步骤420中将其注入色谱分离器中。在步骤422中在该色谱分离器中分离该第二稀释的标准溶液。在步骤424中可以用检测器测量第三峰和第四峰。该第一峰和该第二峰可以分别具有第三保留时间和第四保留时间。
[0055]作为举例，当假定该第一峰是该第一分析物并且该第二峰是该第二分析物时，图6的色谱图B展示了该第二稀释的标准溶液的色谱分离，该色谱分离导致分别具有第三保留时间t3和第四分析物保留时间t4的第三峰P3和第四峰P4。
[0056]当该第三保留时间落入该第一分析物时间间隔内时步骤426自动地识别该第三峰对应于该第一分析物，或者当该第三保留时间落入该第二分析物时间间隔内时自动地识别该第三峰对应于该第二分析物。类似地，当该第四保留时间落入该第一分析物时间间隔内时步骤428自动地识别该第四峰对应于该第一分析物，或者当该第四保留时间落入该第二分析物时间间隔内时自动地识别该第四峰对应于该第二分析物。应注意识别步骤410和412可以是基于该第一预定的校准物比率，而识别步骤426和428可以是基于第一和第二分析物时间间隔。申请人出乎意料地发现当分析含有至少一种弱解离的分析物(如像乙酸根)的样品时，使用预定的校准物比率(在步骤410和412中)以及然后时间间隔(在步骤426和428中)的组合提供优点。弱解离的离子主要以非离子化的形式存在。在某些情况下，电导率检测器提供对弱解离的分析物的非线性响应。其结果是，对于该第一和第二稀释的校准物溶液二者，该预定的校准物比率可能不是恒定的。相比之下，仅含有完全或强解离的分析物如像氯离子的样品具有对于该第一和第二稀释的校准物溶液二者的恒定的预定的校准物比率。强解离的离子主要以离子化的形式存在。当所有的分析物都是完全解离的时，步骤426和428可以类似于步骤410和412，其中识别还是基于该预定的校准物比率。
[0057]作为举例，当假定该第一峰是该第一分析物并且该第二峰是该第二分析物时，图6的色谱图B展示了第三保留时间t3落入第一分析物时间间隔tAN1内并且第四保留时间t4落入第二分析物时间间隔tAN2内。注意当保留时间大于t α并且小于t &时，该保留时间落入分析物时间间隔内。
[0058]基于这些自动识别的峰中的对应于该第一分析物的两个峰的面积或高度、该第一稀释的校准物浓度、以及该第三稀释的校准物浓度，步骤430自动计算用于该第一分析物的第一校准方程。这两个峰可以选自以下项组成的组:该第一峰、该第二峰、该第三峰、和该第四峰(在步骤408和424中测得的)。类似地，基于这些自动识别的峰中的对应于该第二分析物的两个峰的面积或高度、该第二稀释的校准物浓度、以及该第四稀释的校准物浓度，步骤432自动计算用于该第二分析物的第二校准方程。这两个峰可以选自以下项组成的组:该第一峰、该第二峰、该第三峰、和该第四峰(在步骤408和424中测得的)。
[0059]在一个实施例中，该第一和第二校准方程可以使用线性回归计算。对于此线性拟合，该第一校准方程包括第一校准斜率和第一 y轴截距并且该第二校准方程包括第二校准斜率和第二 y轴截距。
[0060]对于其中校准导致非线性响应的情况，该第一和第二校准方程可以是第一和第二多项式方程。典型地需要第三校准点来计算多项式方程，所以方法400可以进一步包括通过混合标准物质和稀释剂形成另一种稀释的标准溶液。
[0061]在一个实施例中，方法400可以包括以下的特征，其中用户可以输入有待测量的分析物的相关浓度范围。此浓度范围的输入允许该方法自动地设置校准该系统的适当的浓度。例如，校准浓度典型地稍微低于最低的预期分析物浓度并且稍微高于最高的预期分析物浓度。在步骤402和418中形成该第一稀释的标准溶液和该第二稀释的标准溶液之前，用户可以将第一浓度范围输入色谱软件系统的用户界面中。该浓度范围代表预期被用户在含有该分析物的样品中发现的最低和最高分析物浓度。通过该用户界面软件接收此输入的第一浓度范围。该第一浓度范围包括下限第一分析物浓度和上限第一分析物浓度。
[0062]可以基于该上限第一分析物浓度自动计算该第一稀释的校准物浓度。接着，可以自动地设置a)用于该第一等份的第一流速或第一栗送持续时间和b)用于该第二等份的第二流速或第二栗送持续时间以便形成该自动计算的第一稀释的校准物浓度。
[0063]类似地，可以基于该下限第一分析物浓度自动计算该第三稀释的校准物浓度。接着，可以自动地设置C)用于第三等份的第三流速或第三栗送持续时间和d)用于该第四等份的第四流速或第四栗送持续时间以便形成该自动计算的第三稀释的校准物浓度。
[0064]既然已经描述了自动的校准过程，以下将描述用于分析样品的方法。在一个实施例中，方法450包括将第一样品注入色谱分离器中的步骤452，如图5中所示。该第一样品包括至少第一分析物。在该色谱分离器中分离该第一样品，如步骤454中所示。用该检测器测量样品分析物峰，如步骤456中所示。该样品分析物峰还可以称为具有第七保留时间的第七峰。当该第七保留时间落入该第一分析物时间间隔内时步骤458自动地识别该第七峰对应于该第一分析物。基于该第七峰的面积或高度以及该第一校准方程步骤460自动地计算该第一样品的第一分析物浓度。
[0065]作为举例，图6的色谱图C展示了第一样品的色谱图，该色谱图产生具有第七保留时间t7的第七峰。该第七保留时间t7落入该第一分析物时间间隔tAN1内，表明该样品包括该第一分析物。该第七峰的高度或面积可以用于使用该第一校准方程计算该第一分析物的浓度。
[0066]在某些情况下，该自动计算的第一分析物浓度可能小于该第一浓度范围的下限第一分析物浓度。在此类情况下，可以实施反馈控制机构，其中将先前设置的下限第一分析物浓度调整至低于该自动计算的第一分析物浓度。进而，用第四稀释的标准溶液重进行校准。对于该第一分析物可以计算第七稀释的校准物浓度，该第七稀释的校准物浓度小于该自动计算的第一分析物浓度。通过混合该标准溶液和该稀释剂可以形成该第四稀释的标准溶液。该第四稀释的标准溶液包括具有第七稀释的校准物浓度的该第一分析物。可以将该第四稀释的标准溶液注入该色谱分离器中。可以在该色谱分离器中分离该第四稀释的标准溶液。可以用该检测器测量具有第八保留时间的第八峰。当该第八保留时间落入该第一分析物时间间隔内时自动地识别该第八峰对应于该第一分析物。基于对应于该新的下限第一分析物浓度的第八峰以及该第一、第二、第三、以及第四峰中的对应于该第一分析物的至少一个峰的面积或高度，以及该第七稀释的校准物浓度和该第一、第二、第三、以及第四稀释的校准物浓度中的对应于该第一分析物的至少一个稀释的校准物浓度，自动地计算用于该第一分析物的经调整的第一校准方程。
[0067]在某些情况下，该自动计算的第一分析物浓度可能大于该第一浓度范围的上限第一分析物浓度。在此类情况下，可以实施反馈控制机构，其中将先前设置的上限第一分析物浓度调整至高于该自动计算的第一分析物浓度。进而，用第五稀释的标准溶液重进行校准。对于该第一分析物可以计算第八稀释的校准物浓度，该第八稀释的校准物浓度大于该自动计算的第一分析物浓度。通过混合该标准溶液和该稀释剂可以形成该第五稀释的标准溶液。该第五稀释的标准溶液包括具有第八稀释的校准物浓度的第一分析物。可以将该第五稀释的标准溶液注入该色谱分离器中。可以在该色谱分离器中分离该第五稀释的标准溶液。可以用该检测器测量具有第九保留时间的第九峰。当该第九保留时间落入该第一分析物时间间隔内时自动地识别该第九峰对应于该第一分析物。基于对应于该新的上限第一分析物浓度的第九峰以及该第一、第二、第三、以及第四峰中的对应于该第一分析物的至少一个峰的面积或高度，以及该第八稀释的校准物浓度和该第一、第二、第三、以及第四稀释的校准物浓度中的对应于该第一分析物的至少一个稀释的校准物浓度，自动地计算用于该第一分析物的经调整的第一校准方程。
[0068]虽然在此已示出并描述了本发明的多个优选实施例，但是本领域技术人员将清楚此类实施例仅通过举例的方式来提供。本领域技术人员现在将想到许多变化、改变和替代而不背离本发明。虽然已根据多个具体变化和说明性附图描述了本发明，但是本领域普通技术人员将认识到本发明并不限于所述的这些变化或附图。另外，在以上描述的多种方法和步骤指明某些事件以特定顺序发生时，本领域普通技术人员将认识到可以修改某些步骤的排序并且此类修改是根据本发明的变化来进行的。另外，可能时可以在一个平行过程中同时进行以及如上所述地依次进行某些步骤。因此，在本发明存在处于本披露的精神内或等同于权利要求书中找到的这些发明的多种变化的程度上，意图是本专利也将覆盖那些变化。
【主权项】
1.一种校准色谱系统的方法，该方法包括: 通过混合标准物质和稀释剂形成第一稀释的标准溶液，该第一稀释的标准溶液包含: 具有第一稀释的校准物浓度的第一分析物，以及 具有第二稀释的校准物浓度的第二分析物， 其中该第一稀释的标准溶液被配置为具有第一预定的校准物比率； 将该第一稀释的标准溶液注入色谱分离器中； 在该色谱分离器中分离该第一稀释的标准溶液； 用检测器测量分别具有第一保留时间和第二保留时间的第一峰和第二峰；并且 自动地识别 该第一峰是对应于该第一分析物还是该第二分析物，以及 该第二峰是对应于该第一分析物还是该第二分析物，基于 该第一峰和该第二峰的面积亦或高度，以及 该第一预定的校准物比率； 基于该第一保留时间和第二保留时间中的对应于该第一分析物的一个保留时间指定第一分析物时间间隔； 基于该第一保留时间和第二保留时间中的对应于该第二分析物的一个保留时间指定第二分析物时间间隔； 通过混合该标准物质和该稀释剂形成第二稀释的标准溶液，该第二稀释的标准溶液包含: 具有第三稀释的校准物浓度的该第一分析物，以及 具有第四稀释的校准物浓度的该第二分析物； 将该第二稀释的标准溶液注入该色谱分离器中； 在该色谱分离器中分离该第二稀释的标准溶液； 用该检测器测量分别具有第三保留时间和第四保留时间的第三峰和第四峰； 自动地识别该第三峰对应于 该第一分析物，当该第三保留时间落入该第一分析物时间间隔内时，或 该第二分析物，当该第三保留时间落入该第二分析物时间间隔内时； 自动地识别该第四峰对应于 该第一分析物，当该第四保留时间落入该第一分析物时间间隔内时，或 该第二分析物，当该第四保留时间落入该第二分析物时间间隔内时； 自动地计算用于该第一分析物的第一校准方程，基于 这些自动识别的峰中的对应于该第一分析物的两个峰的面积或高度，这两个峰选自以下项组成的组:该第一峰、该第二峰、该第三峰、和该第四峰，以及该第一和第三稀释的校准物浓度； 自动地计算用于该第二分析物的第二校准方程，基于 这些自动识别的峰中的对应于该第二分析物的两个峰的面积或高度，这两个峰选自以下项组成的组:该第一峰、该第二峰、该第三峰、和该第四峰，以及该第二和第四稀释的校准物浓度。2.一种校准色谱系统的方法，该方法包括: 通过混合标准物质和稀释剂形成第一稀释的标准溶液，该第一稀释的标准溶液包含: 具有第一稀释的校准物浓度的第一分析物，以及 具有第二稀释的校准物浓度的第二分析物， 其中该第一稀释的标准溶液被配置为具有第一预定的校准物比率； 将该第一稀释的标准溶液注入色谱分离器中； 在该色谱分离器中分离该第一稀释的标准溶液； 用检测器测量分别具