专利名称：：湿度指示剂用涂料及其制备方法、使用该涂料形成的湿度指示剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种根据变色可容易判断湿度升高的湿度指示剂与用于制备该湿度指示剂的湿度指示剂用涂料及其制备方法。
背景技术：
：以前，作为封入到商品包装内的干燥剂，使用装入了硅胶的小袋。该小袋内混入被称为蓝色凝胶的含浸氯化钴的硅胶作为了解干燥状态的指示剂。但是，由于钴是重金属，从环境上考虑，不含钴的湿度指示剂是所期望的。专利文献1公开了通过粉状潮解性物质与潮解性物质的潮解液接触而显色的粉状显色剂的混合物的千式成型体所形成的湿度指示剂。然而，专利文献l中的湿度指示剂由于使用如合成着色料那样的水溶性色素、pH指示剂作为显色剂，存在湿度升高时色调变化的目视性不充分的问题。另外，正在寻求片状等的各种形态的湿度指示剂，而目前的情况是，用如上所述的干式成型体是不可能适应的。专利文献l:特开平7-174704号公报
发明内容本发明的目的是解决上述以往的课题，提供一种不含重金属、湿度升高时色调变化的目视性良好、可以适用于各种形态的湿度指示剂，和，提供用于制备该湿度指示剂的湿度指示剂用涂料及其制备方法。另外，本发明还提供了各种形态的湿度指示剂。本发明的第一个方面是一种湿度指示剂用涂料，其特征在于至少由给电子显色化合物、常温下为固体的酸性化合物、潮解物质和水系树脂乳液组成。在上述本发明的湿度指示剂用涂料中，进一步优选含有有机溶剂。本发明的第二个方面是含有所述的有机溶剂的本发明的湿度指示剂用涂料的制备方法，其特征在于，至少将给电子显色化合物、常温下为固体的酸性化合物、潮解物质、在水系树脂乳液中微分散和/或溶解，然后添加有机溶剂。本发明的第三个方面是一种湿度指示剂用涂料，其特征在于至少由给电子显色化合物、常温下为固体的酸性化合物、潮解物质、水溶性高分子化合物水溶液组成。在上述的本发明的第三个方面的湿度指示剂用涂料中，优选进一步含有有机溶剂。本发明的第四个方面是含有所述的有机溶剂的本发明的湿度指示剂用涂料的制备方法，其特征在于，至少将给电子显色化合物、常温下为固体的酸性化合物、潮解物质、在水溶性高分子化合物水溶液中微分散和/或溶解，然后添加有机溶剂。本发明的第五个方面是将显色组合物负载于载体上所形成的湿度指示剂，其特征在于，该显色组合物至少由给电子显色化合物、常温下为固体的酸性化合物、潮解物质和树脂粘结剂组成，通过将上述本发明的湿度指示剂用涂料附着于载体上，再加热干燥而形成。在本发明的湿度指示剂中，作为优选的方案，包含在载体与显色组合物之间具有彩色油墨层，加热干燥后的显色组合物具有与该彩色油墨层不同的色调，并且表面的至少一部分用速度调节树脂层覆盖。根据本发明，可以获得以下效果。(1)由于本发明的湿度指示剂用涂料是水性涂料，因此处理容易。(2)本发明的湿度指示剂由于将水性涂料附着于纸、树脂薄膜、布、无纺布等载体上、使其干燥而易于获得，所以可以提供各种形态的湿度指示剂，而用途广泛。(3)本发明的湿度指示剂由于使用给电子显色化合物，所以湿度升高时色调变化的目视性良好，通过加热可以复原，可以再利用。另外，可以自由地选择干燥时与湿润时的色调，通过色调变化可以4全测湿度级别。进而，可以容易地调节变色的速度，且可以根据用途和制备工序来调节。(4)由于本发明的湿度指示剂和湿度指示剂用涂料不含钴等重金属，没有环境方面的问题，可以与通常的家庭用垃圾同样废弃。(5)本发明的湿度指示剂由于可以用作包装材料，因此通过用作需要保持内部干燥状态的包装体的包装材料，以及在包装体内部装入干燥剂的包装材料，省去了另外装入湿度指示剂所需的工时，另外，也不用担心忘记放入湿度指示剂。具体实施例方式下面详细说明本发明。本发明的湿度指示剂通过将显色组合物负载于载体而形成，将含有规定成分的水性涂料附着于该载体上，再加热干燥来制备。作为本发明中使用的载体，通过使水性涂料附着于纸、树脂薄膜、布、无纺布等，加热使其干燥，只要可以使含有该涂料成分的显色组合物，负载在该载体的表面或内部，可以使用任何材料。作为树脂薄膜，优选使用聚对苯二曱酸乙6二酯(PET)、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)等的薄膜或片材。本发明所述的显色组合物至少由给电子显色化合物、常温下为固体的酸性化合物、潮解物质和树脂粘结剂组成。作为给电子显色化合物，只要是通过酸显色的化合物，没有特别限制。具体地优选使用隐色染料，例如使用由酸性产生显色或颜色改变的pH指示剂，三芳基曱烷衍生物，荧烷衍生物等。具体地可以列举出，结晶紫内酯(CrystalVioletLactone)、3-二氢吲哚基-3-对-二曱基氨基苯基-6-二曱基氨基2-苯并[c]呋喃酮、3-二乙基氨基-7-氯荧烷、2-(2-氟苯基氨基)-6-二乙基氨基荧烷、2-(2-氟苯基氨基)-6-二-正丁基氨基荧烷、3-二乙基氨基-7-环己基氨基荧烷、3-二乙基氨基-5-曱基-7-叔丁基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-曱基-7-对-丁基苯胺基荧烷、3-环己基氨基-6-氯荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-乙基-对曱苯胺基)-荧烷、3-吡咯烷基-6-曱基-7-苯胺基荧烷、3-吡咯烷基-7-环己基氨基焚烷、3-N-曱基环己基氨基-6-曱基-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基戊基氨基-6-曱基-7-苯胺基荧烷等。作为酸性化合物，只要在常温下为固体，没有特别限制，例如可以列举出草酸、丙二酸、柠檬酸、水杨酸、苯曱酸、硼酸、对曱苯磺酸等。在这些当中，从对水溶解度高的观点来看，优选草酸、丙二酸、对曱苯磺酸。作为潮解物质，只要是显示潮解性的物质，没有特别限制，但优选盐，更优选金属盐。作为潮解物质，可以列举的例如，氯化镁、氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化锶、氯化钡、硝酸镁、硝酸钙、硝酸锶、硝酸钡、溴化镁等。在这些当中，如果使用潮解性对温度依赖性小的物质，则不根据温度的变动，也可以发挥稳定的湿度显示性能，因此优选。作为潮解7性温度依赖性小的物质，可以列举出，氯化镁、氯化钠、氯化钾等。按重量比计，本发明的涂料中的潮解物质与酸性化合物的混合比例优选为潮解物质(作为水和物)酸性化合物=200:1-1:5,更优选100:1~1:2。还有，涂料中的给电子显色化合物的含量优选为0.05~20.0重量％,更优选O.l~IO.O重量%。本发明中，将上述的给电子显色化合物、酸性化合物、潮解物质投入到水系树脂乳液或水溶性高分子化合物水溶液中，充分搅拌，使其微分散和/或溶解，制成湿度指示剂用涂料。作为树脂乳液该树脂乳液可通过不影响载体程度的加热干燥来固化，且形成负载上述成分的树脂粘结剂，并且不与潮解物质或酸性化合物反应，另外，只要不会由于这些成分的存在而凝集的水系乳液，就没有特别的限制。但优选非离子乳液，具体地可以优选使用丙烯酸系乳液。另外，也可以优选使用其它弱阴离子乳液等。而且，该树脂乳液可以用水适当稀释之后使用，通过适当选择乳液浓度，可以调节湿度指示剂的显色程度。作为水溶性高分子化合物，优选采用聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)或幾乙基纤维素(HEC)等，优选使用1-20重量％的水溶液。还有，在使用聚乙烯醇等水溶性高分子化合物的情况下，当显色组合物吸湿时，所述的水溶性高分子化合物溶出，涂布面出现一些发粘的情况。因此，在本发明中，优选使用水系树脂乳液的方面。尤其在使用水系树脂乳液的情况下，由于潮解物质在树脂乳液的水性溶剂中均匀溶解后供给，所以该潮解物质在树脂粘结剂中以分子级分散，同时在显色组合物中也微细且均匀地存在。为此，即使是微量湿气与显色组合物接触，潮解物质也会潮解，能够使给电子显色化合物变色。而且，通过使用树脂乳液，显色组合物本身容易吸湿。另外，由于固体酸性化合物在可以象水系树脂乳液或水溶性高分子化合物水溶液那样的水性溶剂中可以均匀地微分散和/或溶解，可以使涂料中的给电子显色化合物均匀且良好地显色。因此，本发明的湿度指示剂中的显色组合物能够非常灵敏地检测空气中的湿气。另外，选择对水溶解度高的酸性化合物，或提高给电子显色化合物在涂料中的分散性，通过将这些成分在树脂粘结剂中微分散，可以使树脂粘结剂的物理强度变高，从而显色组合物很难从载体上剥落。在本发明中，作为优选方案，包含在上述湿度指示剂用涂料中添加有机溶剂的构成。所述有机溶剂可优选釆用以对水溶解度为5ml/100ml以上且通过加热而挥发的极性溶剂。具体地-说，可优选4吏用曱醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇、l-丁醇、2-丁醇、2-曱基-l-丙醇、叔丁醇、曱基乙基酮、乙酸乙酯、四氢呋喃、环己酮、丙酮、乙腈中的一种，或者含有至少一种的混合溶剂。在将上述给电子显色化合物、潮解物质和酸性化合物使其在水系树脂乳液或水溶性高分子化合物水溶液中微分散和/或溶解之后，再添加所述有机溶剂。也就是说，通过在添加有机溶剂之前使给电子显色化合物、潮解物质和酸性化合物事先在树脂乳液或水溶性高分子化合物水溶液中微分散和/或溶解，从而能够使各种成分如上所述地在涂料中均匀地微分散和/或溶解。相对于以上述给电子显色化合物、潮解物质、酸性化合物和水系树脂乳液或水溶性高分子化合物水溶液的总量为ioo容积份计，有机溶剂的添加量优选为10~IOO容积份。另外，只要在不损害本发明的效果的范围内，根据需要，也可以在上述涂料中添加消泡剂、防腐剂等。在本发明中，通过使上述湿度指示剂用涂料附着在上述载体上，加热，使其干燥，获得了显色组合物负载在该载体上的湿度指示剂，其中该显色组合物包括该涂料中含有的给电子显色化合物、潮解物质、酸性化合物、来源于树脂乳液或水溶性高分子化合物的树脂粘结剂。作为将上述涂料附着于载体上的方法没有特别限制，只要能够将所需量的涂料附着于载体上即可，例如根据载体和涂料组成适当地选择将载体在涂料中浸渍的方法，用线棒涂布机或辊涂机涂布等的方法，用喷淋等的喷涂方法等。作为加热方法，可以适宜使用烘箱等。加热温度和加热时间根据载体的材料和涂料的组成来决定，夂f旦优选在40150。C,更优选50130。C,优选加热2600秒钟。另外，也可以反复多次附着涂料与加热干燥，使其负载规定量的显色组合物。在干燥后的湿度指示剂中所负载的显色组合物的量，例如在薄膜等平板载体上的负载量，优选为0.3~100g/m2。本发明的湿度指示剂由于通过在纸、薄膜等载体上附着水性涂料来获得，因此通过在大面积载体上负载显色组合物之后切断，可以容易批量生产期望大小的指示剂。如上所述获得的本发明的湿度指示剂，在载体上负载的显色组合物中所含的潮解物质因湿气而潮解，该水分与给电子显色化合物作用，以变色(包括褪色)来显示湿度升高。通过用烘箱等加热暂时变色的显色组合物，可以容易地复原到变色前的颜色。本发明的湿度指示剂能够以在载体上负载显色组合物的状态使用，可以直接用于需要湿度管理的各种用途，还可以优选采用以下所示的各种方案。另外，下述方案可以单独实施，也可以将多个方案组合来实施。本发明的显色组合物由于可以灵敏地感知湿度升高而变色，所以在变色速度快的情况下，也有在包装在包装体内之前变色的情况。因此，优选的是，根据所使用的显色组合物，用速度调节树脂层覆盖外部，限制湿气与显色组合物接触，使变色速度延迟。作为这种速度调节树脂层，可以采用具有适当透湿性的透明树脂层，在负载显色组合物的载体上涂布在溶剂中溶解或分散了树脂材料的树脂涂料，再加热干燥，或通过用层压等方法在载体上叠层树脂片或薄膜来形成。作为所述树脂材料，可以使用在形成树脂层后显示适当地透湿性和透明性的材料。在本发明中的速度调节树脂层的透湿性，根据下述测定方法得到的透湿度(g/m2.day)来表示。在厚度为12)am的PET薄膜上形成测定用的树脂层，根据水蒸汽透过率测定装置(MOCON公司制造的"PERMATRAN-W3/33系列")测定。作为速度调节树脂层的透湿度，只要获得速度调节作用，没有特另'J限制，优选为0.5~200g/m2.day。透湿度不足0.5g/n^.day时，由于透湿性过低，即使能检测湿气，变色速度也变得过于緩慢。另外，超过200g/n^.day时，则透湿性过高，可能会在包装作业等中由于周围的湿气而发生急剧的变化。ii作为具体的树脂材料，可以使用聚对苯二甲酸乙二酯、丁醛树脂、聚酯型聚氨酯、聚酰胺、聚偏二氯乙烯、苯乙烯化环氧树脂、环氧树脂、苯氧基树脂、聚酯树脂、氯乙酸乙烯酯树脂、丙烯酸树脂、硝基纤维素等。作为使用本发明的湿度指示剂的更明确地检测湿度升高的方案，可以列举使用通过湿润而褪色的显色组合物，在载体上预先设置与加热干燥后的显色组合物的色调不同色调的彩色油墨层的结构。例如在显色组合物在湿润之前为蓝色的情况下，通过事先在载体上涂布红色的油墨，如果该油墨层事先用显色组合物覆盖，则干燥时能见到显色组合物的蓝色，根据湿度升高显色组合物褪色，就能见到被显色组合物覆盖的红色油墨层。也就是说，作为湿度指示剂由于湿度升高而从蓝色变为红色，一眼就能检测湿度升高。另外，如果所述油墨层事先作为规定的外观或文字印刷，可以更明了地检测。在载体为透明材料的情况下，也可以在与涂布显色组合物的表面相反的面设置所述油墨层。另外，即使使用在规定的色调上着色的载体来代替所述油墨层，也可以获得同样的效果。食品、电子部件等包装体内装入干燥剂以便保持包装体内的干燥状态的情况下，可以在所述干燥剂的包装材料中适用本发明的湿度指示剂。也就是说，使用具有透湿性的材料作为载体，在该载体上负载本发明的显色组合物来作为干燥剂的包装材料使用。在所述结构中，由于使用具有透湿性的材料作为载体，所以在载体不透明的情况下，使显色组合物在载体的外侧负载；在载体透明的情况下，可以在外侧和内侧中的任何一侧上负载。作为载体，除了诸如无纺布等其自身具有吸湿性的材料以外，也优选使用在树脂片材上设有许多直径比干燥剂小的孔穴的物质。例如，在无纺布的外侧，涂布本发明的湿度指示剂用涂料，使其加热干燥，从而使显色组合物被负载。然后，用速度调节树脂层覆盖该显色组合物。另外，在透湿性低或实质上无透湿性的透明树脂片材上设置许多直径比干燥剂小的孔穴，在不设有该孔穴的区域负载显色组合物。进而，使用由湿润而褪色的显色组合物，通过在内侧预先设置与显色组合物不同色调的彩色油墨层，与上述显色组合物相比，可以更好地检测湿度升高。在这种方案中，由于不需要在包装体内分别装入干燥剂和湿度指示剂，所以不会忘记放入湿度指示剂，包装作业变得简易。通过适宜选择载体和速度调节树脂层，本发明的湿度指示剂可以直接用于食品、电子部件等需要保持包装体内干燥状态的包装体的包装材料。具体地说，以使得显色组合物的外侧的透湿性低、优选实质上没有透湿性的方式来构成，且以内侧具有适度的透湿性的方式来构成。还有，这里的外侧是指包装体的外侧，内侧是指包装体的内侧(装入被包装体的一侧)。更具体地说，使用透湿性低或实质上没有透湿性的材料作为载体，且在内侧使用本发明的湿度指示剂用涂料形成涂布面，或者，在所述结构中，优选使用用速度调节树脂层覆盖涂布面的结构。在所述结构中，作为上述载体，优选透湿度为lg/m2.day以下，作为速度调节树脂层，优选透湿度为10g/n^.day以上构成的。在载体透湿度超过lg/m^day的情况下，很容易受到外部湿度的影响，即使包装体内的湿度没有升高，而在外部湿度升高的情况下也会出现变色的情况。另外，在速度调节树脂层的透湿度低于10g/m、day的情况下，存在不能充分反映包装体内的湿度升高的情况。还有，在湿度指示剂的显色组合物对于湿度升高非常灵敏的情况下，有可能出现在包装作业中，与周围环境的湿度灵敏反应而变色的情况。因此，在该情况下，速度调节树脂层的透湿度优选为200g/m^day以下。另外，在上述载体中，透明度需要达到从外侧可以识别显色组合物的涂布面由于湿度升高而导致的变色的程度。还有，在该载体中，为了维持包装体内的干燥状态，优选利用CVD、PVD等公知技术设置铝蒸镀层或硅蒸镀层，通过设置这种蒸镀层，也可以使透湿度达到lg/n^.day以下。另外，为了提高显色组合物的涂布面的密合性，可以在该涂布面的一面或两面形成锚固涂层。锚固涂层可以使用公知的物质，优选列举为氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚氨酯树脂等。在所述包装材料中，使用通过湿润而褪色的显色组合物，通过在内侧事先设置与显色组合物不同色调的彩色油墨层，与上述显色组合物相比，可以更好地检测湿度升高。在本发明中，优选使用布、无纺布、纸作为载体。如上所述，可以使用树脂薄膜等作为载体，但由于树脂薄膜比由纤维质形成的载体的透湿性要低，所以在树脂薄膜上涂布本14发明的湿度指示剂用涂料而形成的湿度指示剂中，虽然涂料的涂布面侧容易吸湿，但与涂布面相反的一侧的吸湿性低劣，在涂料的涂布面与包装材料等接触的情况下，显色组合物变得很难湿润，从而变得难于检测湿度升高。另外，如果在树脂薄膜的两面形成涂布面，则消除了这种问题，但由于涂布涂料、加热干燥的工序必须重复2次，所以制备工序变得繁杂。在由纤维质形成的载体中很容易渗入和附着本发明的湿度指示剂用涂料，用一次涂布和加热干燥的工序，可以在载体的两面负载显色组合物。然而，在由纤维质形成的载体中，在印刷文字和模式等规定的图案的情况下，产生了渗透，色调和细点等的再现性低劣。因此，在使用由纤维质形成载体的情况下，通过在载体的至少一侧表面层压树脂薄膜而解决了该问题。也就是说，通过在适于印刷的树脂薄膜上预先进行印刷，在载体上层压，可以在湿度指示剂上清楚地提供再现性良好的印刷。然而，与由纤维质形成的载体比较，树脂薄膜透湿度低，如果用树脂薄膜覆盖载体，则载体上负载的显色组合物变得难以接触湿气。因此，在该结构中，通过使该树脂薄膜覆盖的区域成为载体的一部分而确保载体的暴露面。仅仅在载体的一侧的表面层压所述树脂薄膜的情况下，该树脂薄膜部分地覆盖该侧的表面，另一侧的表面则载体全面暴露。还有，在载体的两面层压所述树脂薄膜的情况下，各个表面中的载体的暴露面以两面互相重复的方式形成。通过如上所述的结构，在本发明的湿度指示剂中，在载体内一定存在两面暴露的区域，在所述区域中，从载体的两侧可以容易地吸湿。因此，例如，即使在一侧的暴露面与装入该湿度指示剂的包装体的包装材料等接触而很难吸湿的情况下，以另一侧的暴露面来吸湿，也可以检测湿度升高。另外，也有在载体的两面层压树脂薄膜的情况，即也有在载体的两面形成用树脂薄膜覆盖的区域的情况，但在所述区域中即使湿度升高，显色组合物也难以润湿，与暴露面相比，变色速度明显变得延迟。因此，在湿度升高时，通过比较二者，很容易检测暴露面的变色。作为在载体上层压的树脂薄膜，可以使用上述速度调节树脂层的材料，例如，可以优选使用聚对苯二曱酸乙二酯(PET)、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)等的薄膜，更优选适于印刷的PET薄月莫。另外，在本构成的湿度指示剂中，使用通过湿润而褪色的显色组合物，在载体上附着涂料之前，通过事先在该载体上设置与干燥时的显色组合物不同颜色的彩色油墨层，可以更加容易检测湿度升高。实施例(实施例1)向100重量份丙烯酸乳液"DICNALRS-308"(大日本油墨化学工业(抹式会社)制造；40重量％固体成分)中添加l重量份的隐色染料"BLUE-63"(山本化成(林式会社)制造)、l重量份草酸二水合物(和光纯药工业(抹式会社)制造)和IO重量份氯化镁六水合物，搅拌至均匀。使用20号绕线棒在PET薄膜上涂布该涂料，使得干燥后的显色组合物量为16g/m2，在80。C下干燥1分钟，获得湿度指示剂。(实施例2)除了使用6重量份草酸二水合物和20重量份氯化镁六水合物以外，以与实施例l同样的方式获得湿度指示剂。(实施例3)除了使用IO重量份氯化钓二水合物代替氯化镁六水合物以外，以与实施例l同样的方式获得湿度指示剂。(实施例4)除了使用6重量份草酸二水合物，以及使用20重量份氯化钙二水合物代替氯化镁六水合物以外，以与实施例l同样的方式获得湿度指示剂。(实施例5)向IOO重量份丙烯酸乳液"DICNALE-8203WH"(大日本油墨化学工业(林式会社)制造；45重量％固体成分)中添力口l重量份的隐色染料"RED-40"(山本化成(林式会社)制造)、1重量份草酸二水合物和10重量份氯化镁六水合物，搅拌至均匀。使用14号绕线棒在PET薄膜上涂布该涂料，使得干燥后的显色组合物量为15g/m2,在80。C下干燥1分钟，获得湿度指示剂。(实施例6)向100重量份丙烯酸乳液"DICNALE-8203WH，，中添加0.5重量份的隐色染料"BLUE-63"、0.1重量份草酸二水合物和IO重量份氯化镁六水合物，搅拌至均匀。使用20号绕线棒在PET薄膜上涂布该涂料，使得干燥后的显色组合物量为16g/m2,在80。C下干燥1分钟，获得湿度指示剂。(实施例7)除了使用IO重量份草酸二水合物以外，以与实施例6同样的方式获得湿度指示剂，(实施例8)除了使用0.1重量份隐色染料"BLUE-63"、l重量份草酸二水合物和9重量份的氯化镁六水合物以外，以与实施例6同样的方式获得湿度指示剂。17(实施例9)除了使用20重量份隐色染料"BLUE-63"、l重量份草酸二水合物和9重量份的氯化镁六水合物以外，以与实施例6同样的方式获得湿度指示剂。(实施例10)除了使用l重量份隐色染料"BLUE-63"以及用l重量份丙二酸代替草酸二水合物，以与实施例6同样的方式获得湿度指示剂。(评价)将上述实施例l-10获得的湿度指示剂在8。/。RH、20%RH、50%RH、90。/。RH的各种环境下放置24小时，观察颜色变化。另外，将在90%RH的环境下放置的指示剂在烘箱内在80°C下干燥10分钟，观察颜色变化。结果在表l中示出。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>(实施例11~13)向80重量份丙烯酸乳液"DICNALE-8203WH，，(大日本油墨化学工业(林式会社)制造；固体成分45重量％)与40重量份的2-丙醇的混合液中添加1重量份的隐色染料"BLUE-63"(山本化成(林式会社)制造)、1重量份草酸二水合物(和光纯药工业(林式会社)制造)和10重量份溴化镁六水合物，搅拌至均匀。使用20号绕线棒在无纺布(DuPont(抹式会社)制造，"TYVEK1082D")的表面上涂布该涂料，使得干燥后的显色组合物量为8g/m2，在80。C下干燥1分钟，在无纺布上负载蓝色的显色组合物。然后，在上述无紡布的两面干式层压厚度12jum、25jam和50jum的PET薄膜(东洋纺织(抹式会社)制造，聚酯薄膜"E5100")，在表面上形成速度调节树脂层。(实施例14~27)使用20号绕线棒在厚度为100iam的PET薄膜(东洋纺织(抹式会社)制造，"CosmoshineA4300")的表面上涂布实施例11中使用的该涂料，使得干燥后的显色组合物量为8g/m2，在8(TC下干燥1分钟，使其负载蓝色的显色组合物。然后，用20号线棒，按照表3所示的涂布量(干燥后的固体成分)，在两面涂布含有表3所示的树脂成分的涂料，在80。C下干燥l分钟，形成了速度调节树脂层。(评价)将上述实施例1127的各湿度指示剂在常温、常压、50%RH环境下静置，通过目测来确认颜色变化，测算到完全褪色所花费的时间。结果在表2(实施例1113)、表3(实施例1427)中示出。从表2、3中明显可以看出，通过设置速度调节树脂层，可尤其，在设置由聚偏二氯乙烯构成的速度调节树脂层的湿度指示剂中，在上述评价条件下，直到由于空气中的湿气而褪色时，经过了1800秒。因此，根据本发明，在通常的电子部件等的包装作业中，所述湿度指示剂即使在空气中暴露的情况下，也不用担心每个包装体会由于暴露时间差而产生可以目视确认那样的变色级别的差异。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>权利要求1.一种湿度指示剂用涂料，其特征在于，至少由给电子显色化合物、常温下为固体的酸性化合物、潮解物质和水系树脂乳液组成。2.根据权利要求1所述的湿度指示剂用涂料，其中，还含有有机溶剂。3.根据权利要求2所述的湿度指示剂用涂料的制备方法，其特征在于，至少将给电子显色化合物、常温下为固体的酸性化合物和潮解物质在水系树脂乳液中微分散和/或溶解，然后添加有机溶剂。4.一种湿度指示剂用涂料，其特征在于，至少由给电子显色化合物、常温下为固体的酸性化合物、潮解物质和水溶性高分子化合物水溶液组成。5.根据权利要求4所述的湿度指示剂用涂料，其中还含有有机溶剂。6.根据权利要求5所述的湿度指示剂用涂料的制备方法，其特征在于，至少将给电子显色化合物、常温下为固体的酸性化合物和潮解物质在水溶性高分子化合物水溶液中微分散和/或溶解，然后添加有机溶剂。7.—种湿度指示剂，其特征在于，其为在载体上负载显色组合物而成的湿度指示剂，该显色组合物至少由给电子显色化合物、常温下为固体的酸性化合物、潮解物质和树脂粘结剂组成，将权利要求1、2、4和5中的任一项所述的湿度指示剂用涂料附着于载体上，加热干燥而形成。8.根据权利要求7所述的湿度指示剂，在载体和显色组合物之间具有彩色油墨层，加热干燥后的显色组合物具有与该彩色油墨层不同的色调。9.根据权利要求7或8所述的湿度指示剂，其中，表面的至少一部分用速度调节树脂层覆盖。全文摘要本发明提供了不含重金属且具有当湿度升高时色调变化目视性良好的湿度指示剂。其为将包括隐色染料、常温下为固体的酸性化合物、潮解物质和水系树脂乳液的水性涂料附着于树脂薄膜、无纺布、纸等载体上，加热并使其干燥。文档编号G01N31/00GK101432617SQ20078001476公开日2009年5月13日申请日期2007年4月25日优先权日2006年4月26日发明者中坪邦夫,大友仁,小川达也,藤崎美登里申请人:共同印刷株式会社