一种饮用水中邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯和邻苯二甲酸二正丁酯含量测定的设备的制造方法
【技术领域】
[0001] 本实用新型涉及一种饮用水中有害物质检测的设备，尤其是一种饮用水中邻苯二 甲酸二(2-乙基)己酯和邻苯二甲酸二正丁酯含量测定的设备。
【背景技术】
[0002] 邻苯二甲酸酯(Phthalic Acid Esters,PAEs)又称酞酸酯，是一类能起到软化作 用的化学品的总称，可作为增塑剂被普遍应用于食品包装材料、玩具、医用血袋和胶管产品 中，也可用于乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品（如指甲油、头发喷雾剂、香皂 和洗发液)等产品中。尤其在聚氯乙烯和聚苯乙烯等塑料包装材料的生产中，邻苯二甲酸酯 类增塑剂以其良好的性价比得到广泛的应用。该类增塑剂根据不同的分子结构被划分成几 十余种，其中在塑料生产行业中最为常用的邻苯二甲酸酯类增塑剂邻苯二甲酸二(2-乙基） 己酯和邻苯二甲酸二正丁酯如表1所示。
[0003] 表1常用的邻苯二甲酸酯类增塑剂汇总表
[0005] 过去一直认为邻苯二甲酸酯类化合物的毒性很低，因而毫无限制地生产。但后来 研究表明，邻苯二甲酸酯类化合物对动物具有潜在的致畸性、致癌性和致突变性等特殊毒 性，并显示较强的内分泌干扰性。
[0006] GB 5749-2006《生活饮用水卫生标准》规定了水质非常规指标DEHP限值为 0 · 008mg/L，参考指标 DBP 限值为 0 · 003mg/L。
[0007] 目前有关PAEs测定方法，主要有气相色谱法、超高压液相色谱法、气相色谱质谱 法、液相色谱-质谱法、液相色谱-串联质谱法等，分析的基质主要集中在环境基体、塑料材 料及制品中，在肉制品、乳品、白酒、蔬菜等有零星报道，饮料中报道很少。气相色谱或气相 色谱质谱法分析DINP、DIDP、DINOP时，出现很多异构体峰，准确定量有一定难度。国内外有 关LC-MS/MS测定邻苯二甲酸酯的研究报道，液相色谱大量使用塑料管路，管道中必然存在 邻苯二甲酸酯迀移量，而且迀移量和不同品牌仪器，仪器管路的新旧程度等都密切相关。现 有技术都是采取扣除空白迀移量的方式，对于仪器管路比较新的空白，邻苯二甲酸酯的迀 移量很大，会对样品的检测影响较大。上述设备都有其局限性，因此建立一套快速、简捷检 测饮用水中邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯和邻苯二甲酸二正丁酯含量的设备是十分必要的。
[0008] 实用新型专利CN 203178240U公开了一种测定邻苯二甲酸酯类化合物用抗干扰装 置，包括色谱栗、过滤器和吸附柱，其吸附柱的柱长25-100mm，内径为4-6mm，筛板的孔径为 1-3μπι，是自己制作的特殊液相色谱柱，填料使用交联苯乙烯-二乙烯苯聚合物基质，需要自 己填装吸附柱，且吸附柱连接方式不便拆卸，拆卸时对设备的磨损较大，操作麻烦，容易产 生误差，实用性不强。 【实用新型内容】
[0009] 本实用新型所要解决的问题是克服现有技术存在的不足，尝试解决的问题。
[0010] 具体方案如下：
[0011] 一种饮用水中邻苯二甲酸二(2-乙基）己酯和邻苯二甲酸二正丁酯含量测定的设 备，其特征在于:包括混合器（1)、连接管（2)、吸附柱(3)、六通阀（4)、三重四级杆质谱联用 仪(5)和二通件(6)，所述混合器（1)为高效液相色谱仪混合器;所述连接管(2)和所述的吸 附柱(3)的一端相连;吸附柱(3)为C18柱，吸附柱(3)的另一端通过连接管(2)与二通件(6) 相连接;二通件(6)含有内置螺母结构，可方便拆卸和相连;二通件(6)通过连接管(2)与所 述六通阀（4)相连并串联到三重四级杆质谱联用仪(5)上。
[0012] 其进一步的技术方案是，所述的C18柱为Eclipse XDB-C18柱；
[0013] 其进一步的技术方案是，所述的C18柱的尺寸为150mm X 4.6mm，填料为5-Micron。
[0014] 由于六通阀经常拆卸会磨损，故在六通阀前接入二通件，可以避免经常拆装损害 六通阀；当做其他目标位的时候，就拆掉吸附柱，直接把管道通过二通件的内置螺母接入二 通件。
[0015] 本实用新型选取了正己烷、二氯甲烷和乙酸乙酯三种试剂作为样品的萃取溶剂， 实验结果见表2。
[0016] 从表2可以看出，当选择正己烷作为提取溶剂时，水性食品模拟物中增塑剂的萃取 效果最佳。
[0017] 表2不同溶剂对增塑剂的萃取回收率表
[0019] 由于液相色谱大量使用塑料管路，管道中必然存在邻苯二甲酸酯迀移量，而且迀 移量和不同品牌仪器，仪器管路的新旧程度等都密切相关。文献中采取扣除空白迀移量的 方式，对于仪器管路比较新的空白，邻苯二甲酸酯的迀移量很大，会对样品的检测影响较 大。
[0020] 本实用新型所述的设备采用前吸附技术，用Eclipse XDB-C18柱接于液相的混合 器和二通件之间，能有效吸附管路中的邻苯二甲酸酯本底，接入吸附柱之前，仪器管路中的 邻苯二甲酸酯本底约在十一分钟左右出峰，接入吸附柱后变为近十八分钟出峰，延迟了 7分 钟。邻苯二甲酸酯本底推迟7min左右才被洗脱出来，保证了检测的准确性。
[0021]检测样品的时候，仪器管路中的邻苯二甲酸酯本底经过吸附柱吸附，而样品中的 邻苯二甲酸酯化合物没有经过该吸附柱，就会相差7分钟出峰，从而消除仪器管路中的邻苯 二甲酸酯的干扰。
[0022] 由于分离柱和吸附柱都是4.6mm(内径），Eclipse XDB-C18填料是5-Micron，因此 按照本实用新型的连接方式，加入Eclipse XDB-C18柱后，系统反压并没有太大增加。在不 同型号仪器上都使用过这种改造，系统反压均未见过激反应。
[0023]另外在不同类型仪器上，死体积增加也不大，保留时间推迟3~8min Aclipse )(DB-C18( 150mm X 4.6mm，5-Micron)可以使用其他C18柱替代，但是填料不宜过细，不宜使用 长柱，否则会照成死体积过大和系统反压大幅增加，从而产生干扰和损坏。
[0024]在色谱分离条件的选择上，分别试验了不同的色谱柱与流动相体系和不同的梯度 洗脱系统，最后确定采用如下的色谱条件。本标准采用Kinetex-C18柱，100mm X 4.6mm(内 径），2.6μπι C18色谱柱，采用0.1%甲酸水溶液和乙腈作为流动相进行梯度洗脱，提取离子 色谱图见图2和图3,其中图2a为邻苯二甲酸二正丁酯定量离子提取离子图，图2b为邻苯二 甲酸二正丁酯定性离子提取离子图，图3a为邻苯二甲酸二(2-乙基）己酯定量离子提取离子 图，图3b为邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯定性离子提取离子图。
[0025]由图2和图3可以看出，在所述条件下，邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯邻苯二甲酸二 正丁酯有很好响应值。
[0026]有益效果:本实用新型所述的设备可以准确测定出饮用水中邻苯二甲酸二（2-乙 基）己酯和邻苯二甲酸二正丁酯含量，定量准确可靠，且重现性良好。本实用新型所述的设 备采用商品化C18液相色谱柱作为吸附柱，避免自己填装吸附柱，且连接方式便于拆卸，简 单快捷，实用性强。
【附图说明】
[0027]图1是本实用新型实施例提供的设备连接示意图，1为混合器、2为连接管，3为吸附 柱，4为六通阀，5为三重四级杆质谱联用仪，6为二通件；
[0028]图2a为本实用新型提供设备的为邻苯二甲