一种相色谱法测定R142b生产过程中高沸物各组分含量的方法与流程

本发明属于化工产品分析方法的
技术领域：
，具体涉及一种相色谱法测定r142b生产过程中高沸物各组分含量的方法。
背景技术：
：1-氯-1,1-二氟乙烷（简称r142b）是一种十分重要的含氟化合物，广泛应用于制冷、发泡、合成新材料等领域。特别是作为合成聚偏氟乙烯树脂的原材料被广为生产。r142b的生产方法通常用1,1-二氟乙烷（r152a）为原料，通过气相光氯化技术与氯气反应生成r142b的工艺方法。该方法技术成熟，工艺简单，是目前r142b的主要生产方法。但是该方法的主要缺点是有一定量的高沸点的副产物生成。数量占到r142b产量的5%左右，而且组成复杂，由于这些副产物的沸点都比主产物r142b的沸点高，因此在r142b产品精馏提纯过程中富集在精馏塔的底部，并从塔底部排出，统称为高沸物。这些高沸物由于不同企业光反应温度，光照强度的不同或者波动，高沸物的组成也略有不同。目前不同的r142b生产企业对这些高沸物的处理方法各不相同，有的作为溶剂销售。有的企业把这些高沸物进行焚烧处理，这不仅造成了资源的浪费，而且还造成了企业生产成本的上升。目前有企业采用精馏手段对高沸物进行精馏分离，以获取高沸物中有用的物质，由于高沸物的组成复杂，而且很多是同分异构体，沸点十分接近，即使采用精馏技术也难以分开。因此采用精馏技术只能回收部分有用的产品，无法充分回收高沸物中的所有物质。为了尽可能地回收利用1,1,1-一氯二氟乙烷生产过程中产生的高沸物，需要对高沸中的各种组分进行分析，有针对性的回收可以利用的物质。hg/t4795标准中虽然提到r142b的分析方法，但是本发明中主要是针对r142b高沸物的分析方法，侧重点不同。hg/t4795标准中未能检测出本发明的r132b、r132a等杂质。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种新的、能够更简便、快速、准确可靠的以气相色谱法测定1-氯-1,1-二氟乙烷生产中的高沸物各组分含量的方法。为达到发明目的本发明采用的技术方案是：一种相色谱法测定r142b生产过程中高沸物各组分含量的方法，其特征在于：色谱柱的固定相为：db-5毛细管柱，所述毛细管柱的规格为(25～60)mｘ(200～530)μmｘ(0.1～5.0)μm；色谱柱柱温：50～260℃；进样量0.1～10μl；载气流量：0.5～5.0ml/min；分流比：5：1～80:1；汽化室温度：100～250℃；检测器温度：150～320℃；色谱柱的升温方式为：初始温度50～150℃，保持2～5min，以2-25℃升温至100～240℃，保持1～15min；进样量：0.1～10μl；所述组分选自以下组合中的一种或两种以上：r142，r132b，r132a，未知1，未知2和未知3。优选的，所述气相色谱条件为：色谱柱为db-5毛细管柱，且规格为30mｘ320μmｘ0.25μm；色谱柱柱温的升温方式为：初始温度50℃，保持2min，以10℃/min升温至150℃，保持1min；检测器为氢火焰离子化检测器；载气为体积百分比为99.999%的氮气；燃气为体积百分比为99.999%的氢气,且流量为30ml/min；助燃气为空气，且流量为300ml/min；尾吹气为体积百分比为99.999%的氮气，且流量为25ml/min；载气流量为：0.8ml/min；进样量为：0.3μl；分流比为：20:1；汽化器温度为：220℃；检测器温度为：300℃。优选的，所述杂质组分还包括其他含氟烷烃、含氟烯烃、含氟炔烃。优选的，所述各杂质组分的含量按照面积归一化法计算。优选的，一种相色谱法测定r142b生产过程中高沸物各组分含量的方法，包括如下步骤：（1）选择色谱条件使用一台色谱仪，由载气携带1-氯-1,1-二氟乙烷生产过程中产生的高沸物中各组分依次通过db-5毛细管柱和fid检测器，其中色谱条件如下：色谱柱db-5毛细管柱，毛细管柱规格为(25～60)mｘ(20～530)μmｘ(0.1～5.0)μm；色谱柱柱温初始温度50～150℃保持2～5min,以2～25℃升温至100～240℃保持1～15min；检测器氢火焰离子化检测器（fid）；载气体积百分比为99.999%的氮气；燃气体积百分比为99.999%氢气，流量约30ml/min；助燃气空气，流量为300ml/min；载气流量0.5～5ml/min；进样量0.2～5μl；分流比5:1～80:1；汽化室温度220℃；检测器温度300℃；（2）分析测试样品在载气的携带下通过选定的色谱柱，各组分在色谱柱中的流动相（载气）和固定相间的分配系数不同进行分离，各组分分离后依次进入检测器；不同物质性质不同，利用传感器转变为电量信号，微弱的电量信号经过信号放大处理后得到所需的数据；本发明提供的气相色谱法测定1-氯-1,1-二氟乙烷生产过程中产生的高沸物中各组分含量的方法，不仅可以定性分析各杂质组分，还可以定量各杂质的含量。当用于定量分析时r142b高沸物各组分的含量可采用面积归一化法，具体如下：其中，xi---待测样品中组分i的含量（浓度）；ai---组分i的峰面积；ai---各组分峰面积之和。本发明的有益技术效果：在1-氯-1,1-二氟乙烷（简称r142b）的研究和生产中，高沸物作为主要的杂质，高沸物中组分的含量是影响产品质量的重要因素，根据生产工艺的不同，可能存在多种性质相近的杂质，不易分离。但关于1-氯-1,1-二氟乙烷生产中的高沸物各组分的分析方法，目前国内尚未见报道，因此，建立简便、准确、快速、可靠地高沸物各组分的分析方法对高沸物的深加工具有重要的意义。本发明提供的气相色谱测定方法，可以测定1,1,1-一氯二氟乙烷生产过程中产生的高沸物中的各组分，所述组分选自以下组合中的一种或两种以上：r142,r132b,r132a,未知1，未知2，未知3。本发明提供的气相色谱测定方法还可以进一步的测定其他含氟烷烃、含氟烯烃和含氟炔烃。本发明所述的测定及计算方法，设计合理且测定精准，科学可靠，适宜在业界推广普及。附图说明图1为实施例1中所述色谱图；图2为实施例2中所述色谱图。具体实施方式下面结合实施例对本发明做进一步说明，具体实施方式不限制本发明。实施例1：采用安捷伦公司的7820a气相色谱仪和fid检测器。先将r142b产品和可能含有的高沸物中各种组分配制成测试样品，其中含有的组分为：r142b、r142,r132b,r132a,未知1，未知2，和未知3。（1）选择色谱条件如下：序号参数结果1色谱柱db-5（30mｘ320μmｘ0.25μm）毛细管柱2色谱柱柱温初始温度50℃保持2min，以10℃/min升温至150℃保持1min3检测器氢火焰离子化检测器（fid）4载气体积百分比为99.999%的氮气5燃气体积百分比为99.999%的氢气，流量30ml/min6助燃气空气，流量为300ml/min7载气流量0.8ml/min8进样量0.3μl9分流比20:110汽化室温度220℃11检测器300℃将配制的测试样品在载气的携带下通过选定的色谱柱，各组分在色谱柱中的流动相（载气）和固定相间的分配系数不同而进行分离，各组分分离后依次进入检测器；不同物质特性不同，利用传感器转变为电量信号，微弱的电量信号在经过电路方法处理后得到所需数据。色谱图详见附图1。各物质的含量使用面积归一化法计算，结果如下：序号组分保留时间（min）含量（%）1r142b5.076.382r1426.1437.593r132b6.664.194r132a7.1241.575未知18.154.916未知28.294.957未知39.080.38实施例2：采用安捷伦公司的7820a气相色谱仪和fid检测器。使用与实施例1同样的进样样品。在实施例完成后间隔24小时，选择与实施例1相同的色谱条件进行分析，色谱图详见附图2。各杂质的含量使用面积归一化法计算，结果如下：序号组分保留时间（min）含量（%）1r142b5.086.362r1426.1537.613r132b6.664.194r132a7.1341.575未知18.154.916未知28.294.957未知39.080.38需要指出的是，上述较佳实施例仅为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。当前第1页12