)甲基苯丙胺的SERS光谱图；（c)3, 4-亚甲二氧基甲基苯丙胺的 SERS光谱图。
[0033]
【具体实施方式】
[0034] 实施例1 (1) 先将直径为5nm的金纳米颗粒转移到环己烷中形成溶胶；再将溶胶加入到十二烷 基硫酸钠中，搅拌形成水包油的乳浊液，移除环己烷和十二烷基硫酸钠后，形成三维构型的 溶月父超晶纳米材料； (2) 将盖玻片依次经过王水、浓硫酸和双氧水的浸泡处理后，再用乙醇浸泡洗净后，用 氮气吹干得清洁平整的基片； (3) 将（1)中溶胶超晶纳米材料滴到经（2)处理后的基片上，干燥得SERS基底； (4) 取尿样2mL于4mL的EP管中，并依次向尿样中加入试剂一氢氧化钠0.lmL和试 剂二固体氯化钠〇. 5g，混匀后再加入试剂三环己烷0. 5mL，然后对其震荡萃取； (5) 离心2分钟后，取其有机层溶液； (6) 将有机层溶液滴加到步骤（3)中制备的SERS基底上，利用拉曼光谱仪对其进行 SERS检测得SERS强度，并重复测定六次得精密度，再将测得的各SERS强度代入线性曲线， 与标准样品对照来确定毒品的类别和浓度，并计算相对回收率。
[0035] 实施例2 (1) 先将直径为10nm的银纳米片转移到乙酸乙酯中形成溶胶；再将溶胶加入到十六 烷基三甲基溴化铵中，搅拌形成水包油的乳浊液，移除乙酸乙酯和十六烷基三甲基溴化铵 后，形成三维构型的溶胶超晶纳米材料； (2) 将石英片依次经过王水、浓硫酸和双氧水的浸泡处理后，再用乙醇浸泡洗净后，用 氮气吹干得清洁平整的基片； (3) 将溶胶超晶纳米材料滴到基片上，干燥得SERS基底； (4) 取尿样2mL于4mL的EP管中，并依次向尿样中加入试剂一氢氧化钾0. 2mL和试 剂二固体硫酸钠1. 0g，混匀后再加入试剂三甲苯0. 2mL，然后对其震荡萃取； (5) 有机滤膜过滤后，取其有机层溶液； (6) 将有机层溶液滴加到步骤（3)中制备的SERS基底上，利用拉曼光谱仪对其进行 SERS检测得SERS强度，并重复测定六次得精密度，再将测得的各SERS强度代入线性曲线， 与标准样品对照来确定毒品的类别和浓度，并计算相对回收率。
[0036] 按本实施例检测方法检测的SERS光谱图如图3所示，其中（a)是毒品甲基苯丙 胺和3, 4-亚甲二氧基甲基苯丙胺的SERS光谱图；（b)是甲基苯丙胺的SERS光谱图；（c) 3, 4-亚甲二氧基甲基苯丙胺的SERS光谱图。
[0037] 实施例3 (1)先将直径为20nm的铜金纳米棒转移到乙醚中形成溶胶；再将溶胶加入到聚乙烯 吡络烷酮中，搅拌形成水包油的乳浊液，移除乙醚和聚乙烯吡络烷酮后，形成三维构型的溶 月父超晶纳米材料； (2) 将硅片依次经过王水、浓硫酸和双氧水的浸泡处理后，再用乙醇浸泡洗净后，用氮 气吹干得清洁平整的基片； (3) 将溶胶超晶纳米材料滴到基片上，干燥得SERS基底； (4) 取尿样2mL于4mL的EP管中，并依次向尿样中加入试剂一氨水0? 3mL和试剂二 固体碳酸铵〇. 8g，混匀后再加入试剂三乙醚0. 5mL，然后对其震荡萃取； (5) 离心2分钟后，取其有机层溶液； (6) 将有机层溶液滴加到步骤（3)中制备的SERS基底上，利用拉曼光谱仪对其进行 SERS检测得SERS强度，并重复测定六次得精密度，再将测得的各SERS强度代入线性曲线， 与标准样品对照来确定毒品的类别和浓度，并计算相对回收率。
[0038] 实施例4 (1) 先将直径为30nm的金银合金纳米颗粒转移到环己烷中形成溶胶；再将溶胶加入 到十二烷基硫酸钠中，搅拌形成水包油的乳浊液，移除环己烷和十二烷基硫酸钠后，形成三 维构型的溶胶超晶纳米材料； (2) 将硅片用乙醇浸泡洗净后，用氮气吹干得清洁平整的基片； (3) 将溶胶超晶纳米材料滴到基片上，干燥得SERS基底； (4) 取尿样2mL于4mL的EP管中，并依次向尿样中加入试剂一碳酸钠溶液0. 1mL和 试剂二固体硝酸镁0.7g，混匀后再加入试剂乙酸甲酯0.5mL，然后对其震荡萃取； (5) 有机滤膜过滤后，取其有机层溶液； (6) 将有机层溶液滴加到步骤（3)中制备的SERS基底上，利用拉曼光谱仪对其进行 SERS检测得SERS强度，并重复测定六次得精密度，再将测得的各SERS强度代入线性曲线， 与标准样品对照来确定毒品的类别和浓度，并计算相对回收率。
[0039] 实施例5 分别称取浓度为4(^口111、25。。111、2(^。111、1(^。1]1和5。。1]1的毒品甲基苯丙胺各1111]^于￡?管 中，然后向各个EP管分别加入空白尿1. 0mL，得五个含毒品的尿样，然后按实施例1的检测 方法对其进行预处理、测定，得出各浓度毒品甲基苯丙胺的SERS强度，然后以各自SERS强 度对应尿样中毒品的浓度进行线性回归，得到各毒品的线性方程，如图1和2所示：图1说 明随着甲基苯丙胺浓度的降低，在lOOlcnT1处的SERS强度随浓度的降低而减弱；同时图2 给出了SERS强度随甲基苯丙胺浓度的变化关系，强度1QQ1= 37. 78 *CM+ 1734,而且其相 关系数达到0.9828。
[0040] 实施例6 分别称取浓度为4(^口111、25。。111、2(^。111、1(^。1]1和5。。1]1的毒品甲基苯丙胺各1111]^于￡?管 中，然后向各个EP管分别加入空白尿1.0mL得五个含毒品的尿样，然后按实施例1的检 测方法对其进行预处理、检测毒品，并将各尿样重复测定六次得毒品精密度；再将各尿样的 SERS强度代入线性曲线，计算相对回收率，具体如下表所示:_
【主权项】
1. 一种尿样中毒品的SERS检测方法，其特征在于：包括以下步骤： (1) 合成具有SERS活性贵金属的溶胶超晶纳米材料； (2) 将溶胶超晶纳米材料滴到基片上，干燥得SERS基底； (3) 取尿样，并依次向尿样中加入试剂一碱溶液和试剂二固体盐，混匀后再加入试剂三 有机溶剂，然后对其震荡萃取； (4) 离心或者有机滤膜过滤后，取其有机层溶液； (5) 将有机层溶液滴加到步骤（2)中制备的SERS基底上，利用拉曼光谱仪对其进行 SERS检测。
2. 根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于：所述步骤（1)中溶胶超晶纳米材料的 合成方法为：将直径为5?30 nm的贵金属纳米粒子通过相转移方法转移到分散剂油相中 形成溶胶；再通过乳液-模板法，将溶胶加入到水相表面活性剂溶液中，搅拌形成水包油的 乳浊液，移除有机相后，形成三维构型的溶胶超晶纳米材料。
3. 根据权利要求2所述的检测方法，其特征在于：所述贵金属为金、银、铜或金银合金 纳米颗粒、纳米片、金纳米棒或纳米阵列； 所述分散剂油相选自环己烷、甲苯、乙酸乙酯或乙醚； 所述水相表面活性剂溶液选自十二烷基硫酸钠、十六烷基三甲基溴化铵或聚乙烯吡络 烷酮。
4. 根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于：所述步骤（2)中基片是指经乙醇浸泡 洗净后，用氮气吹干所得的清洁平整的盖玻片、石英片或硅片。
5. 根据权利要求4所述的检测方法，其特征在于：所述基片依次经过王水、浓硫酸和双 氧水的浸泡处理后，再用乙醇浸泡洗净后，用氮气吹干所得的清洁平整的盖玻片、石英片或 娃片。
6. 根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于：所述步骤（3)中每2ml尿样中分别加 入试剂一为〇? 15?0? 3 ml、试剂二为0? 5?1. 0 g、试剂三为0? 1?0? 5 ml。
7. 根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于：所述步骤（3)中试剂一碱溶液是选自 强碱溶液、弱碱性溶液、强碱弱酸盐、有机碱中一种； 所述试剂二固体盐选自可溶性的硫酸盐、盐酸盐、硝酸盐、碳酸盐中一种； 所述试剂三有机溶剂选自苯类、脂肪烃类、脂环烃类、氯化烃类、醚类、脂类、吡啶中一 种。
8. 根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于：所述步骤（5)中拉曼光谱仪的拉曼激 光和溶胶超晶材料的紫外吸收光谱或光散射光谱相匹配。
9. 根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于：所述尿样中毒品包括苯丙胺类、 3, 4-亚甲基二氧基苯丙胺、3, 4-亚甲二氧基甲基苯丙胺或其他苯丙胺类衍生物、吗啡类、 盐酸二乙酰吗啡、二甲基化吗啡或其他吗啡类衍生物、巴比妥类、大麻、盐酸罂栗碱、那可 汀、咖啡因、盐酸氯胺酮、甲卡西酮、杜冷丁、咖啡因、丁卡因、安定、去甲羟基安定、舒乐安 定、利眠宁、美沙酮、四氢大麻酚、氯氮平、乙酰可待因、地芬诺酯、丁丙诺非、阿普唑仓、唑达 唑仓、三唑仓、劳拉西泮或芬氟拉明。
【专利摘要】本发明公开了一种尿样中毒品的SERS检测方法，包括：合成具有SERS活性贵金属的溶胶超晶纳米材料；将溶胶超晶纳米材料滴到基片上，干燥得SERS基底；取尿样，并依次向尿样中加入试剂一碱溶液和试剂二固体盐，混匀后再加入试剂三有机溶剂，然后对其震荡萃取；离心或者有机滤膜过滤后，取其有机层溶液；将有机层溶液滴加到SERS基底上，利用拉曼光谱仪对其进行SERS检测。本发明的人尿样进行预处理，将尿样中的常见毒品进行快速分离、纯化和富集，从而缩短检测时间，整个检测时间仅3-5分钟，并能够提高检测的灵敏性和检测效率。
【IPC分类】G01N1-34, G01N21-65, G01N1-40
【公开号】CN104614361
【申请号】CN201510029653
【发明人】刘洪林, 韩珍珍, 杨良保, 刘锦淮
【申请人】中国科学院合肥物质科学研究院
【公开日】2015年5月13日
【申请日】2015年1月21日