本发明属于钙钛矿太阳能电池领域，具体涉及一种8-羟基喹啉金属配合物钙钛矿型太阳能电池及其制备方法。
背景技术：
：：21世纪以后，经济和社会快速发展，人类对能源的需求越来越大。然而，传统的化石燃料(煤、石油、天然气)正因不断大量消耗而日趋枯竭，能源问题日益成为制约人类社会发展的瓶颈。可再生新能源的开发有助于缓解世界能源和环境的压力，而太阳能是资源量最大、分布最为广泛的绿色可再生能源。越来越多的国家开始实行“阳光计划”，开发太阳能资源，寻求经济发展的新动力。太阳能电池可以把光能直接转化为电能，太阳能电池的开发是利用太阳能最有效的途径之一。太阳能电池体积小，移动方便，使用起来不受地域的限制。既可以把太阳能电池做成大规模的发电站，实现并网发电，又可以很方便地用较少的电池组件给偏远地区用户提供生活电能，或者给移动通讯设备提供电力保障。目前，在市场上占据主导地位的太阳能电池主要是单晶硅和多晶硅太阳能电池，这两种电池的生产技术比较成熟，电池的光电转换效率较高，稳定性好(使用寿命都在15年以上)。但是，硅系太阳能电池对原材料要求苛刻，纯度一般要在99.9999％以上，而且制作工艺复杂，成本高居不下，发电成本较高，无法实现超大规模实用化。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种8-羟基喹啉金属配合物钙钛矿型太阳能电池，另一目的是提供8-羟基喹啉金属配合物钙钛矿型太阳能电池制备方法，通过向钙钛矿掺杂8-羟基喹啉金属配合物提高钙钛矿型太阳能电池的效率和稳定性。一种8-羟基喹啉金属配合物钙钛矿型太阳能电池，包括自下而上依次层叠设置的fto层、空穴传输层、钙钛矿层、电子传输层、bcp层和电极；所述钙钛矿层为经过掺杂8-羟基喹啉金属配合物得到的钙钛矿层，所述掺杂后的钙钛矿层材料为cs0.17(nh2ch＝nh2)0.83pbi3和ch3nh3pbi3中的至少一种。进一步地，所述8-羟基喹啉金属配合物为8-羟基喹啉-镓、8-羟基喹啉-铜、8-羟基喹啉-镁和8-羟基喹啉-铝中的任意一种。进一步地，所述电子传输层的材料是pcbm。进一步地，所述电极的材料是金和银中的其中一种。进一步地，所述bcp层材料是2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲啰啉。进一步地，所述fto层厚度为450nm,空穴传输层(niox)厚度为10-50nm、钙钛矿层厚度为300-400nm、电子传输层(pcbm)厚度为50-100nm、bcp层厚度为为6nm以及电极的厚度为120nm。一种8-羟基喹啉金属配合物钙钛矿型太阳能电池制备方法，所述方法包括钙钛矿层的制备，所述钙钛矿层的制备包括如下步骤：1)钙钛矿前驱体溶液的制备：将前驱体pbi2、nh2ch＝nh2i和csi溶解在γ-丁内酯与二甲基亚砜混合的溶液中，混合均匀，得到前驱体溶液；2)添加8-羟基喹啉金属配合物到所述钙钛矿前驱体溶液中，混合均匀；3)将步骤2)所得溶液过滤，将滤液旋涂于空穴传输层(niox)上，并在结束前5s-40s滴加氯苯，制得涂层薄膜；4)最后将步骤3)中涂层薄膜在90℃-120℃的热板上加热30min-60min后，得到掺杂8-羟基喹啉金属配合物的钙钛矿层。进一步地，所述钙钛矿前驱体溶液的制备方法为：将前驱体pbi2、nh2ch＝nh2i和csi按照摩尔比为1.1：1：0.1的比例配置，称取1.5mol前驱体溶解在1l以γ-丁内酯与二甲基亚砜体积比为7:3的溶液中，混合均匀，得到浓度为1.5mol/l的前驱体溶液。进一步地，所述添加8-羟基喹啉金属配合物到钙钛矿前驱体溶液中直至质量浓度为0.001-100mg/ml。进一步地，步骤3)中溶液过滤，所述过滤使用的滤头孔径为10-440nm。进一步地，所述过滤使用的滤头孔径为220nm。进一步地，所述步骤3)中在优选为结束前10s滴加300μl氯苯。进一步地，所述旋涂中，旋涂转速为2000-6000rpm，旋涂时间为15s-60s。进一步地，旋涂转速优选为4000rpm，旋涂时间优选为30s。上述8-羟基喹啉金属配合物钙钛矿型太阳能电池中，电子传输层、金或银电极和bcp层的制备方法均为常规方法，可按照现有制备方法制备而得。可参照如下文献：insituinducedcore/shellstabilizedhybridperovskitesviagallium(iii)acetylacetonateintermediatetowardshighlyefficientandstablesolarcells.energyenviron.sci.,2018,11,286.电池结构中，钙钛矿材料本身的结构尤为重要，钙钛矿中产生的电子空穴对，能否有效分离和传输对器件转化效率具有重大影响。除此之外，器件稳定性也收到钙钛矿层薄膜结构的影响。通过掺杂方法改变和优化钙钛矿薄膜材料本身结构是提高器件效率和稳定性的主要手段之一。8-羟基喹啉金属配合物是优良的发光材料和电子给体和传输材料，掺杂在钙钛矿溶液中，会填充于钙钛矿的晶界处弥补钙钛矿材料电子传输能力低的缺陷。羟基喹啉化合物在钙钛矿成膜过程中优先析出的组分作为晶种诱导钙钛矿均相成核，提高晶粒的均匀程度；溶解的组分通过分子自组装得到纳米尺度分散的颗粒分布于钙钛矿晶界处，起到等离子共振的作用，增强光吸收强度，器件的短路电流有了显著提高因此提高了钙钛矿太阳能的转化效率。与现有技术相比，本发明具有以下优点及有益效果：(1)通过对钙钛矿层进行掺杂，最终实现器件转化效率的提高。(2)该类掺杂材料价格低廉，操作方法简便，容易控制，同时该类修饰材料为钙钛矿太阳能电池的稳定性和转化效率的研究提供了新的思路。(3)通过掺杂，器件的电流和开压都得到了明显提升，大大提高了电池的性能。附图说明图1为电池结构图。图2为对比例1中的对照电池和实施例1(8-羟基喹啉-镓)、实施例2(8-羟基喹啉-铜)、实施例3(8-羟基喹啉-镁)和实施例4(8-羟基喹啉-铝)的钙钛矿太阳能电池及其掺杂器件的j-v曲线。图3为对比例1中的对照电池和实施例4至6(8-羟基喹啉-铝)的钙钛矿太阳能电池及其掺杂器件的j-v曲线。具体实施方式为更进一步阐述本发明所采取的技术手段及其效果，以下结合本发明的优选实施例来进一步说明本发明的技术方案，但本发明并非局限在实施例范围内。对比例11)制备空穴传输层(niox)具体步骤为：将125mg的乙酸镍溶到5ml乙醇中，加入30μl乙醇胺，待溶解完全后，过滤。将配好的乙酸镍的乙醇溶液旋涂至fto层玻璃上，在400℃的热板上加热30min后退火，制得的空穴传输层(niox)的厚度约为50nm。2)掺杂钙钛矿层的制备将前驱体pbi2、nh2ch＝nh2i和csi按照摩尔质量比为1.1：1：0.1的比例配置，称取1.5mol溶解在1l以γ-丁内酯与二甲基亚砜体积比为7:3的溶液中，混合均匀，得到浓度为1.5mol/l的前驱体溶液。将前驱体溶液旋涂到空穴传输层薄膜表面，旋涂时转速为4000rpm，旋涂时间为30s。旋涂结束前10s滴加300μl氯苯，最后在100℃的热板上加热30min，得到钙钛矿层。3)制备电子传输层在得到的钙钛矿层上，旋涂一层电子传输层，旋涂时转速为2000rpm，旋涂时间为30s，所得该空穴传输层的厚度为50-100nm；其中，电子传输层由如下材料制成：将15mg的pcbm溶解在1ml氯苯中。4)制备bcp层在所得电子传输层之上旋涂bcp的异丙醇饱和溶液，旋涂时转速为4000rpm，旋涂时间为30s，制得的bcp层厚度为6nm。5)蒸镀ag/au电极。在真空度在1.0×10-3pa以下，蒸镀速度为条件下，在bcp层上蒸镀电极，蒸镀得到的电极厚度为120nm。在am1.5，100mw/cm2光照下用太阳能模拟器来测试电池的j-v性能曲线，如图2所示，空白条件下得到电池的短路电流密度为19.65ma/cm2，开路电压为0.92v，填充因子为0.72，光电转换效率为13.02％。实施例1制备掺杂8-羟基喹啉-镓的钙钛矿太阳能电池其余步骤与对比例1相同，在步骤2)中将前驱体pbi2、nh2ch＝nh2i和csi按照摩尔比为1.1：1：0.1的比例配置，称取1.5mol前驱体溶解在1l以γ-丁内酯与二甲基亚砜体积比为7:3的溶液中，混合均匀，得到浓度为1.5mol/l的前驱体溶液，然后添加8-羟基喹啉-镓到上述前驱体溶液中直至浓度为1mg/ml，过滤。将滤液旋涂到空穴传输层薄膜表面，旋涂时转速为4000rpm，时间为30s。结束前10s滴加300μl氯苯，最后在100℃的热板上加热30min，得到掺杂8-羟基喹啉-镓的钙钛矿层(cs0.17(nh2ch＝nh2)0.83pbi3)。在am1.5，100mw/cm2光照下用keithley2400测试该电池的j-v性能曲线，如图2中所示，得到电池的短路电流密度为21.83ma/cm2，开路电压为0.96v，填充因子为0.77，光电转换效率为16.14％。实施例2、制备掺杂8-羟基喹啉-铜的钙钛矿太阳能电池按照实施例1的步骤，仅将步骤2)所用掺杂8-羟基喹啉-镓换成8-羟基喹啉-铜。添加8-羟基喹啉-铜到前驱体溶液中直至浓度为1mg/ml，得到掺杂8-羟基喹啉-铜的钙钛矿层(cs0.17(nh2ch＝nh2)0.83pbi3)。在am1.5，100mw/cm2光照下用keithley2400测试该电池的j-v性能曲线，如图2中所示，得到电池的短路电流密度为22.10ma/cm2，开路电压为0.96v，填充因子为0.75，光电转换效率为15.91％。实施例3、制备掺杂8-羟基喹啉-镁的钙钛矿太阳能电池按照实施例1的步骤，仅将步骤2)所用掺杂8-羟基喹啉-镓换成8-羟基喹啉-镁。添加8-羟基喹啉-镁到前驱体溶液中直至浓度为1mg/ml，得到掺杂8-羟基喹啉-镁的钙钛矿层(cs0.17(nh2ch＝nh2)0.83pbi3)。在am1.5，100mw/cm2光照下用keithley2400测试该电池的j-v性能曲线，如图2中所示，得到电池的短路电流密度为21.92ma/cm2，开路电压为0.95v，填充因子为0.79，光电转换效率为16.45％。实施例4、制备掺杂8-氨基喹啉-铝的钙钛矿太阳能电池(8-氨基喹啉-铝质量浓度为1mg/ml)按照实施例1的步骤，仅将步骤2)所用掺杂8-羟基喹啉-镓换成8-羟基喹啉-铝。添加8-羟基喹啉-铝到前驱体溶液中直至浓度为1mg/ml，得到掺杂8-羟基喹啉-铝的钙钛矿层(cs0.17(nh2ch＝nh2)0.83pbi3)。在am1.5，100mw/cm2光照下用keithley2400测试该电池的j-v性能曲线，如图2中所示，得到电池的短路电流密度为22.85ma/cm2，开路电压为0.97v，填充因子为0.78，光电转换效率为17.30％。实施例5、制备掺杂8-氨基喹啉-铝的钙钛矿太阳能电池(8-氨基喹啉-铝质量浓度为0.001mg/ml)按照实施例1的步骤，仅将步骤2)所用掺杂8-羟基喹啉-镓换成8-羟基喹啉-铝。添加8-羟基喹啉-铝到前驱体溶液中直至质量浓度为0.001mg/ml，得到掺杂8-羟基喹啉-铝的钙钛矿层(cs0.17(nh2ch＝nh2)0.83pbi3和ch3nh3pbi3)。在am1.5，100mw/cm2光照下用keithley2400测试该电池的j-v性能曲线，如图3中所示，得到电池的短路电流密度为20.51ma/cm2，开路电压为0.93v，填充因子为0.73，光电转换效率为13.92％。实施例6、制备掺杂8-氨基喹啉-铝的钙钛矿太阳能电池(8-氨基喹啉-铝质量浓度为100mg/ml)按照实施例1的步骤，仅将步骤2)所用掺杂8-羟基喹啉-镓换成8-羟基喹啉-铝。添加8-羟基喹啉-铝到前驱体溶液中直至浓度为100mg/ml，得到掺杂8-羟基喹啉-铝的钙钛矿层(cs0.17(nh2ch＝nh2)0.83pbi3)。在am1.5，100mw/cm2光照下用keithley2400测试该电池的j-v性能曲线，如图3中所示，得到电池的短路电流密度为19.03ma/cm2，开路电压为0.90v，填充因子为0.71，光电转换效率为12.16％。表1、实施例1至实施例6的钙钛矿太阳能电池及其掺杂器件的j-v参数由上可知，通过掺杂处理后，器件的短路电流、填充因子和开路电压普遍提高。综合以上器件的光伏性能指标，器件的光电转化效率提高。以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改，都应涵盖在本发明的范围内。当前第1页12当前第1页12