一种修饰电极及电化学检测舒必利的方法与流程

本发明涉及一种修饰电极及其应用，进一步的，涉及一种α-moo3纳米棒修饰玻碳电极，及其用于舒必利的电化学检测。

背景技术：

舒必利(sulpiride)又名止呕灵，是一种磺酰胺衍生物，是中枢多巴胺受体的选择性拮抗剂，具有较强的抗精神病作用和止吐作用，还有精神振奋作用，对淡漠、退缩、木僵、抑郁、幻觉、妄想等症状有较好的疗效，是近年来发展迅速的一种精神类药品。

对舒必利含量的测定及药代动力学的方法主要有紫外吸收光谱法，荧光光度法、薄层扫描法，毛细管电泳法等等，这些色谱或光谱分析方法设备昂贵，操作复杂，分析时间长等缺点，亟需改进。

氧化钼具备较宽的带隙，较小的电阻率和较高的催化活性等优点，近年来引起了人们的注意，氧化钼常用作气体传感器的修饰材料，但是氧化钼纳米棒修饰玻碳电极及其用于舒必利电化学检测的方法至今未见报道。本发明为解决色谱或光谱法检测舒必利效率低下，提高电化学检测舒必利的电化学催化效果和检测灵敏度而提出了一种电化学修饰电极及检测方法。

技术实现要素：

本发明目的在于提供一种氧化钼纳米棒修饰电极的制备方法，并将其用于舒必利的电化学检测，提高了电化学检测舒必利的催化效果、提高了检测效率和灵敏度。

本发明的目的是这样实现的：一种α-moo3纳米棒修饰玻碳电极的制备方法，其特征在于，制备方法包括如下步骤：

(1)α-moo3粉末的制备：将无水钼酸钠与盐酸按摩尔比1：3～7的比例超声分散于去离子水中，而后将该分散液转到聚四氟乙烯高压反应釜中，将反应釜置于加热装置中，150～190℃下进行水热反应1～4h，自然冷却至室温，过滤，干燥，而后置于管式炉中，空气气氛下350～500℃煅烧1～4h，得到α-moo3粉末；

(2)玻碳电极预处理：将玻碳电极依次用0.1μm、0.05μm的氧化铝粉末抛光2min，抛光至镜面，将抛光过的玻碳电极用丙酮和去离子水分别超声清洗3min，得到预处理的玻碳电极；

(3)α-moo3纳米棒修饰玻碳电极：利用制备得到的α-moo3材料，在真空条件下，采用蒸镀的方法，将α-moo3沉积到预处理过后的玻碳电极表面，形成α-moo3纳米棒修饰玻碳电极。

进一步的，无水钼酸钠与盐酸的摩尔比为1：5，水热反应的温度为170℃，煅烧温度为400℃，煅烧时间为2h。

进一步的，真空蒸镀的条件为：压力2×10^-5mbar，温度250℃。

进一步的，所述应用是将α-moo3纳米棒修饰玻碳电极用于电化学检测舒必利。

进一步的，所述检测的方法包括步骤：

a.以制备得到的α-moo3纳米棒修饰玻碳电极为工作电极，铂丝为对电极，饱和甘汞电极为参比电极，形成三电极体系；

b.将舒必利采用tris-hcl配制成不同浓度的标准溶液，调节溶液ph值至5-7，将三电极体系浸于溶液中进行差分脉冲伏安检测，扫描电压-1.5v-0v，扫描速率50-100mv/s；制作峰电流-浓度的标准曲线，显示良好的线性关系，进行线性拟合得到标准溶液的线性方程；将修饰电极置于待测溶液中进行检测，根据峰电流值与线性方程计算得到待测溶液中舒必利的浓度。

进一步的，检测前调节溶液的ph值为6，差分脉冲伏安法参数为：扫描电压-1.5v-0v，扫描速率为100mv/s，电位增量5mv，脉冲宽度50mv，脉冲周期0.5s，采样宽度0.02s，静置时间为2s；检测限1.0×10^-8mol/l，线性范围5.0×10^-8～1.0×10^-5。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

(1)本发明先制备了α-moo3粉末，而后采用真空蒸镀的方法制备了α-moo3纳米棒修饰玻碳电极，制备方法简单，电化学活性高。

(2)本发明发现了α-moo3纳米棒对舒必利的高电化学催化活性，并利用α-moo3纳米棒修饰玻碳电极，差分脉冲伏安法实现了舒必利的电化学检测。

(3)与色谱或光谱检测方法相比，本发明检测灵敏度高，线性范围宽，检测限低，方法简单，有较强的应用价值。

附图说明

图1为α-moo3纳米棒修饰电极在ph＝6的tris-hcl配制的舒必利溶液中，对不同浓度的舒必利进行差分脉冲伏安法检测得到的峰电流与舒必利浓度的线性相关曲线。

具体实施方式

下面结合附图对本发明作进一步说明，但不以任何方式对本发明加以限制，基于本发明教导所作的任何变换，均落入本发明保护范围。

实施例1

制备α-moo3纳米棒修饰玻碳电极：

(1)α-moo3粉末的制备：将无水钼酸钠与盐酸按摩尔比1：3的比例超声分散于去离子水中，而后将该分散液转到聚四氟乙烯高压反应釜中，将反应釜置于加热装置中，150℃下进行水热反应1h，自然冷却至室温，过滤，干燥，而后置于管式炉中，空气气氛下350℃煅烧1h，得到α-moo3粉末；

(2)玻碳电极预处理：将玻碳电极依次用0.1μm、0.05μm的氧化铝粉末抛光2min，抛光至镜面，将抛光过的玻碳电极用丙酮和去离子水分别超声清洗3min，得到预处理的玻碳电极；

(3)α-moo3纳米棒修饰玻碳电极：利用制备得到的α-moo3材料，在真空条件下，采用蒸镀的方法，将α-moo3沉积到预处理过后的玻碳电极表面，形成α-moo3纳米棒修饰玻碳电极。

实施例2

制备α-moo3纳米棒修饰玻碳电极：

(1)α-moo3粉末的制备：将无水钼酸钠与盐酸按摩尔比1：7的比例超声分散于去离子水中，而后将该分散液转到聚四氟乙烯高压反应釜中，将反应釜置于加热装置中，190℃下进行水热反应4h，自然冷却至室温，过滤，干燥，而后置于管式炉中，空气气氛下500℃煅烧4h，得到α-moo3粉末；

(2)玻碳电极预处理：将玻碳电极依次用0.1μm、0.05μm的氧化铝粉末抛光2min，抛光至镜面，将抛光过的玻碳电极用丙酮和去离子水分别超声清洗3min，得到预处理的玻碳电极；

(3)α-moo3纳米棒修饰玻碳电极：利用制备得到的α-moo3材料，在真空条件下，采用蒸镀的方法，将α-moo3沉积到预处理过后的玻碳电极表面，形成α-moo3纳米棒修饰玻碳电极。

实施例3

α-moo3纳米棒修饰玻碳电极的制备：

(1)α-moo3粉末的制备：将无水钼酸钠与盐酸按摩尔比1：5的比例超声分散于去离子水中，而后将该分散液转到聚四氟乙烯高压反应釜中，将反应釜置于加热装置中，170℃下进行水热反应2h，自然冷却至室温，过滤，干燥，而后置于管式炉中，空气气氛下400℃煅烧2h，得到α-moo3粉末；

(2)玻碳电极预处理：将玻碳电极依次用0.1μm、0.05μm的氧化铝粉末抛光2min，抛光至镜面，将抛光过的玻碳电极用丙酮和去离子水分别超声清洗3min，得到预处理的玻碳电极；

(3)α-moo3纳米棒修饰玻碳电极：利用制备得到的α-moo3材料，在真空条件下，采用蒸镀的方法，将α-moo3沉积到预处理过后的玻碳电极表面，形成α-moo3纳米棒修饰玻碳电极。

tem分析显示电极表面成功修饰上了α-moo3材料，α-moo3为纳米棒形态附着于电极表面。

实施例4

α-moo3纳米棒修饰玻碳电极检测舒必利

a.实施例3制备得到的α-moo3纳米棒修饰玻碳电极为工作电极，铂丝为对电极，饱和甘汞电极为参比电极，形成三电极体系；

b.将舒必利采用tris-hcl配制成不同浓度的标准溶液，调节溶液ph值为6，将三电极体系依次浸于各溶液中(按浓度从小到大的顺序)进行差分脉冲伏安检测，扫描电压-1.5v-0v，扫描速率100mv/s，电位增量5mv，脉冲宽度50mv，脉冲周期0.5s，采样宽度0.02s，静置时间为2s；差分脉冲伏安法显示，在-1.2v处形成有峰电流，峰电流随舒必利浓度的增大而增大。制作峰电流-浓度的标准曲线，显示良好的线性关系，进行线性拟合得到标准溶液的线性方程。

图1为α-moo3纳米棒修饰电极在ph＝6的tris-hcl配制的舒必利溶液中，对不同浓度的舒必利进行差分脉冲伏安法检测得到的峰电流与舒必利浓度的线性相关曲线。计算得出其线性回归方程为：i＝95.96c+6.5；其中，i为峰电流，单位为μa，c为舒必利溶液浓度，单位为μmol/l。

线性范围5.0×10^-8～1.0×10^-5mol/l，检测限1.0×10^-8mol/l。

将三电极体系置于未知浓度的舒必利待测溶液中进行检测，根据峰电流值与线性方程计算得到待测溶液中舒必利的浓度。

以上所述仅为本发明的优选实施例，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的相关技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，其中所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。