一种镀银件黑化处理剂及镀银化学黑化处理方法与流程

本发明涉及电镀与表面工程技术领域，特别涉及一种镀银件黑化处理剂及镀银化学黑化处理方法。

背景技术：

镀银工艺应用广泛。不仅用于装饰镀，电气、仪器仪表和照明等制造工业也有广泛应用。相比较其他的常见金属，例如铜、锡、锌和镍等，银的电极电势更高，所以稳定性更好。但是银镀层易于变色，例如空气中即使微量的含硫化合物也会使银变色。所以为了提高镀层的抗变色性能，通常要经过镀后处理。

银镀层的变色原因很多，主要是在自然环境或工业环境中，有害气体如h2s、so2、co2、cl2等，会使银层表面发生腐蚀变色。高温和潮湿的环境中，变色更为明显。除了环境因素外，镀层自身的结构、杂质含量、厚度等也是影响抗变色性的重要原因。防止镀层变色的方法主要有化学钝化，一般采用重铬酸盐溶液处理，在表面形成氧化银和铬酸银薄膜；电化学钝化，即将镀银零件浸入重铬酸盐溶液中，在阴极进行电化学钝化，使镀层表面生成一层钝化膜；施加保护剂后处理等。其中镀银黑化工艺是银层钝化的有效后处理工艺之一。

对于大多数银和镀银制品，长时间存放表面都会出现发黑的变色现象。目前装饰镀银产品中出现了镀银黑化的复古银的需求。利用自然的黑化不仅时间过长，而且表面不均匀，质量不可控。镀银黑化后有更好的抗蚀性，而且要求均匀黑亮，色调美观大方，而且符合现代工业和饰品对黑色涂层装饰性及功能性的要求。

银镀层黑化包括化学黑化和电化学黑化。电化学黑化有利于制备大件的镀银制品，但是对于小镀件，例如镀银铜扣、装饰挂件等电化学黑化难以大量应用。

以往的化学黑化工艺大多使用多硫化铵为主黑化剂，朱海刚、朱建林在《电镀与涂饰》，2010年,29卷，7期:12-13页，《电镀银黑化工艺研究》一文中有报道。多硫化物虽然可以提供硫元素，但是该物质本身并不具有其它有益功能。此外，该方法存在黑化温度高，黑化时间长等问题。

技术实现要素：

为了弥补现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种镀银件黑化处理剂及镀银化学黑化处理方法，本发明的黑化剂不仅可以提供充足的硫元素，而且具有保护功能，且分散均匀，保证了在合理的时间范围内黑化层均匀，乌黑光亮，黑化颜色稳定，结合力好，增强抗蚀性。

本发明采用的技术解决方案是：一种镀银件黑化处理剂，所述的黑化处理剂包括主黑化剂、辅助黑化剂和表面活性剂，所述的主黑化剂为直链烷基巯醇(hs-(ch2)n-1-ch3，)，其中n＝10,11,12,13,14,15,16；所述的辅助黑化剂为其中x为-ch3,-cooh或-nh2中的一种。

所述的表面活性剂为曲拉通、op乳化剂、烷基酚聚氧乙烯醚的一种或几种。一种采用镀银件黑化处理剂的镀银化学黑化处理方法，包括以下步骤：

(1)对需要电镀的基材进行电镀银处理，得到镀银后的镀件；

(2)对镀银后的镀件进行化学黑化处理，黑化溶液包括主黑化剂、辅助黑化剂、表面活性剂，黑化时间为10min～20min，工作温度为30℃～55℃。

(3)对黑化处理后的镀银件在室内大气环境下陈化2小时以上，即完成所述的镀银化学黑化处理。

所述的步骤(2)黑化处理过程中黑化溶液中主黑化剂为直链烷基巯醇(hs-(ch2)n-1-ch3，n＝10,11,12,13,14,15,16)，含量为0.1moll^-1～1.0moll^-1。

所述的步骤(2)黑化处理过程中黑化溶液中辅助黑化剂为其中x为-ch3,-cooh或-nh2中的一种，含量为0.01moll^-1～0.1moll^-1。

所述的步骤(2)黑化处理过程中黑化溶液中表面活性剂为曲拉通、op乳化剂、烷基酚聚氧乙烯醚的一种或几种，含量分别为0.02g/l～0.5g/l。

所述的步骤(2)黑化处理过程中黑化溶液的溶剂为乙醇和水，水的含量为0～10％。

本发明的有益效果是：本发明提供了一种镀银件黑化处理剂及镀银化学黑化处理方法，对于不宜利用电化学黑化的细小镀件，例如镀银纽扣、小饰品等，可以快速大量地利用该化学黑化方法处理，处理后的镀银层外观和性能都有显著的改善，且黑化层牢固稳定，与基底具有良好的结合力，经过擦拭等机械作用不掉色，镀件化学性质稳定，抗腐蚀性能大大增强，处理的镀件表面均匀、颜色乌黑、平整光亮。对饰品等带来美观等优点。

附图说明

图1为本发明实施例1黑化效果示意图。

图2为本发明实施例2黑化效果示意图。

图3为本发明实施例3黑化效果示意图。

图4为本发明实施例4黑化效果示意图。

具体实施方式

为了更清楚地说明本发明内容，用具体实施例说明如下，具体实施例不限定本发明内容范围。

首先对基底材料进行电镀银，得到镀银后的镀件；然后对所述镀银后的镀件进行化学黑化处理，具体黑化处理的过程如以下实施例，黑化效果如附图1-4所示，本发明对于不宜利用电化学黑化的细小镀件，例如镀银纽扣、小饰品等，可以快速大量地利用该化学黑化方法处理，处理后的镀银层外观和性能都有显著的改善，且黑化层牢固稳定，与基底具有良好的结合力，经过擦拭等机械作用不掉色，镀件化学性质稳定，抗腐蚀性能大大增强，处理的镀件表面均匀、颜色乌黑、平整光亮。对饰品等带来美观等优点。

实施例1

主黑化剂为直链十二烷基巯醇(hs-(ch2)11-ch3)，含量为0.6moll^-1。辅助黑化剂为对甲基苯硫酚(亦称4-甲苯硫酚或4-巯基甲苯)，含量为0.02moll^-1。表面活性剂为op乳化剂含量分别为0.1g/l。溶剂为95％乙醇和5％的水。黑化时间15min，黑化液温度40℃。黑化后样品陈化24小时。

实施例2

主黑化剂为直链十四烷基巯醇(hs-(ch2)13-ch3)，含量为0.8moll^-1。辅助黑化剂为4-巯基苯甲酸，含量为0.05moll^-1。表面活性剂为曲拉通0.01g/l和op乳化剂0.1g/l。溶剂为98％乙醇和2％的水。黑化时间20min，黑化液温度50℃。黑化后样品陈化48小时。

实施例3

主黑化剂为直链十六烷基巯醇(hs-(ch2)15-ch3)，含量为0.5moll^-1。辅助黑化剂为4-巯基苯胺，含量为0.08moll^-1。表面活性剂为0.1g/l的op乳化剂和0.1g/l的烷基酚聚氧乙烯醚。溶剂为98％乙醇和2％的水。黑化时间10min，黑化液温度35℃。黑化后样品陈化24小时。

实施例4

主黑化剂为直链十一烷基巯醇(hs-(ch2)10-ch3)，含量为1.0moll^-1。辅助黑化剂为对甲基苯硫酚(亦称4-甲苯硫酚或4-巯基甲苯)，含量为0.01moll^-1。表面活性剂为0.4g/l的曲拉通和0.1g/l的烷基酚聚氧乙烯醚。溶剂为乙醇。黑化时间12min，黑化液温度55℃。黑化后样品陈化6小时。

各位技术人员须知：虽然本发明已按照上述具体实施方式做了描述，但是本发明的发明思想并不仅限于此发明，任何运用本发明思想的改装，都将纳入本专利专利权保护范围内。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。