专利名称：具有被赋予了润滑性的硬涂层的光盘及其制造方法
技术领域：
本发明涉及采用被用于记录及/或再生的光通过薄膜被覆层照射到记录层的方式的光盘中，在该记录层表面隔着薄膜被覆层形成了耐磨损性、表面润滑性的耐久性和透明度等良好的硬涂层的光盘。
背景技术：
近年，随着多媒体化，以高密度记录大量数据、且迅速记录再生的光记录装置正倍受瞩目。该光记录装置包括CD、激光盘等盘的制作时预先将信息压制于盘上、只可使信息再生的再生专用型盘再生的装置，如CD-R那样仅可一次进行记录的追记型盘记录·再生的装置，采用光磁记录方式和相变化记录方式，可无数次重写消去数据的重写型光盘再生·记录的装置。这些光记录装置中，数据的再生·记录采用激光通过透镜被收缩到衍射界限的光点进行。该光点的尺寸在激光的波长为λ、透镜的开口数为NA的情况下为λ/NA左右(角田义人主编，《光盘存储器的基础和应用》，社团法人电子情报通信学会，1995年，p65)。
为了进行更高密度的信息记录，即在光记录媒体上形成更小的位组合格式，必须要求激光点更小。为了缩小光点的尺寸，从上式可考虑采用缩短激光波长(λ)的方法或加大激光的开口数(NA)的方法这2种方法。目前采用的光盘用半导体激光的波长主要为780～680nm，但采用短波长650nm的橙色激光，更短波长的绿色、蓝色激光等的研究也在进行。
特别是作为采用蓝色激光的方式，光源波长为400nm左右、NA在0.6以上时，能够获得更高的记录密度。但是，光源的短波长化和物镜的高NA化会导致光盘表面对光轴的倾角大于直角，使倾斜的容许量和光盘的厚度不均的容许量减少。
这些容许量的减少的理由是在光盘倾斜的情况下会发生彗差，在光盘的厚度不均的情况下，由于发生了球差，所以光头装置的集光特性劣化，信号读取变得困难。
因此，以往的压制盘(CD)等中，设置于记录层表面的被覆层的厚度为1.2mm，数字多用途盘(DVD)等中的被覆层的厚度为0.6mm，分别由盘的基盘来担当这种被覆层的作用。但是，采用蓝色激光的方式中，随着激光的开口数(NA)的增加，上述倾斜的容许量和光盘的厚度不均的容许量即使减少，为了发挥作用，该被覆层必须薄到0.1mm左右，这样以往的盘的基盘本身就不能够起到被覆层的作用。因此，在盘的基盘已形成了反射膜、记录膜等层压膜(以下将该层压膜简称为记录层)的面上形成薄膜被覆层。
如果采用短波长的激光，则光头和光盘的间隔缩小为0.1～0.2mm左右，有时光头可能会与光盘接触，所以要求光盘的记录层表面具备高耐擦伤性。
如果采用更短的波长的激光，则光盘的激光入射面产生的损伤和尘埃的附着容易导致记录再生时出现错误。因此，为了防止这种记录再生时的错误，要求激光入射面的薄膜被覆层具备更高的耐磨损性。同时通过赋予该薄膜被覆层面以润滑性，也能够有效避免施加的外力。但是，在光盘长期运转的情况下，运转时的盘温度达到40℃以上，赋予润滑性的试剂挥发，很难具备良好的耐久性。
本发明的课题是实现采用被用于记录及/或再生的光通过薄膜被覆层照射到记录层的方式的光盘(以下称为超高密度记录用光盘或简称为光盘)的高性能化。即，提供在该光盘的记录层表面隔着薄膜被覆层形成具有耐磨损性及持久的润滑性的硬涂层的光盘。
此外，本发明的课题是提供前述薄膜被覆层的激光透光率高，与记录层具有良好的粘合性，该薄膜被覆层形成时的收缩等引发的盘的变形小，且形成特定的硬涂层时能够显现出充分的硬涂性能的光盘及其制造方法。
发明的揭示本发明提供了光盘，它是具有被赋予了润滑性的硬涂层、采用被用于记录及/或再生的光通过薄膜被覆层照射到记录层的方式的光盘，该光盘的特征是，在形成于光盘的基盘面的记录层表面隔着薄膜被覆层(Z)形成了硬涂层(X)；该硬涂层(X)是使包含具有2个以上通过活性能量射线可聚合的聚合性官能团的多官能性化合物(A)，被具有巯基的有机基团、水解性基团及/或羟基与硅原子结合而形成的巯基硅烷化合物进行了表面改性的平均粒径为1～200nm的改性胶体二氧化硅(B)，分子内具有游离基聚合性官能团的赋予润滑性的试剂(C)，以及光聚合引发剂(D1)的活性能量射线固化性组合物(Q)固化而获得的固化物层。
本发明由于在光盘的记录层表面隔着薄膜被覆层形成了活性能量射线固化性的有机·无机混合系透明固化物层，所以具备良好的耐磨损性，同时由于所用赋予润滑性的试剂在基体树脂的光固化反应时与该基体树脂发生共聚，所以不会引发加热挥散等，能够提供具备表面润滑性持久的硬涂层的光盘。
此外，本发明还提供了以下光盘，它是具有被赋予了润滑性的硬涂层、采用被用于记录及/或再生的光通过薄膜被覆层照射到记录层的方式的光盘，该光盘的特征是，在形成于光盘的基盘面的记录层表面隔着薄膜被覆层(Z)形成了硬涂层(X′)；该硬涂层(X′)是使包含聚硅氮烷(H)及分子内具有游离基聚合性官能团的赋予润滑性的试剂(C′)的被覆组合物(Q′)固化而获得的固化物层。
本发明中，作为硬涂层(X′)选择了来自聚硅氮烷化合物的二氧化硅固化体，所以能够显现出非常高的耐擦伤性。
本发明提供的光盘中，前述薄膜被覆层(Z)是使包含多官能氨基甲酸乙酯丙烯酸酯化合物(E)、具有1个以上的聚环烷结构的活性能量射线固化性聚合性官能团的化合物(F)及光聚合引发剂(D2)的活性能量射线固化性组合物(P)固化而获得的固化物层。
本发明还提供了光盘的制作方法，它是采用被用于记录及/或再生的光通过薄膜被覆层照射到记录层的方式的光盘的制作方法，该方法的特征是，在形成于光盘的基盘面的记录层表面形成前述活性能量射线固化性组合物(P)的未固化层(Z1)、部分固化层(Z2)或固化物层(Z)，然后在该(Z1)、(Z2)或(Z)的表面形成前述活性能量射线固化性组合物(Q)或被覆组合物(Q′)的未固化层(X1)或部分固化层(X2)，接着，在前述(P)的层为固化物层(Z)的情况下，使前述(Q)或(Q′)的未固化层(X1)或部分固化层(X2)固化，或者在前述(P)的层为未固化层(Z1)或部分固化层(Z2)的情况下，使前述(P)的层及前述(Q)或(Q′)的层同时固化，获得形成了前述薄膜被覆层(Z)及前述硬涂层(X)或(X′)的光盘。
本发明中，作为薄膜被覆层(Z)的形成用树脂，并用了固化收缩量低、柔软性良好的特定的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯和Tg高、且固化收缩量低的特定的聚环烷化合物，所以能够实现低收缩，且在上部形成硬涂层时能够形成可显现出良好的硬涂性能的层。
实施发明的最佳方式本发明的光盘是采用了以蓝色激光为代表的短波长激光的超高密度记录用光盘，因此，分别设计形成了记录层的光盘的基盘和薄膜被覆层。所以，本发明的光盘包括采用被用于记录及/或再生的光通过薄膜被覆层照射到记录层的方式的所有类型的光盘。
本发明中的硬涂层(X)是使包含具有2个以上通过活性能量射线可聚合的聚合性官能团的多官能性化合物(A)，被具有巯基的有机基团、水解性基团及/或羟基与硅原子结合而形成的巯基硅烷化合物进行了表面改性的平均粒径为1～200nm的改性胶体二氧化硅(B)(以下称为改性胶体二氧化硅(B)或简称为(B))，分子内具有游离基聚合性官能团的赋予润滑性的试剂(C)(以下称为赋予润滑性的试剂(C)或简称为(C))，以及光聚合引发剂(D1)(以下简称为(D1))的活性能量射线固化性组合物(Q)固化而获得的固化物层。
首先，对活性能量射线固化性组合物(Q)(以下简称为组合物(Q))进行说明。该组合物(Q)是日本专利特开平10-81839号公报所揭示的组合物。在以下的说明中，将丙烯酰基和甲基丙烯酰基总称为(甲基)丙烯酰基，(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯等也是如此。
该组合物(Q)中的具有2个以上通过活性能量射线可聚合的聚合性官能团的多官能性化合物(A)(以下称为化合物(A)或简称为(A))相当于日本专利特开平10-81839号公报的段落编号为0013～0052中记载的多官能性化合物(a)。作为本发明中的化合物(A)，特别好的是分子中具有3个以上的聚合性官能团、每一官能团的分子量在100以下的化合物。具体可例举三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
本发明中的改性胶体二氧化硅(B)相当于日本专利特开平10-81839号公报的段落编号0057～0079中记载的成分(b)。
该改性胶体二氧化硅(B)中的巯基硅烷化合物较好为下式(1)表示的化合物。
HS-R-SiXnR13-n……(1)式(1)中，HS-表示具有巯基的有机基团，R表示2价烃基，R1表示1价烃基，X表示羟基或水解性基团，n表示1～3的整数。
本发明的改性胶体二氧化硅(B)特别好的是采用在分散有胶体二氧化硅的有机分散介质中添加巯基硅烷化合物，然后水解而获得的二氧化硅。
对前述组合物(Q)中的化合物(A)和改性胶体二氧化硅(B)的比例无特别限定，但对应于100质量份的(A)，(B)较好为5～300质量份。(B)的比例如果过少，则难以获得足够的耐磨损性，(B)的比例如果过多，则固化被膜易产生混浊，且盘因外力而被强制变形时容易产生裂缝。更好的比例是对应于100质量份的(A)，(B)为10～200质量份。
前述组合物(Q)中的赋予润滑性的试剂(C)一般通过在作为赋予润滑性的试剂使用的硅系化合物(例如，聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷/聚醚嵌段共聚物、烷基改性的聚二甲基硅氧烷、氟系化合物、作为多元醇化合物和脂肪酸的酯化物的脂肪酸酯蜡等)中导入游离基聚合性官能团而获得。本发明中的游离基聚合性官能团只要是与来自前述(A)中的聚合性官能团的活性游离基具有反应性的基团即可。可例举(甲基)丙烯酰基、烯丙基、乙烯基、乙烯醚基、巯基等。作为该赋予润滑性的试剂(C)，特别好的是分子中具有巯基的聚二甲基硅氧烷、分子中具有(甲基)丙烯酰基的聚二甲基硅氧烷等。
上述具有游离基聚合性官能团的赋予润滑性的试剂(C)在可使组合物(Q)固化的活性能量射线的照射中与化合物(A)反应，所以与非反应性的润滑剂不同，在长期使用中不需要擦拭处理。因此，赋予润滑性的硬涂层(X)能够长期保持良好的表面润滑性。
本发明中的赋予润滑性的试剂(C)的数均分子量较好是在1000以上，该数均分子量如果未满1000，则有难以获得足够的润滑性的倾向。
对前述组合物(Q)中的化合物(A)和赋予润滑性的试剂(C)的比例无特别限定，对应于100质量份的(A)，(C)较好为0.01～10质量份。(C)的比例如果过少，则显现的润滑性不够，(C)的比例如果过多，则硬涂层(X)本身被增塑化，有耐擦伤性下降的倾向。
前述组合物(Q)中的光聚合引发剂(D1)可采用公知或周知的试剂。特别好的是容易获得的市售试剂。此外，可多种光聚合引发剂并用。
具体的光聚合引发剂(D1)可例举芳基酮系光聚合引发剂(例如，乙酰苯类、二苯甲酮类、烷基氨基二苯甲酮类、苄基类、苯偶姻类、苯偶姻醚类、苄基二甲基缩酮类、苯甲酰苯甲酸酯类、α-酰基肟酯类等)、含硫系光聚合引发剂(例如，硫醚类、噻吨酮类等)、酰基氧膦系光聚合引发剂、二酰基氧膦系光聚合引发剂、其它光聚合引发剂等。此外，该光聚合引发剂(D1)可与胺类等光增感剂组合使用。
该光聚合引发剂(D1)可例举以下化合物。
4-苯氧基二氯乙酰苯、4-叔丁基二氯乙酰苯、4-叔丁基三氯乙酰苯、二乙氧基乙酰苯、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-甲基丙-1-酮、1-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-{4-(甲基硫代)苯基}-2-吗啉代丙-1-酮、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、苄基二甲基缩酮、二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、3，3′-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、3，3′，4，4′-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、9，10-菲醌、莰烷醌、二苯并环庚酮、2-乙基蒽醌、4，4′-二乙基间苯二甲酰基苯、1-苯基-1，2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟、甲基苯基乙醛酸、4-苯甲酰-4′-甲基二苯基硫醚、噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4-二氯噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮、2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧膦、苯甲酰二苯基氧膦、2，6-二甲基苯甲酰二苯基氧膦、双(2，6-二甲氧基苯甲酰)-2，4，4-三甲基戊基氧膦。
对组合物(Q)中的光聚合引发剂(D1)的比例无特别限定，通常对应于100质量份的化合物(A)，光聚合引发剂(D1)较好为0.01～20质量份，特别好为0.1～10质量份。
本发明的组合物(Q)中特别理想的比例是对应于100质量份的(A)，(B)为5～300质量份，(C)为0.01～10质量份，且(D1)为0.1～20质量份。
本发明的组合物(Q)中，除了化合物(A)、改性胶体二氧化硅(B)、赋予润滑性的试剂(C)和光聚合引发剂(D1)之外，还可含有以下例示的具有1个聚合性官能团的单官能活性能量射线固化性化合物(G)(以下称为单官能化合物(G)或简称为(G))等。该单官能化合物(G)较好为具有(甲基)丙烯酰基的化合物，特别好为具有丙烯酰基的化合物。此外，该单官能化合物(G)除此之外还可含有羟基、环氧基等官能团。对该单官能化合物(G)的比例无特别限定，通常对应于100质量份的化合物(A)，可在0～50质量份的范围内适当选择。
通式CH2＝C(R2)COOCnH2n+1(R2为氢原子或甲基，n为1～13的整数)表示的烷基(甲基)丙烯酸酯(前述通式中，CnH2n+1可以是直链结构或支链结构)、芳基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、丁二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基三甘醇-(甲基)丙烯酸酯、叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-氯-2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-氰基乙基(甲基)丙烯酸酯、环己基(甲基)丙烯酸酯、2，3-二溴丙基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、丙三醇(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、十七氟癸基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、2-甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基四甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基双丙甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基化芳癸并三烯烃(甲基)丙烯酸酯、吗啉(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、八氟戊基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四甘醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基六甘醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-磺酸钠乙氧基(甲基)丙烯酸酯、四氟丙基(甲基)丙烯酸酯、四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、二环戊二烯基(甲基)丙烯酸酯。
使用该单官能性化合物(G)的情况下，对该单官能性化合物(G)在组合物(Q)中的化合物(A)及单官能性化合物(G)的合计量中的比例无特别限定。
本发明的前述组合物(Q)中除了上述基本成分之外，还可含有下述溶剂和各种其它功能性掺和剂。
该组合物(Q)中使用溶剂的情况下，最好采用能够溶解上述基本成分的溶剂。此外，最好根据光盘的基盘的种类来选择适当的溶剂。可例举烃类、卤代烃类、酮类、醚类、酯类等作为溶剂。此外，该溶剂的用量可根据组合物(Q)的粘度、作为目的的固化物层的厚度和干燥温度等条件等进行适当变化。本发明中的该溶剂对应于化合物(A)及单官能性化合物(G)的合计量，以质量基准计在100倍以下，较好是在0.1～50倍的范围内。
上述其它功能性掺和剂可例举选自紫外线吸收剂、光稳定剂、防氧化剂、防热聚合剂、涂平剂、消泡剂、增粘剂、防沉积剂、颜料(有机着色颜料、无机颜料)、着色染料、红外线吸收剂、荧光增白剂、分散剂、赋予防污性的试剂、赋予指纹除去性的试剂、导电性微粒、防静电剂、防浊剂、固化催化剂及偶合剂中的1种以上的功能性掺和剂。
作为紫外线吸收剂，较好的是通常作为合成树脂用紫外线吸收剂使用的苯并三唑系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、水杨酸系紫外线吸收剂、苯基三嗪系紫外线吸收剂等。具体可例举日本专利特开平11-268196号公报的段落编号0078中记载的化合物。由于本发明的组合物中含有多官能性化合物，所以特别好的是2-{2-羟基-5-(2-丙烯酰氧基乙基)苯基}苯并三唑、2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基-3-(3-苯并三唑-4-羟基5-叔丁基苯基)丙酸酯等分子内具有光聚合性官能团的紫外线吸收剂。
作为光稳定剂，较好的是通常作为合成树脂用光稳定剂使用的受阻胺系光稳定剂。具体可例举日本专利特开平11-268196号公报的段落编号0080记载的化合物。本发明中特别好的是N-甲基-4-甲基丙烯酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶等分子内具有聚合性官能团的光稳定剂。
作为防氧化剂，可例举2，6-二叔丁基对甲酚等受阻酚系防氧化剂、三苯基磷酸酯等磷系防氧化剂等。此外，涂平剂可例举硅树脂系涂平剂、丙烯酸树脂系涂平剂等。
作为消泡剂，可例举聚二甲基硅氧烷等硅树脂系消泡剂等。此外，增粘剂可例举聚甲基丙烯酸甲酯系聚合物、氢化蓖麻油系化合物、脂肪酰胺系化合物等。
作为有机着色颜料，可例举缩合多环系有机颜料、酞菁系有机颜料等。无机颜料可例举二氧化钛、氧化钴、钼红、钛黑等。此外，作为着色染料可例举有机溶剂可溶性偶氮系金属络盐染料、有机溶剂可溶性酞菁系染料等。
作为红外线吸收剂，可例举聚甲炔系、酞菁系、金属络合物系、铵系、ジィモニゥム系、蒽醌系、双硫氢基金属络合物系、萘醌系、吲哚酚系、偶氮系、三芳基甲烷系化合物等。
作为赋予防污性的试剂和赋予指纹除去性的试剂，可例举硅树脂系防污添加剂、含氟树脂系防污添加剂等。
作为导电性微粒，可例举锌、铝、镍等的金属粉末，磷化铁和掺锑型氧化锡等。
作为防静电剂，可例举非离子系防静电剂、阳离子系防静电剂、阴离子系防静电剂等。
作为固化催化剂，可例举选自碱或盐类等的固化催化剂。
作为偶合剂，可例举硅烷偶合剂、钛酸酯偶合剂等。
本发明中，硬涂层(X)的厚度较好为0.1～20μm，特别好为0.5～10μm。硬涂层(X)的厚度如果过大，则不能够期待耐磨损性等表面特性进一步提高，层变脆，即使盘的微小变形也容易在硬涂层(X)上产生裂缝等。如果过小，则可能无法充分显现该硬涂层(X)的耐磨损性。
本发明的硬涂层(X′)是使含有聚硅氮烷(H)及分子内具有游离基聚合性官能团的赋予润滑性的试剂(C′)的被覆组合物(Q′)固化而形成的固化物层。该组合物(Q′)中的聚硅氮烷(H)最好采用日本专利特开平11-240103号公报(对应的美国专利6,383,641号)的段落编号0098～0112中记载的聚硅氮烷。
具体来讲，聚硅氮烷(H)为具有2个以上的(-Si-N-)的单元的聚合物，该化学式中硅原子(4价)的残留的2个结合键及氮原子(3价)的残留的1个结合键分别与氢原子和有机基团(烷基等)结合。除了仅由上述重复单元形成的线性结构的聚合物，也可由上述硅原子的残留的2个结合键的一个或两个与上述氮原子的结合键结合而形成环状结构。聚合物可仅由环状结构的重复单元形成，也可以是一部分具有环状结构的线性聚合物。
聚硅氮烷(H)可例举日本专利特开平9-31333号公报(对应的美国专利5,922,411号)和其中引用的文献中记载的聚硅氮烷，这种聚硅氮烷可作为本发明的聚硅氮烷(H)使用。此外，日本专利特开平9-31333号公报、其中引用的文献中记载的改性聚硅氮烷也可作为本发明的聚硅氮烷(H)使用。
聚硅氮烷(H)在氧存在下分解，氮原子被氧原子取代而形成二氧化硅。由聚硅氮烷(H)形成的二氧化硅比由水解性硅烷化合物形成的二氧化硅更致密。例如，由全氢化聚硅氮烷形成的二氧化硅比由四官能性的水解性硅烷化合物(例如，四烷氧基硅烷)形成的二氧化硅更致密，耐磨损性等表面特性良好。
聚硅氮烷(H)包括实质上不含有机基团的聚硅氮烷(即，全氢化聚硅氮烷)、烷氧基等水解性基团与硅原子结合的聚硅氮烷、硅原子和氮原子与烷基等有机基团结合的聚硅氮烷等。这种聚硅氮烷中，在硅原子中具有水解性基团的情况下，利用固化时的水解反应形成实质上不含有机基团的二氧化硅。全氢化聚硅氮烷在其煅烧温度低及煅烧后的固化被覆膜的致密方面特别理想。
作为溶解被覆组合物(Q′)中所用的聚硅氮烷(H)的溶剂，可采用脂肪族烃类、脂环族烃类、芳香族烃类等烃类溶剂，卤代烃类溶剂，脂肪族醚和脂环族醚等醚类。
具体来讲包括戊烷、己烷、异己烷、甲基戊烷、庚烷、异庚烷、辛烷、异辛烷、环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯、乙基苯等烃类，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、溴仿、1，2-二氯乙烷、1，1-二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷等卤代烃类，乙醚、异丙醚、乙基丁醚、丁醚、二噁烷、二甲基二噁烷、四氢呋喃、四氢吡喃等醚类等。
使用这些溶剂的情况下，为了调节聚硅氮烷的溶解度和溶剂的蒸发速度，可混合多个种类的溶剂。溶剂的用量因采用的涂布方法及聚硅氮烷的结构和平均分子量等而异，最好在涂布液的固形成分浓度在0.5～80质量％的范围内进行调制。
作为组合物(Q′)中的赋予润滑性的试剂(C′)，最好采用与前述组合物(Q)中记载的赋予润滑性的试剂(C)同样的化合物。此外，可根据需要在被覆组合物(Q′)中掺和前述功能性掺和剂。使用了该被覆组合物(Q′)的硬涂层(X′)的厚度较好为0.05～10μm，特别好为0.1～3μm。该硬涂层(X′)的厚度如果过大，则不能够期待耐擦伤性等表面特性的提高，层变脆，即使盘的微小变形也容易使硬涂层(X′)产生裂缝等。如果过小，则该硬涂层(X′)的耐磨损性和耐擦伤性可能不能够充分显现。
以下，对光盘的基盘进行说明。
作为光盘的基盘，可例举在聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、非晶态聚烯烃等透明树脂或玻璃上直接形成导向槽的基盘，在上述透明树脂或玻璃上利用光聚合物法形成导向槽的基盘等。
上述光盘的基盘的导向槽的表面由下述电介质膜、记录膜和反射膜等形成了层压膜。对各膜的材质无特别限定。
作为电介质膜的材质，可例举Si3N4、SiO2、AlSiON、AlSiN、AlN、AlTiN、Ta2O5、ZnS等。
记录膜的材质因记录方式的不同而异，例如，为追记型光记录媒体时可例举Te、Sn、Se等硫属元素化物系合金，为相变化型光记录媒体时可例举TeOx、InSe、SnSb等硫属元素化物系合金，为光磁盘时可例举TbFeCo、NdDyFeCo等过渡金属和稀土类金属的合金(单层或2层以上的交换结合膜)。
反射膜的材质可例举Al、Au、Ag、Cu等金属，Al-Ti、Al-Cr等合金。
本发明的光盘例如可按照以下方法制作。
在上述光盘的基盘的具有导向槽的面上按照常规方法形成由电介质膜、记录膜、反射膜等构成的层压膜(记录层)。电介质膜、记录膜及反射膜能够分别通过溅射法、离子磨蚀法等物理蒸镀法或等离子CVD等化学蒸镀法形成。
本发明中，在光盘的记录层表面形成了薄膜被覆层(Z)。该薄膜被覆层(Z)的形成方法可例举通过旋涂法、滚涂法、丝网印刷法等涂布方法，均匀地涂布固化性树脂等后，利用紫外线或电子射线等活性能量射线进行照射而使其固化及/或热固化，从而获得被覆层的方法；以及规定厚度的树脂膜通过粘合层贴合的方法等。
对该薄膜被覆层(Z)无特别限定，可采用公知或周知的被覆层。例如，作为上述规定厚度的树脂膜，可例举注塑聚碳酸酯膜等。此外，该薄膜被覆层(Z)也可采用日本专利特开平11-240103号公报的段落编号0024～0036中记载的多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物(以下称为化合物(E))等形成。该化合物(E)特别理想的是二官能化合物，重均分子量在1500以上、20000以下。通过使用二官能的化合物，能够进一步降低光聚合时的固化收缩量。此外，通过采用上述范围的重均分子量，能够在所希望的范围内对薄膜被覆层形成用组合物的粘度进行调节，通过1次涂布即能够形成50μm以上的层，同时涂布操作很容易。该化合物(E)可使用1种，也可2种以上并用。
本发明的薄膜被覆层(Z)最好是使包含多官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物(E)、具有1个以上的聚环烷结构的活性能量射线固化性聚合性官能团的化合物(F)及光聚合引发剂(D2)的活性能量射线固化性组合物(P)固化而获得的固化物层。
对组合物(P)中的化合物(E)、具有1个以上的聚环烷结构的活性能量射线固化性聚合性官能团的化合物(F)(以下称为化合物(F)或简称为(F))及光聚合引发剂(D2)(以下简称为(D2))的比例无特别限定。通常对应于(E)/(F)/(D2)的合计量100质量份，化合物(E)较好为10～80质量份，特别好为20～70质量份。化合物(E)的比例只要在上述范围内，组合物(P)的粘度就可在所希望的范围内调整，能够通过1次涂布就形成50μm以上的层，同时使涂布操作容易进行。
本发明的化合物(F)具有聚环烷结构这点是非常重要的。作为该聚环烷结构，可例举二环烷结构、三环烷结构、四环烷结构、五环烷结构等，通常较好的是二环烷结构及三环烷结构。
该化合物(F)可例示以下的化合物。
异冰片基(甲基)丙烯酸酯、8-(2-丙烯酰氧基)乙氧基羰基-9-羧基三环[5.2.1.02.6]癸烷、3，4-双(甲基丙烯酰氧基)三环[5.2.1.02.6]癸烷、3，4-双(2-乙烯氧基乙氧基)三环[5.2.1.02.6]癸烷、8，9-双(丙烯酰氧基甲基)三环[5.2.1.02.6]癸烷、8-丙烯酰氧基甲基-9-羟基甲基三环[5.2.1.02.6]癸烷、8-甲基丙烯酰氧基-甲基-9-羟基甲基三环[5.2.1.02.6]癸烷、8，9-双(甲基丙烯酰氧基甲基)三环[5.2.1.02.6]癸烷、8-羟基甲基-9-(2-乙烯氧基乙氧基甲基)三环[5.2.1.02.6]癸烷、8，9-双(2-乙烯氧基乙氧基甲基)三环[5.2.1.02.6]癸烷、3，4-双(甲基丙烯酰氧基)三环[5.2.1.02.6]癸烷-8，9-二羧酸酐、3，4-双(甲基丙烯酰氧基)-8，9-双(甲氧基羰基)三环[5.2.1.02.6]癸烷、8，9-双(烯丙基羰基)-3，4-环氧基三环[5.2.1.02.6]癸烷、3(4)-羟基-4(3)-甲基丙烯酰氧基三环[5.2.1.02.6]癸烷、二烯丙基三环[5.2.1.02.6]癸烷-8，9-二羧酸酯、二烯丙氧基乙基三环[5.2.1.02.6]癸烷-8，9-二羧酸酯、二羟甲基三环[5.2.1.02.6]癸烷二丙烯酸酯。
本发明中，通过使用前述化合物(F)，组合物(P)本身的Tg有所提高，同时基于聚硅氮烷结构的低固化收缩量对硬涂层(X)或(X′)的物性显现和薄膜被覆层(Z)本身的低收缩量化有利。
对组合物(P)中的化合物(F)的比例无特别限定，通常对应于(E)/(F)/(D2)的合计量100质量份，化合物(F)较好为20～70质量份，特别好的是30～60质量份。化合物(F)如果在上述范围内，则组合物(F)的粘度可在所希望的范围内进行调整，通过1次涂布就可形成50μm以上的层，同时涂布操作容易进行。化合物(F)的比例如果过多，则薄膜被覆层(Z)过硬，不能够适应光盘的弯度，容易出现裂缝。
作为聚合引发剂(D2)，可例举与前述聚合引发剂(D1)同样的例子。对组合物(P)中的光聚合引发剂(D2)的比例无特别限定。通常对应于(E)/(F)/(D2)的合计量100质量份，光聚合引发剂(D2)较好为0.01～20质量份，特别好为0.1～10质量份。
本发明中，作为组合物(P)，对应于(E)/(F)/(D2)的合计量100质量份，(E)较好为10～80质量份，特别好为20～70质量份，(F)较好为20～70质量份，特别好为30～60质量份，且(D2)较好为0.01～20质量份，特别好为0.1～10质量份。
本发明的组合物(P)除了上述化合物(E)、上述化合物(F)、光聚合引发剂(D2)之外，还可含有前述单官能性化合物(G)等。该单官能性化合物的例示和比例最好与前述相同。
此外，本发明的组合物(P)中可掺和作为其它添加剂的环氧树脂、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚醚、聚酯、戊二烯衍生物、SBS(苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物)、SBS的氢化物、SIS(苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物)、石油树脂、二甲苯树脂、酮树脂、氟系低聚物、硅系低聚物、聚硫化物系低聚物等。
此外，作为上述光聚合引发剂(D2)以外的功能性掺和剂，可例举能够包含在前述组合物(Q)中的功能性掺和剂，也适合掺和于本发明的组合物(P)中。
该薄膜被覆层(Z)的厚度较好为50～150μm。该层的厚度由记录再生装置的光学设计正确地决定要求值。
对在光盘的记录层表面隔着薄膜被覆层(Z)形成上述硬涂层(X)或(X’)的方法无特别限定可采用公知或周知的方法。例如，作为在薄膜被覆层表面涂布组合物(Q)或组合物(Q’)的方法，可采用浸涂法、流涂法、喷涂法、条涂法、雕刻滚涂法、滚涂法、刮刀法、气刀涂布法、旋涂法、狭缝涂布法、微型雕刻滚涂法等各种方法。此外，涂布薄膜被覆层形成用组合物(P)的情况同样如此。例如，利用雕刻滚涂法涂布组合物(P)后，对组合物(Q)或(Q’)还可组合使用旋涂或喷涂这样的多种涂布方法。本发明从生产性和表面外观考虑，最好采用旋涂法。
对使组合物(Q)或(Q’)固化形成硬涂层(X)或(X’)所用的活性能量射线无特别限定，可采用紫外线、电子射线或其它活性能量射线。本发明中最好采用紫外线。作为紫外线源，可采用氙灯、脉冲氙灯、低压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、金属卤化物灯、碳弧灯、钨灯等。此外，形成薄膜被覆层(Z)的情况同样如此。
本发明中，薄膜被覆层(Z)为固化性组合物(P)的固化物层的光盘最好按照以下步骤制作。在形成于光盘的基盘面的记录层表面形成前述活性能量射线固化性组合物(P)的未固化层(Z1)、部分固化层(Z2)或固化物层(Z)，然后在该(Z1)、(Z2)或(Z)的表面形成前述活性能量射线固化性组合物(Q)或被覆组合物(Q′)的未固化层(X1)或部分固化层(X2)。接着，在前述(P)的层为固化物层(Z)的情况下，使前述(Q)或(Q′)的未固化层(Z1)或部分固化层(Z2)固化，或者在前述(P)的层为未固化层(Z1)或部分固化层(Z2)的情况下，使前述(P)的层及前述(Q)或(Q′)的层同时固化，获得形成了前述薄膜被覆层(Z)及前述硬涂层(X)或(X′)的光盘。
即，本发明的上述制作方法中，组合物(P)的涂布～固化及组合物(Q)或(Q′)的涂布～固化的各自的时机的选择可例举以下的(1)～(4)的方案。
(1)在形成于光盘的基盘面的记录层表面涂布组合物(P)后，照射足够量的活性能量射线，使组合物(P)的层充分固化，形成固化物层(Z)(即，薄膜被覆层(Z))。然后，在该固化物层(Z)的表面涂布组合物(Q)或(Q′)，照射足够量的活性能量射线，使组合物(Q)或(Q′)充分固化，形成硬涂层(X)或(X′)。这种情况下，虽然可采用使组合物(Q)或(Q′)的未固化层(X1)预先转化为部分固化层(X2)，然后再便该部分固化层(X2)固化的所谓2段式固化的方法，但通常较好的是在组合物(Q)或(Q′)的层的固化时采用1段式固化。
(2)在形成于光盘的基盘面的记录层表面涂布组合物(P)，形成该组合物(P)的未固化层(Z1)后，在该未固化层(Z1)的表面涂布组合物(Q)或(Q′)，形成该组合物(Q)或(Q′)的未固化层(Z1)。然后，照射足够量的活性能量射线，使组合物(P)及组合物(Q)或(Q′)同时固化，形成薄膜被覆层(Z)及硬涂层(X)。这种情况下，虽然也可采用组合物(Q)或(Q′)的层的2段式固化，但通常较好的是1段式固化。
(3)在形成于光盘的基盘面的记录层表面涂布组合物(P)后，照射转变为指触干燥状态、且未达到完全固化的量的活性能量射线(通常约为500mJ/cm2的照射量)，形成组合物(P)的部分固化层(Z2)，在该部分固化层(Z2)的表面涂布组合物(Q)或(Q′)，形成该组合物(Q)或(Q′)的未固化层(Z1)或部分固化层(Z2)。然后，照射使其完全固化的足够量的活性能量射线，使组合物(P)及组合物(Q)或(Q′)同时固化，形成薄膜被覆层(Z)及硬涂层(X)或(X′)。这种情况下，虽然也可采用组合物(Q)或(Q′)的层的2段式固化，但通常较好的是1段式固化。
(4)在形成于光盘的基盘面的记录层表面涂布组合物(P)，形成该组合物(P)的未固化层(Z1)或部分固化层(Z2)后，在该未固化层(Z1)或部分固化层(Z2)的表面涂布组合物(Q′)，形成该组合物(Q′)的未固化层(X1)。然后，首先使该未固化层(X1)部分固化或完全固化，形成部分固化层(X2)或完全固化层(X)。接着，使前述未固化层(Z1)或部分固化层(Z2)完全固化，形成薄膜被覆层(Z)及硬涂层(X′)。这种情况下，在涂布组合物(Q′)时，最好使组合物(P)形成部分固化层(Z2)。此外，在使组合物(P)完全固化时，最好使组合物(Q′)形成为部分固化层(Z2)。
上述(1)～(4)的方案中，被覆组合物(Q′)的层的固化可例举将固化催化剂溶液暴露于蒸气气氛下使其固化的方法，或常温下或加热下使其固化的方法等。
本发明的上述制造方法中，为了提高2个固化物层(Z)、(X)或(X′)间的层间粘合力，最好采用上述(2)或(3)的方案。此外，在上述组合物(P)、(Q)或(Q′)中含有溶剂的情况下，最好在涂布后干燥，除去溶剂，然后再使其固化。
本发明中的光盘可采用单板，也可将2块以上的板贴合在一起使用。根据需要还可装上插孔组装入盒子。
本发明能够提供在激光的入射面具备具有高耐磨损性和高表面润滑性的耐久性、透明度良好的硬涂层的光盘。
此外，本发明提供了前述薄膜被覆层的激光透过率高、与记录层具有良好的粘合性、该薄膜被覆层形成时的收缩等造成的盘的变形极小、且形成特定硬涂层时能够显现出充分的硬涂性的光盘及其制造方法。
实施例以下，基于合成例(例1～6、12)、实施例(例7～9、13、14)、比较例(例10～11)对本发明进行说明，但本发明并不仅限于此。各例中，作为光盘的基盘采用在光记录媒体用聚碳酸酯基盘(直径12cm、厚1.2mm)的一面(具有导向槽的面)上，利用溅射法形成层压膜(由A1形成的反射膜，SiN形成的第1电介质膜，TbFeCo形成的光磁记录膜、SiN形成的第2电介质膜)，作为记录层的基盘。例7～11中，采用在该记录层表面隔着粘合层(厚度28μm)贴合作为薄膜被覆层的注塑聚碳酸酯薄膜(帝人株式会社商品名ピュァエ-ス，厚度70μm)而构成的基盘。
此外，各例获得的试样的各种物性测定及评价按照以下的方法进行，其结果示于表1。作为初期浊度值、耐磨损性及400nm透光率的测定用试样，采用省略了反射膜的形成的光盘的基盘。
按照JIS-R3212中的耐磨损试验法，在2个CS-10F磨损轮上分别加上500g的砝码，用浊度计测定旋转500次时的浊度值。在磨损循环轨道的4个地方进行浊度值的测定，算出平均值。初期浊度值由耐磨损试验前的浊度值(％)表示，耐磨损性由(耐磨损试验后的浊度值)-(耐磨损试验前的浊度值)的值(％)表示。
用岛津制作所制UV-3100，测定试样基盘消除了的测定波长为400nm的透光率。
用剃刀的刀刃以1mm的间隔对试样分别纵横切11刀，制得100个小基盘，用市售的赛璐玢胶带粘合后，对以90度朝向自身的方向急速剥离时薄膜被覆层及硬涂层未剥离而残存的小基盘的数目(m)进行计数，以m/100表示粘合性。
用HEIDON公司制滑动测定仪HEIDON-14测定动摩擦系数。作为滑动性的加速试验，在温度50±2℃、相对湿度50±5％的环境条件下，使索尼公司制磁头RF320-74G以负重为2g与盘接触，以600rpm的盘旋转数连续使其旋转500万转，测定前后的动摩擦系数。
在装有搅拌器及冷凝管的2000mL的四口烧瓶中装入1000g的丙二醇-甲基醚乙酸酯分散型胶体二氧化硅(二氧化硅含量30质量％，平均粒径11nm)和50g的3-巯基丙基三甲氧基硅烷，于105℃搅拌14小时后，室温下熟化10小时，获得巯基硅烷改性的胶体二氧化硅分散液。
在装有搅拌器及冷凝管的1000mL的四口烧瓶中装入184.60g的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、9.23g的2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉丙-1-酮、0.72g的聚二甲基硅氧烷的两末端被甲基丙烯酰基改性的硅油(信越化学工业株式会社商品名X-22-164C，数均分子量4800)、1.20g的氢醌一甲醚及345.90g的甲基乙基甲酮，以常温及避光的状态搅拌1小时使其均一化。继续搅拌的同时，慢慢加入例1合成的巯基硅烷改性的胶体二氧化硅分散液169.90g，以常温及避光的状态再搅拌1小时使其均一化。然后，加入86.5g的2-丙醇，以常温及避光状态搅拌1小时，获得涂布液(Q1)。
除了将例2中的X-22-164C改为等量的聚二甲基硅氧烷的两末端被巯基改性的硅油(信越化学工业株式会社商品名X-22-167B，数均分子量3340)之外，其它采用同样的组成及同样的方法获得涂布液(Q2)。
除了将例2中的X-22-164C改为等量的聚二甲基硅氧烷的一个末端被甲基丙烯酰基改性的硅油(チッソ株式会社商品名FM0725，数均分子量10000)之外，其它采用同样的组成及同样的方法获得涂布液(Q3)。
除了将例2中的X-22-164C改为等量的聚二甲基硅氧烷的末端没有变化的硅油(数均分子量10000)之外，其它采用同样的组成及同样的方法获得涂布液(Q4)。
除了未使用例2中的X-22-164C之外，其它采用同样的组成及同样的方法获得涂布液(Q5)。
在光盘的基盘的记录层表面通过旋涂法涂布涂布液(Q1)(湿态厚度6μm)，在90℃的热风循环烘箱中保持1分钟除去溶剂后，在空气气氛中，用高压水银灯对所得涂膜照射1000mJ/cm2(波长300～390nm范围的紫外线累积能量，下同)的紫外线，形成膜厚1.8μm的透明固化物层，获得在光盘的基盘的记录层表面形成了粘合层/薄膜被覆层/硬涂层(总膜厚99.8μm)的试样1。
除了将例7中的涂布液(Q1)改为涂布液(Q2)之外，其它与例7相同，制得试样2。
除了将例7中的涂布液(Q1)改为涂布液(Q3)之外，其它与例7相同，制得试样3。
除了将例7中的涂布液(Q1)改为涂布液(Q4)之外，其它与例7相同，制得试样4。
除了将例7中的涂布液(Q1)改为涂布液(Q5)之外，其它与例7相同，制得试样5。
在装有搅拌器及冷凝管的1000mL的四口烧瓶中装入290.00g的二官能氨基甲酸乙酯丙烯酸酯-1(日本化药株式会社商品名UX-2201)、170.00g的二官能氨基甲酸乙酯丙烯酸酯-2(日本化药株式会社商品名UX-8101)、240.00g的异冰片基丙烯酸酯、100.00g的二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯及40.00g的1-羟基环己基苯基酮，以常温及避光状态搅拌3小时，获得涂布液(P1)。
利用旋涂法在光盘的基盘的记录层表面涂布涂布液(P1)(厚度98μm)，在空气气氛中用高压水银灯对所得涂膜层(z1)照射100mJ/cm2(波长300～390nm范围内的紫外线累积能量，下同)的紫外线，使该涂膜层(z1)部分固化，在前述记录层表面形成膜厚98μm的透明的部分固化层(Z2z1)。
在该透明的部分固化层(Z221)表面用旋涂法涂布涂布液(Q1)(湿态厚度6μm)，在90℃的热风循环烘箱中保持1分钟除去溶剂，形成涂膜层(x1)。然后，在空气气氛中用高压水银灯照射1500mJ/cm2的紫外线，使该涂膜层(x1)及该透明的部分固化层(Z2z1)固化，在形成膜厚1.8μm的透明固化物层(Xx1)的同时，形成前述透明的部分固化层(Z2z1)固化的透明的固化物层(Zz1)，获得在光盘的基盘的记录层表面形成了薄膜被覆层(Zz1)/硬涂层(Xx1)(总膜厚99.8μm)的试样6。
与例13同样，在光盘的基盘的记录层表面用涂布液(P1)形成膜厚99μm的透明的部分固化层(Z2z1)。
在该透明的部分固化层(Z2z1)表面，利用旋涂法涂布在100g低温固化性的全氢化聚硅氮烷的二甲苯溶液(固形成分20质量％，クラリァント日本株式会社制，商品名N-L110)中加入了0.05g聚二甲基硅氧烷的两端被甲基丙烯酰基改性的硅油(信越化学工业株式会社商品名X-22-164C，数均分子量4800)而形成的涂布液(湿态厚度6μm)，在90℃的热风循环烘箱中保持1分钟除去溶剂，形成涂膜层(x1)。然后，在空气气氛中用高压水银灯照射1500mJ/cm2的紫外线，使该涂膜层(x1)及该透明的部分固化层(Z2z1)固化，在形成膜厚1.2μm的透明固化物层(Xx1)的同时，形成前述透明的部分固化层(Z2z1)固化的透明的固化物层(Zz1)，获得在光盘的基盘的记录层表面形成了薄膜被覆层(Zz1)/硬涂层(Xx1)(总膜厚100.2μm)的试样7。
表1
权利要求
1.一种光盘，它是具有被赋予了润滑性的硬涂层、采用被用于记录及/或再生的光通过薄膜被覆层照射到记录层的方式的光盘，其特征在于，在形成于光盘的基盘面的记录层表面隔着薄膜被覆层(Z)形成了硬涂层(X)；该硬涂层(X)是使包含具有2个以上通过活性能量射线可聚合的聚合性官能团的多官能性化合物(A)，被具有巯基的有机基团、水解性基团及/或羟基与硅原子结合而形成的巯基硅烷化合物进行了表面改性的平均粒径为1～200nm的改性胶体二氧化硅(B)，分子内具有游离基聚合性官能团的赋予润滑性的试剂(C)，以及光聚合引发剂(D1)的活性能量射线固化性组合物(Q)固化而获得的固化物层。
2.一种光盘，它是具有被赋予了润滑性的硬涂层、采用被用于记录及/或再生的光通过薄膜被覆层照射到记录层的方式的光盘，其特征在于，在形成于光盘的基盘面的记录层表面隔着薄膜被覆层(Z)形成了硬涂层(X′)；该硬涂层(X′)是使包含聚硅氮烷(H)及分子内具有游离基聚合性官能团的赋予润滑性的试剂(C′)的被覆组合物(Q′)固化而获得的固化物层。
3.如权利要求1或2所述的光盘，其特征还在于，前述薄膜被覆层(Z)是使包含多官能氨基甲酸乙酯丙烯酸酯化合物(E)、具有1个以上的聚环烷结构的活性能量射线固化性聚合性官能团的化合物(F)及光聚合引发剂(D2)的活性能量射线固化性组合物(P)固化而获得的固化物层。
4.如权利要求1或3所述的光盘，其特征还在于，对应于100质量份前述活性能量射线固化性组合物(Q)中的多官能性化合物(A)，改性胶体二氧化硅(B)为5～300质量份，赋予润滑性的试剂(C)为0.01～10质量份，且光聚合引发剂(D1)为0.1～20质量份。
5.如权利要求3或4所述的光盘，其特征还在于，对应于前述活性能量射线固化性组合物(P)中的(E)/(F)/(D2)的合计量100质量份，(E)为10～80质量份，(F)为20～70质量份，且(D2)为0.01～20质量份。
6.如权利要求1、3、4或5所述的光盘，其特征还在于，前述巯基硅烷化合物为下式(1)表示的化合物，HS-R-SiXnR13-n……(1)式(1)中，HS-R表示具有巯基的有机基团，R表示2价烃基，R1表示1价烃基，X表示羟基或水解性基团，n表示1～3的整数。
7.如权利要求1、3、4、5或6所述的光盘，其特征还在于，前述改性胶体二氧化硅(B)通过在分散有胶体二氧化硅的有机分散介质中添加巯基硅烷化合物，然后水解而获得。
8.如权利要求1～7中任一项所述的光盘，其特征还在于，前述赋予润滑性的试剂(C)或(C′)的数均分子量在1000以上。
9.一种光盘的制作方法，它是采用被用于记录及/或再生的光通过薄膜被覆层照射到记录层的方式的光盘的制作方法，其特征在于，在形成于光盘的基盘面的记录层表面形成前述活性能量射线固化性组合物(P)的未固化层(Z1)、部分固化层(Z2)或固化物层(Z)，然后在该(Z1)、(Z2)或(Z)的表面形成前述活性能量射线固化性组合物(Q)或被覆组合物(Q′)的未固化层(X1)或部分固化层(X2)，接着，在前述(P)的层为固化物层(Z)的情况下，使前述(Q)或(Q′)的未固化层(X1)或部分固化层(X2)固化，或者在前述(P)的层为未固化层(Z1)或部分固化层(Z2)的情况下，使前述(P)的层及前述(Q)或(Q′)的层同时固化，获得形成了前述薄膜被覆层(Z)及前述硬涂层(X)或(X′)的光盘。
全文摘要
本发明提供了采用蓝色激光等短波长激光通过薄膜被覆层照射到记录层的方式的光盘中，具有耐磨损性、表面润滑性的耐久性和透明度良好的硬涂层的光盘。在光盘的记录层表面隔着薄膜被覆层形成硬涂层，该硬涂层由包含具有2个以上通过活性能量射线可聚合的聚合性官能团的多官能性化合物，被巯基硅烷化合物进行了表面改性的平均粒径为1～200nm的改性胶体二氧化硅，分子内具有游离基聚合性官能团的赋予润滑性的试剂及光聚合引发剂的活性能量射线固化性组合物的透明固化物层形成。
文档编号G11B7/257GK1599931SQ02824359
公开日2005年3月23日 申请日期2002年12月6日 优先权日2001年12月7日
发明者近藤聪, 玉井宣行, 山本博嗣 申请人:旭硝子株式会社