中的締控组分叠合反应生产柴油技术与焦化汽柴油加氨精制技术的组合方法。
【背景技术】
[0002] 随着原油中轻馈分减少、渣油含量的增加，延迟焦化作为渣油转化的重要装置其 加工能力逐年增加，其主要产品之一的焦化汽油（约占焦化产品。由于控体积分数高与硫、 氮等杂质含量高，炼厂一般将焦化石脑油与焦化柴油混合加氨精制，但是加氨焦化汽油的 辛烧值低，不能直接作为汽油调和组分，一般作为催化重整或乙締裂解原料。然而一些炼 厂、特别是小型地方炼厂没有催化重整与乙締裂解装置，所生产的加氨焦化汽油仅能低价 销售，降低了企业利润点。
[0003] 中国发明专利CN103059943A公开了一种由焦化汽柴油生产低凝柴油的方法。其焦 化汽柴油在第一反应区与加氨精制催化剂接触进行反应，其流出物在热高压分离器中进行 闪蒸，所得的液相物流进入第二反应区与加氨改质降凝催化剂接触进行加氨改质降凝反 应，其反应流出物与热高压分离器所得的气相物流混合后进入分离系统和分馈系统，分离 出气体、石脑油馈分和低凝柴油馈分。发明采用优选的加氨改质异构降凝催化剂，明显降低 柴油馈分的凝点，同时保持较高的产品柴油馈分收率。可W直接生产-10~-35号的低凝柴 油，产品硫含量、氮含量和芳控含量降低，十六烧值提高。
[0004] 中国发明专利CN103059942A公开了一种由焦化汽柴油生产优质低凝柴油的方法， 焦化汽油在第一反应区与加氨精制催化剂接触进行反应，焦化柴油在第二反应区依次与加 氨精制催化剂和加氨改质降凝催化剂接触进行加氨脱硫、加氨脱氮、芳控饱和及改质降凝 反应，第一反应区流出物和第二反应区流出物混合进入分离系统和分馈系统，分离出气体、 石脑油馈分和低凝柴油馈分。发明可W明显降低柴油馈分的凝点，灵活生产-10~-35号的 低凝柴油，并且产品硫含量和氮含量大幅度减低。
[0005] 中国发明专利CN102465023A公开了一种焦化汽柴油馈分加氨改质方法。其焦化汽 柴油原料与加热后的氨气混合，依次通过低溫加氨精制反应器和加氨改质反应器;分离改 质反应流出物，并蒸馈所得液体得到气体、汽油、煤油和柴油
[0006] 总之现有的技术均是将焦化汽油与焦化柴油混合进行加氨处理，未将焦化汽油馈 分中的締控组分分离与再次利用。
【发明内容】
[0007] 针对现有的技术不足，本发明专利采用締控叠合技术与加氨精制技术相组合加工 焦化汽柴油。首先焦化汽柴油混合物经过切割分馈，获得富含締控组分的焦化轻汽油馈分， 然后富含締控的焦化轻汽油与締控叠合催化剂接触，叠合反应，再将叠合产物与焦化重汽 油、焦化柴油馈分混合共同进入加氨反应器进行加氨精制反应，最后将加氨精制产物进行 气液分离与精馈分离，得到高芳潜加氨石脑油馈分与低凝点清洁柴油馈分。此方法针对富 含締控的焦化汽油馈分，可生产高芳潜含量的加氨石脑油并增产低凝柴油馈分，并能够有 效降低加氨精制过程中的反应氨耗。
[0008] 为了达到W上技术目的，本发明提供了一种焦化汽柴油混合馈分生产低凝柴油的 方法，其特征在于:本发明采用締控叠合技术与加氨精制技术相组合加工焦化汽柴油，该方 法包括：
[0009] 1)将焦化汽柴油混合物进行切割分馈，获得富含締控组分的焦化轻汽油馈分、焦 化重汽油和焦化采油馈分，所述焦化轻汽油终馈点溫度范围为80~150°C;
[0010] 2)富含締控的焦化轻汽油与締控叠合催化剂接触，其中的締控组分进行叠合反 应；
[0011] 3)将叠合产物与焦化重汽油、焦化柴油馈分混合共同进入加氨精制反应器进行加 氨精制反应；
[0012] 4)将加氨精制产物进行气液分离与精馈分离，得到高芳潜加氨石脑油馈分与低凝 点清洁柴油馈分。
[0013] 根据本发明技术方案，所述的焦化汽柴油的馈程溫度范围为初馈点36~365Γ。
[0014] 根据本发明技术方案，所述的焦化轻汽油在叠合催化剂上的反应条件为:反应压 力2.0~5. OMPa，反应溫度120~250°C，空速0.5~2.化-1。
[0015] 根据本发明技术方案，所述叠合产物与焦化重汽油、焦化柴油馈分的混合物在加 氨精制催化剂上的反应条件为：反应压力4.0~8.OMPa，反应溫度320~370°C，空速1.0~ 3.Oh-i，氨油比 400 ~1000。
[0016] 根据本发明技术方案，所述的叠合催化剂组成包括：W催化剂的总质量计，过渡金 属氧化物含量5.0~15. Owt %、助剂0.5~5. Owt %，特种分子筛含量5.0~20.0 wt %，余量为 氧化侣或改性氧化侣；
[0017] 所述的过渡金属氧化物为化0、2〇0、(：〇0、111〇2、加0爪2〇3、￥2〇5中的一种或几种，其 优选为NiO、化0、化0中的一种或几种。
[001引所述的助剂为：]\1〇〇3、胖〇3、511〇2、1(2〇、]?旨0、1^曰2〇3、〔6〇2中的一种或几种，其优选为 Sn〇2、La2〇3、Ce〇2中的一种或几种；
[0019] 所述的特种分子筛为861曰、41?〇4-5、54?〇-5、41?〇4-11、54?〇-11、41?〇4-31、54口〇- 31、]\〇1-22、584-15、25]\1-5、25]\1-22、25]\1-23、口9-39中的一种或几种，其优选为41?04-31、 A1P04-5、MCM-22、ITQ-39 中的一种或几种。
[0020] 氧化侣优选为中孔氧化侣，改性氧化侣优选为娃改性氧化侣、铁改性氧化侣中的 一种或两种。
[0021] 根据本发明技术方案，所述的中孔氧化侣的比表面积280~450mVg，孔容0.50~ 0.90cmVg，4~8nm的孔含量为65~90% ;所述的娃改性氧化侣中Si化的质量含量为2.0~ lO.Owt%，其余组分为Al2〇3;所述的铁改性氧化侣中Ti〇2的质量含量为5.0~15.0wt%，其 余组分为AI2O3。
[0022] 根据本发明技术方案，所述的叠合催化剂采用等体积浸溃法负载活性组分，催化 剂的干燥溫度为80~150°C，催化剂的活性赔烧溫度为300~500°C。
[0023] 根据本发明技术方案，所述的加氨精制催化剂组成包括:Mo化0~15.0wt%、W〇3 0 ~15.0wt%、Co0 0~8.0wt%、Ni0 0~8.0wt%、P2〇日为1.0~5.0wt%，余量为无机耐烙氧化 物，w催化剂的总质量计;其中所述的无机耐烙氧化物包括:氧化侣、氧化娃、二氧化铁、二 氧化错、与改性氧化侣的一种或几种。
[0024] 根据本发明技术方案，所述的改性氧化侣优选包括元素娃、憐、错、棚中一种或几 种对氧化侣进行改性，改性元素氧化物的质量含量为2~20wt %，其余组分为Al2〇3。
[0025] 根据本发明技术方案，所述的加氨精制催化剂优选采用等体积浸溃法或过饱和浸 溃法负载活性组分，浸溃液制备过程中添加络合剂，催化剂的干燥溫度为80~15(TC，催化 剂的赔烧溫度为300~500°C。
[0026] 根据本发明技术方案，所述的络和剂优选包括乙締醇、乙二醇、聚乙二醇、巧樣酸、 酒石酸、班巧酸、山梨酸、氨基Ξ乙酸、乙二胺四乙酸、乙二胺、乙醇胺、二乙醇胺、Ξ乙醇胺 中的一种或几种。
[0027] 本技术发明的优点在于：
[0028] (1)由于本技术中将焦化轻汽油中締控组分转化为柴油馈分，使得在后续加氨精 制过程中降低氨耗；
[0029] (2)由于本技术中将轻汽油馈分中締控组分转化，经加氨精制后分馈得到加氨石 脑油的芳控潜含量提高，加氨柴油的十六烧值提高与凝点降低。
【附图说明】
[0030] 图1为本发明所提供的焦化汽柴油混合馈分多产清洁低凝柴油的工艺流程示意 图。
[0031 ]图中，1:精馈塔，2:締控叠合反应器，3:加氨精制反应器，4:高压分离器，5:低压分 离器，6:精馈塔
【具体实施方式】
[0032] 为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更清晰的理解，现对本发明的技术 方案进行W下详细说明，但是并因此而限制本发明的可实施范围限定。
[0033] 实施例-1
[0034] 本实施例提供了一种高硫高氮焦化汽柴油混合馈分1生产低凝清洁柴油的方法， 其焦化汽柴油混合馈分的详情性质如表1所示。
[0035] 实施例1中的催化剂的成分比例如下，分别按催化剂的总质量计：
[0036] 叠合催化剂（催化剂-1):NiO: 10.0 wt %、Sn〇2:2. Owt %、A1P04-5分子筛：15. Owt %、 娃改性氧化侣:73. Owt % (其中Si〇2含量为4wt % );
[0037] 加氨精制催化剂(催化剂-2):NiO: 4.5wt %、Mo〇3 :24. Owt %、P2O日：2.5wt %、娃错改 性氧化侣：69. Owt %。
[0038] 催化剂-1的制备步骤：
[0039] 将448.0g娃改性氧化侣(干基含量75%)、70.0g A1P化-5分子筛(干基含量92%)， lO.Og田菁粉及4.0g甲基纤维素混合后投入混捏机混娠15min，将490g由水、硝酸、巧樣酸配 制的酸性溶液逐次加入干粉中，先混捏至可挤膏状物，再经过空板、直径为2.5mm五齿形孔 板成型条形物，经切粒得到粒径为2.5mm的五齿形小球载体，将所得湿的五齿形小球先于30 °C烘箱中养生2地，再于120°C烘箱中干燥12h，最后放置在马弗炉中程序升溫至520°C赔烧 4h，即得到催化剂载体。
[0040] 采用乙酸儀、氯化亚锡按上述催化剂化学计量比配制NiO、Sn化的浸溃液，然后采 用等体积浸溃法将浸溃液均匀喷洒到上述催化剂载体上，经150°C干燥4h，420°C赔烧化后， 得到加氨精制催化剂，标记催化剂-1。
[0041] 催化剂-2的制备步骤：
[0042] 将555.Og娃错改性氧化侣（干基含量72%)、10.0 g田菁粉及6.Og甲基纤维素混合 后投入混捏机混娠15min，将405g由水、硝酸、巧樣酸配制的酸性溶液逐次加入干粉中，先混 捏至可挤膏状物，再经过空板、直径为2.5mm五齿形孔板成型条形物，经切拉得到粒径为 2.5mm的五齿形小球载体，将所得湿的五齿形小球先于30°C烘箱中养生2地，再于120°C烘箱 中干燥12h，最后放置在马弗炉中程序升溫至520°C赔烧地，即得到催化剂载体。
[0043] 采用碱式碳酸儀、Ξ氧化钢与憐酸、乙締醇、巧樣酸按上述催化剂化学计量比配制 NiO、M化和P2化的浸溃液，然后采用等体积浸溃法将浸溃液均匀喷洒到上述催化剂载体上， 经150°C干燥地，450°C赔烧地后，得到加氨精制催化剂，标记催化剂-2。
[0044] 利用焦化汽柴油混合馈分1生产的加氨工艺过程如下，其工艺流程如图1所示：
[0045] 焦化汽柴油混合馈分1经精馈塔进行切割得到焦化轻汽油馈分(物流1)，切割点溫 度为125°C;
[0046] 焦化轻汽油馈分进入固定床反应器与叠合催化剂接触进行締控叠合反应，生成长 链締控，叠合反应条件:反应压力4. OMPa，反应溫度160°C，空速1.化^。
[0047] 叠合产物与焦化重汽油、焦化柴油馈分混合(物流2)共同进入加氨反应器进行加 氨精制反应，加氨精制反应条件为：反应压力6.5MPa，反应溫度365°C，空速1.化^，氨油比 600；
[0048] 加氨精制产物进行气液分离与精馈分离，得到高芳潜加氨石脑油馈分与低凝点清 洁柴油馈分。
[0049] 叠合催化剂采用还原活化，还原条件:压力4.OMPa，溫度240°C;加氨精制催化剂采 用常规方法进行预硫化，反应压力6.5MPa，反应溫度340°C，空速1.化^，氨油比500，硫化油 为含3wt%CS2的航空煤油;待反应50化后，采集样品分析，得到的石脑油与柴油馈分的性质 如表2所示。
[0050] 实施例-2
[0051] 本实施例提供了一种低硫高氮焦化汽柴油混合馈分1生产低凝清洁柴油的方法， 其焦化汽柴油混合馈分的详情性质如表1所示。
[0052] 实施例2中的催化剂的成分比例如下，分别按催化剂的总质量计：
[0化3]叠合催化剂（催化剂-3):NiO: 6. Owt %、ZnO: 4. Owt %、La2〇3:2.5wt %、MCM-22分子 筛：20.0 wt %、中孔氧化侣：67.5wt % ;
[0化4]加氨精制催化剂（催化剂-4): NiO: 6. Owt %、Mo〇3 :9. Owt %、W〇3:15 . Owt %、P2〇己： 2. Owt %、娃憐改性氧化侣:68. Owt %。
[0055]催化剂-3的制备步骤：
[0056] 将440.0旨中孔氧化侣（干基含量70%)、100.0旨1〔1-22分子筛（干基含量91%)， 12.0g田菁粉及6.0g甲基纤维素混合后投入混捏机混娠15min，将475g由水、硝酸、巧樣酸配 制的酸性溶液逐次加入干粉中，先混捏至可挤膏状物，再经过空板、直径为2.5mm五齿形孔 板成型条形物，经切粒得到粒径为2.5mm的五齿形小球载体，将所得湿的五齿形小球先于30 °C烘箱中养生2地，再于120°C烘箱中干燥12h，最后放置在马弗炉中程序升溫至520°C赔烧 4h，即得到催化剂载体。
[0057]采用乙酸儀、硝酸锋、硝酸铜按上述催化剂化学计量比配制NiO、ZnO、La2〇3的浸溃 液，然后采用等体积浸溃法将浸溃液均匀喷洒到上述催化剂载体上，经120°C干燥4h，400°C 赔烧化后，得到叠合催化剂，标记催化剂-3。
[005引催化剂-4的制备步骤：
[0059] 将500 . Og娃憐改性氧化侣（干基含量80 % )、10.0 g田菁粉及6. Og甲基纤维素混合 后投入混捏机混娠15min，将405g由水、硝酸、巧樣酸配制的酸性溶液逐次加入干粉中，先混 捏至可挤膏状物，再经过空板、直径为2.5mm五齿形孔板成型条形物，经切拉得到粒径为 2.5mm的五齿形小球载体，将所得湿的五齿形小球先于30°C烘箱中养生2地，再于120°C烘箱 中干燥12h，最后放置在马弗炉中程序升溫至520°C赔烧地，即得到催化剂载体。
[0060] 采用碱式碳酸儀、屯钢酸锭、偏鹤酸锭与憐酸、乙二醇、巧樣酸按上述催化剂化学 计量比配制NiO、W〇3、M〇3和P2化的浸溃液，然后采用等体积浸溃法将浸溃液均匀喷洒到上述 催化剂载体上，经150°C干燥地，480°C赔烧地后，得到加氨精制催化剂，标记催化剂-4。
[0061] 利用焦化汽柴油混合馈分2生产的加氨工艺过程如下，其工艺流程如图1所示：
[0062] 焦化汽柴油混合馈分2经精馈塔进行切割得到焦化轻汽油馈分(物流1)，切割点溫 度为ll〇°C;
[0063] 焦化轻汽油馈分进入固定床反应器与叠合催化剂接触进行締控叠合反应，生成长 链締控，叠合反应条件:反应压力5. OMPa，反应溫度170°C，空速1.化-1。
[0064] 叠合产物与焦化重汽油、焦化柴油馈分混合(物流2)共同进入加氨反应器进行加 氨精制反应，加氨精制反应条件为：反应压力7 . OMPa，反应溫度360°C，空速1.化^，氨油比 500；
[0065] 加氨精制产物进行气液分离与精馈分离，得到高芳潜加氨石脑油馈分与低凝点清 洁柴油馈分。
[0066] 叠合催化剂采用还原活化，还原条件:压力4.OMPa，溫度240°C;加氨精制催化剂采 用常规方法进行预硫化，反应压力6.5MPa，反应溫度340°C，空速1.化^，氨油比500，硫化油 为含3wt%CS2的航空煤油;待反应50化后，采集样品分析，得到的石脑油与柴油馈分的性质 如表2所示。
[0067] 实施例-3
[0068] 本实施例提供了一种高硫高氮焦化汽柴油混合馈分1生产低凝清洁柴油的方法， 其焦化汽柴油混合馈分的详情性质如表1所示。
[0069] 实施例3中的催化剂的成分比例如下，分别按催化剂的总质量计：
[0070] 叠合催化剂（催化剂-5) :Ni0:6.0wt%、Cu0:4.0wt%、Sn〇2:1 .5wt%、Ce〇2: 1.5wt % aTQ-39分子筛：16. Owt %、中孔氧化侣:71. Owt % ;
[0071 ]加氨精制催化剂（催化剂-6): NiO: 4. Owt %、Mo〇3 :4. Owt %、W〇3:20 . Owt %、P2〇己： 2. Owt %、憐改性氧化侣:70.0 wt %。
[0072] 催化剂-5的制备步骤：
[0073] 将472g中孔氧化侣(干基含量70%)、80.0g 口Q-39分子筛(干基含量92%)，12.0g 田菁粉及6.0g甲基纤维素混合后投入混捏机混娠15min，将500g由水、硝酸、巧樣酸配制的 酸性溶液逐次加入干粉中，先混捏至可挤膏状物，再经过空板、直径为2.5mm五齿形孔板成 型条形物，经切粒得到粒径为2.5mm的五齿形小球载体，将所得湿的五齿形小球先于30°C烘 箱中养生2地，再于120°C烘箱中干燥12h，最后放置在马弗炉中程序升溫至520°C赔烧地，即 得到催化剂载体。
[0074]采用乙酸儀、乙酸铜、氯化亚锡、硝酸姉按上述催化剂化学计量比配制Ni0、Cu0、 Sn化、Ce〇2的浸溃液，然后采用等体积浸溃法将浸溃液均匀喷洒到上述催化剂载体上，经120 °C干燥4h，420°C赔烧化后，得到叠合催化剂催化剂，标记催化剂-5。
[00巧]催化剂-6的制备步骤：
[0076] 将488.Og憐改性氧化侣（干基含量82%)、12. Og田菁粉及6.Og甲基纤维素混合后 投入混捏机混娠15min，将505g由水、硝酸、巧樣酸配制的酸性溶液逐次加入干粉中，先混捏 至可挤膏状物，再经过空板、直径为2.5mm五齿形孔板成型条形物，经切拉得到粒径为2.5mm 的五齿形小球载体，将所得湿的五齿形小球先于30°C烘箱中养生24h，再于120°C烘箱中干 燥12h，最后放置在马弗炉中程序升溫至500°C赔烧地，即得到催化剂载体。
[0077] 采用碱式碳酸儀、屯钢酸锭、偏鹤酸锭与憐酸、乙二胺四乙酸、巧樣酸按上述催化 剂化学计量比配制NiO、W〇3、M化和P2化的浸溃液，然后采用等体积浸溃法将浸溃液均匀喷洒 到上述催化剂载体上，经150°C干燥4h，450°C赔烧4h后，得到加氨精制催化剂，标记催化剂- 6。
[0078] 利用焦化汽柴油混合馈分1生产的加氨工艺过程如下，其工艺流程如图1所示：
[0079] 焦化汽柴油混合馈分1经精馈塔进行切割得到焦化轻汽油馈分(物流1)，切割点溫 度为125°C;
[0080] 焦化轻汽油馈分进入固定床反应器与叠合催化剂接触进行締控叠合反应，生成长 链締控，叠合反应条件:反应压力4.5MPa，反应溫度175 °C，空速1.化-1。
[0081] 叠合产物与焦化重汽油、焦化柴油馈分混合(物流2)共同进入加氨反应器进行加 氨精制反应，加氨精制反应条件为：反应压力7 . OMPa，反应溫度360°C，空速1.化^，氨油比 500；
[0082] 加氨精制产物进行气液分离与精馈分离，得到高芳潜加氨石脑油馈分与低凝点清 洁柴油馈分。
[0083] 叠合催化剂采用还原活化，还原条件:压力4.OMPa，溫度240°C;加氨精制催化剂采 用常规方法进行预硫化，反应压力6.5MPa，反应溫度350°C，空速1.化^，氨油比500，硫化油 为含3wt%CS2的航空煤油;待反应50化后，采集样品分析，得到的石脑油与柴油馈分的性质 如表2所示。
[0084] 实施例-4
[0085] 本实施例提供了一种高硫高氮焦化汽柴油混合馈分1生产低凝清洁柴油的方法， 其焦化汽柴油混合馈分的详情性质如表1所示。
[0086] 实施例4中的催化剂的成分比例如下，分别按催化剂的总质量计：
[0087] 叠合催化剂（催化剂-5) :Ni0:6.0wt%、Cu0:4.0wt%、Sn〇2:1 .5wt%、Ce〇2: 1.5wt % aTQ-39分子筛：16. Owt %、中孔氧化侣:71. Owt % ;
[008引市场化THDS-I型加氨精制催化剂（催化剂-7) :Ni0:4.5wt%、Mo03:4.0wt%， 24.5wt %、P205:3. Owt %、氧化侣：68. Owt %。
[0089] 利用焦化汽柴油混合馈分1生产的加氨工艺过程如下，其工艺流程如图1所示：
[0090] 焦化汽柴油混合馈分1经精馈塔进行切割得到焦化轻汽油馈分(物流1)，切割点溫 度为125°C;
[0091] 焦化轻汽油馈分进入固定床反应器与叠合催化剂接触进行締控叠合反应，生成长 链締控，叠合反应条件:反应压力4.5MPa，反应溫度175 °C，空速1.化-1。
[0092] 叠合产物与焦化重汽油、焦化柴油馈分混合(物流2)共同进入加氨反应器进行加 氨精制反应，加氨精制反应条件为：反应压力7 . OMPa，反应溫度360°C，空速1.化^，氨油比 500；
[0093] 加氨精制产物进行气液分离与精馈分离，得到高芳潜加氨石脑油馈分与低凝点清 洁柴油馈分。
[0094] 叠合催化剂采用还原活化，还原条件:压力4.OMPa，溫度240°C;加氨精制催化剂采 用常规方法进行预硫化，反应压力6.5MPa，反应溫度350°C，空速1.化^，氨油比500，硫化油 为含3wt%CS2的航空煤油;待反应50化后，采集样品分析，得到的石脑油与柴油馈分的性质 如表2所示。
[00%]表1实施例中焦化汽柴油混合馈分油的主要性质分析结果
[0096]
[0097] 表2实施例1、2的加氨性能结果
[009引
【主权项】
1. 一种焦化汽柴油混合馏分多产清洁低凝柴油的方法，其特征在于，该方法包括： 1) 将焦化汽柴油混合物进行切割分馏，获得富含烯烃的焦化轻汽油馏分、焦化重汽油 和焦化柴油馏分，其中所述焦化轻汽油终馏点温度范围为80~150 °C ; 2) 富含烯烃的焦化轻汽油馏分与烯烃叠合催化剂接触，其中的烯烃组分进行叠合反 应； 3) 将叠合产物与焦化重汽油、焦化柴油馏分混合共同进入加氢精制反应器进行加氢精 制反应； 4) 将加氢精制产物进行气液分离与精馏分离，得到高芳潜加氢石脑油馏分与清洁低凝 柴油。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的焦化汽柴油的馏程温度范围为36~ 365。。。3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的焦化轻汽油馏分在叠合催化剂上的 反应条件为:反应压力2 · 0~5 · OMPa，反应温度120~250°C，空速0 · 5~2 · Oh一1。4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述叠合产物与焦化重汽油、焦化柴油馏 分的混合物在加氢精制催化剂上的反应条件为:反应压力4.0~8. OMPa，反应温度320~370 °C，空速1.0~3.0h-、氢油比400~1000。5. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，以催化剂的总质量计，所述的叠合催化剂 组成包括:过渡金属氧化物含量5.0~15. Owt %、助剂0.5~5. Owt %，特种分子筛含量5.0~ 20.0 wt %，余量为氧化铝或改性氧化铝； 其中，所述的过渡金属氧化物为附0、211〇、(：〇0、111〇2、〇1〇^62〇3、￥ 2〇5中的一种或几种;所 述的助剂为:]?〇03、103、31102、1(20、]\^0、1^ 203、0602中的一种或几种，所述的特种分子筛为 Beta、AlP〇4-5、SAP〇-5、AlP〇4-ll、SAP〇-ll、AlP〇4_31、SAP〇-31、MCM-22、SBA-15、ZSM-5、ZSM- 22、ZSM-23\ITQ-39中的一种或几种。6. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的过渡金属氧化物为NiO、ZnO、CuO中 的一种或几种;所述的助剂为Sn〇2、La2〇3、Ce〇2中的一种或几种;所述的特种分子筛为六1?〇4-31、AlP〇4-5、MCM-22、ITQ-39中的一种或几种;氧化铝为中孔氧化铝，改性氧化铝为硅改性 氧化铝、钛改性氧化铝中的一种或两种。7. 根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述的中孔氧化铝的比表面积280~450m2/ 区，孔容0.50~0.90〇11 3/^，4.0~8.011111的孔含量为65~90%;所述的硅改性氧化铝中3丨02的 质量含量为2.0~lO.Owt%，其余组分为Al 2〇3;所述的钛改性氧化铝中Ti02的质量含量为 5.0~15.(^七％，其余组分为厶12〇3。8. 根据权利要求1或5所述的方法，其特征在于，所述的叠合催化剂采用等体积浸渍法 负载活性组分，催化剂的干燥温度为80~150°C，催化剂的活性焙烧温度为300~500°C。9. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，以催化剂的总质量计，所述的加氢精制催 化剂组成包括：Mo〇3 4~26.0wt%、W03 0~24.0wt%、Co0 0~4.0wt%、Ni0 2~8.0wt%、 P2O5为1.0~5. Owt%，余量为无机耐恪氧化物;所述的无机耐恪氧化物包括:氧化错、氧化 娃、二氧化钛、二氧化错和改性氧化铝的一种或几种。10. 根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述的改性氧化铝包括元素硅、磷、锆、硼 中一种或几种对氧化铝进行改性，改性元素氧化物的质量含量为2.0~20.0 wt %，其余组分 为 Al2〇3。11. 根据权利要求1或9所述的方法，其特征在于，所述的加氢精制催化剂采用等体积浸 渍法或过饱和浸渍法负载活性组分，浸渍液制备过程中添加络合剂，催化剂的干燥温度为 80~150°C，催化剂的焙烧温度为300~500°C。12. 根据权利要求11所述的方法，其特征在于，所述的络和剂包括乙烯醇、乙二醇、聚乙 二醇、柠檬酸、酒石酸、琥珀酸、山梨酸、氨基三乙酸、乙二胺四乙酸、乙二胺、乙醇胺、二乙醇 胺、三乙醇胺中的一种或几种。
【文档编号】B01J27/19GK106010641SQ201610456753
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年6月22日
【发明人】肖寒, 张玉婷, 于海斌, 宋国良, 王帅, 张景成, 李佳, 潘月秋, 彭雪峰, 张国辉, 张雪梅
【申请人】中国海洋石油总公司, 中海油天津化工研究设计院有限公司, 中海油能源发展股份有限公司