99yL/min的流速运行以便以100 μ L/min产生稀释的标准溶液的净流量。该稀释的标准溶液的浓度在此情况下将是100倍稀释。
[0036]任选的混合器柱20可以用于在注入安装在六端口注射阀24中的环路32之前充分地混合这些标准物。该注射阀具有入口，该入口流体地连接到栗502，并且与以下装置中的一个或多个流体地连接，这些装置是脱气组件510、电解洗脱液产生装置503、以及自动进样器522。该注射阀具有出口，该出口与色谱分离装置514、检测器516、以及任选的抑制器515流体地连接。
[0037]浓缩物栗10和稀释剂栗12的流速可以变化这样使得可以产生该标准溶液的不同稀释物。在注射阀512的加载位置中，环路32装载有该稀释的标准溶液，如图2中所展示的。在图2中示出的注射位置中，将环路32的内容物注入离子色谱仪中进行分析。栗10和12可以是可以使用单驱动系统驱动的注射栗。栗10和12还可以呈简单比例阀设置的形式，其允许以不同的比率配料该浓缩物和稀释剂。自动化标准物稀释系统30可以使用微处理器518通过软件接口来控制。
[0038]描述了一种自动化校准程序，该程序组合了以下步骤:a)通过自动化稀释的校准物产生，以及b)基于预设的响应比率的识别。此自动化校准程序被配置为要求减少量的用户介入或没有用户介入。在校准系统后，一种使用色谱系统的方法可以用于a)基于保留时间识别感兴趣的峰b)基于浓度曲线提供测得的分析物响应。为了获得准确的定量，在校准过程中对一个或多个水平的标准溶液进行色谱分析。为了校准的目的，可以以离线方式制备标准溶液、将其稀释、并且注入该系统中。稀释的任何误差可能影响校准曲线并且因此导致该定量是较不准确的。
[0039]—种使用分析系统的方法典型地包括校准步骤和样品分析步骤。以下将更详细地描述一种校准色谱系统的方法。图4是展示一种用标准溶液校准色谱系统的自动方法400的流程图。方法400可以包括形成第一稀释的标准溶液(步骤402)、注射该第一稀释的标准溶液(步骤404)、分离该第一稀释的标准溶液(步骤406)、测量该标准溶液的第一和第二峰(步骤408)、自动识别该第一峰是对应于该第一分析物还是该第二分析物(步骤410)、自动识别该第二峰是对应于该第一分析物还是该第二分析物(步骤412)、第一分析物时间间隔(步骤414)、指定第二分析物时间间隔(步骤416)、形成第二稀释的标准溶液(步骤418)、注射该第二稀释的标准溶液(步骤420)、分离该第二稀释的标准溶液(步骤422)、测量该标准溶液的第三和第四峰(步骤424)、自动识别该第三峰是对应于该第一分析物还是该第二分析物(步骤426)、自动识别该第四峰是对应于该第一分析物还是该第二分析物(步骤428)、自动计算用于该第一分析物的第一校准方程(步骤430)、以及自动计算指定用于该第二分析物的第二校准方程(步骤432)。
[0040]在步骤402中，通过混合标准物质和稀释剂形成第一稀释的标准溶液。该第一稀释的标准溶液可以包括具有第一稀释的校准物浓度的第一分析物和具有第二稀释的校准物浓度的第二分析物。该第一稀释的标准溶液被配置为具有第一预定的校准物比率。
[0041]标准物质可以呈浓缩的液态溶液或固体化合物的形式。在一个实施例中，该标准物质可以是标准溶液并且含有多种分析物。例如，该标准溶液可以是五种阴离子标准物，其含有氟离子、氯离子、硝酸根、磷酸根、以及硫酸根。该固体化合物可以是分析物盐的聚集体。在一个实施例中，可以实施手工过程以便制备用于该标准物质的固体分析物的组合。该稀释剂可以是液态溶液如去离子水。这些标准物可以在重量比重量或体积比体积基础上制备。
[0042]该第一预定的校准物比率可以是指定给该第一稀释的标准溶液的数值。该第一预定的校准物比率可以是基于对应于第一分析物的峰面积与对应于该第二分析物的峰面积的比率。可替代地，当该第一预定的校准物比率是基于对应于第一分析物的峰高与对应于该第二分析物的峰高的比率时，峰高可以代替峰面积使用。
[0043]在校准过程400之前，可以使用色谱法表征该标准物质以便建立预定的校准物比率。例如，标准溶液可以包括氟离子和氯离子，其中调整相应的浓度使得在电导率检测器上测得的峰面积具有2:1的峰面积比率，该峰面积比率对应于该第一预定的校准物比率。在此实例中，与氯离子相比，该氟离子具有约两倍高的浓度。在某些情况下，这些测得的峰面积不总是基于浓度值成比例的，因为在电导率检测器上氟离子和氯离子的灵敏度可能是不同的。如果是这种情况，将调整氟离子和氯离子的浓度直到测得所希望的峰面积比率。应注意方法400不限于一个预定的校准物比率并且多个预定的校准物比率可以用于含有多种分析物的标准溶液。为了简单起见，方法400将用两种分析物和一个预定的校准物比率进行描述。应注意方法400不限于仅两种分析物并且本领域普通技术人员将能够将方法400应用于多于两种分析物。
[0044]以下将描述一种制备稀释的标准溶液的自动化方法，其中该标准物质是标准溶液。形成该第一稀释的标准溶液包括将第一等份的该标准溶液栗送到接头中并且将第二等份的稀释剂栗送到该接头中。可以在该接头中混合该第一等份和该第二等份以便形成该第一稀释的标准溶液。该接头可以呈T形接头的形式，其中将该第一等份和第二等份输入该T形接头的两个相应的入口并且以混合物的形式输出。对于其中可能需要更多混合的某些情况，可以在该T形接头的下游使用混合器。在一个实施例中，两个注射栗可以用于将该第一和第二等份栗送到该接头中。这两个等份的栗送可以同时发生或可以时间上分开地发生。这些等份可以通过进入该接头的流动流或一定体积的液体提供。当这两个栗同时运行时，可以设定这两个栗的流速使得产生适当大小的这两个等份以便提供该稀释的标准溶液。当这两个栗不同时运行时，可以通过输出体积设定这两个栗的流速使得产生适当大小的这两个等份以便提供该稀释的标准溶液。
[0045]一旦制备了该第一稀释的标准溶液，在步骤404中将其注入色谱分离器中。在一个实施例中，该色谱分离器可以是离子交换柱并且这些分析物可以是阴离子。在步骤406中在该色谱分离器中分离该第一稀释的标准溶液。在步骤408中可以用检测器测量第一峰和第二峰。应注意该样品的分离是该样品的物理转换，即，将这些分析物分离为从该色谱柱洗脱出来的离散部分。
[0046]图6展示了该第一稀释的标准溶液的示例性色谱图A，该色谱图示出检测到分别具有第一保留时间tl和第二保留时间t2的第一峰P1和第二峰P2。注意为了简单起见这些峰P1和P2绘制为线并且这些峰可以具有其他典型地在色谱图中观察到的形状(如高斯(Gaussian))。
[0047]在步骤410中，方法400包括自动地识别该第一峰是对应于该第一分析物还是该第二分析物。类似地，步骤412自动地识别该第二峰是对应于该第一分析物还是该第二分析物。此自动识别过程是基于该第一峰和该第二峰的面积亦或高度、以及该第一预定的校准物比率。可以使该第一预定的校准物比率[第二分析物/第一分析物]乘以该第一峰面积以便看看是否乘积值对应于该第二峰面积，并且如果是这样，该第一峰将对应于该第一分析物并且该第二峰将对应于该第二分析物。类似地，可以使该比值乘以该第二峰面积以便看看是否乘积值对应于该第一峰面积，并且如果是这样，该第二峰将对应于第一分析物并且该第一峰将对应于第二分析物。应注意如在此描述的不使用保留时间计算分析物身份。
[0048]例如，该第一峰面积可以是0.25，该第二峰面积可以是0.5，并且该第一预定的校准物比率可以是2:1(乙酸根:氯离子)。在一个实施例中，该第一预定的校准物比率X该第一峰面积等于该第二峰面积，表明该第一峰是氯离子并且该第二峰是乙酸根(例如，2/1X0.25 = 0.5)。此外，该第一预定的校准物比率X该第二峰面积不等于该第一峰面积，表明该第一峰不是乙酸根并且该第二峰不是氯离子(例如，2/1X0.5 Φ 0.25)。根据图6的示例性色谱图A，第一峰P1将是该第一分析物氯离子并且第二峰P2将是该第二分析物乙酸根。步骤410可以包括使用预定的校准物比率评估峰面积对的多种排列以便识别分析物。步骤410和412的自动识别过程类似于提交的美国专利申请号13/834883[代理人案卷号16633US1/NAT]，2013年3月15日提交的，该专利特此通过引用完全结合在此。
[0049]在步骤414中，可以基于该第一保留时间和第二保留时间中的对应于该第一分析物的一个保留时间指定第一分析物时间间隔。类似地，在步骤416中，可以基于该第一保留时间和第二保留时间中的对应于该第二分析物的一个保留时间指定第二分析物时间间隔。在一个实施例中，用户可以将指定第一分析物时间间隔给对应于该第一分析物的适当的保留时间。可以使用软件接口使得用户可以输入第一分析物时间间隔，该第一分析物时间间隔包括第一上限和第一下限，其中对应于该第一分析物的保留时间是在该第一上限与该第一下限之间。用户可能想要手动地设置该第一分析物时间间隔以便排除共洗脱的峰。在另一个实施例中，该第一上限可以是对应于该第一分析物的保留时间加上第一预定的比例乘以此保留时间并且该第一下限是对应于该第一分析物的保留时间减去该第一预定的比例乘以此保留时间。该第二上限可以是对应于该第二分析物的保留时间加上第二预定的比例乘以此保留时间并且该第二下限是对应于该第二分析物的保留时间减去该第二预定的比例乘以此保留时间。该第一预定的比例和第二预定的比例可以各自范围从约0.05至约
0.2。
[0050]作为举例，对应于该第一分析物的保留时间可以是一分钟并且该第一预定的比例可以是0.1。该第一下限将是0.9分钟(1-(0.1X1))并且该第一上限将是1.1分钟(1+(0.1X1)) ο
[0051]在另一个实施例中，该第一上限和该第一下限可以通过具有固定的窗口如0.1分钟来限定。在此实例中，该窗口将是加上或减去该第一保留时间的0.05分钟。
[0052]作为举例，当假定该第一峰是该第一分析物并且该第二峰是该第二分析物时，图6的色谱图Α展示了第一分析物时间间隔tAN1和第二分析物时间间隔tAN2，它们分别基于第一保留时间tl和第二保留时间t2。更具体地说，该第一分析物时间间隔tAN1可以具有第一上限tuu和第一下限t αι，如图6中图解的。该第一上限tuu可以是第一保留时间tl加上第一预定的比例的第一保留时间tl并且该第一下限tai可以是该第一保留时间tl减去该第一预定的比例的第一保留时间tl。类似于该第一分析物时间间隔tAN1，该第二分析物时间间隔tAN2可以具有第二上限t [和第二下限t㈦，如图6中图解的。该第二上限ti2可以是该第二保留时间t2加上第二预定的比例的第二保留时间t2并且该第二下限ta2可以是该第二保留时间t2减去该第二预定的比例的第二保留时间t2。
[0053]在步骤418中，通过混合标准物质和稀释剂形成第二稀释的标准溶液。该第二稀释的标准溶液可以包括具有第三稀释的校准物浓度的第一分析物和具有第四稀释的校准物浓度的第二分析物。该第一稀释的标准溶液被配置为具有第一预定的校准物比率。在一个实施例中，对于该第一分析物，该第一稀释的校准物浓度高于该第三稀释的校准物浓度，并且对于该第二分析物，该第二稀释的校准物浓度高于该第四稀释的校准物浓度。
[0054]一旦制备了该第二稀释的标准溶液，在