本发明属于药物包装技术领域，具体涉及一种热带型泡罩包装用复合硬片的制备方法。
背景技术：
在医药包装行业，应用较为广泛的是铝塑泡罩包装，即将PVC硬片加热，吹泡成型，再装药，然后与铝箔热封；此包装携带方便，服用容易，受得大部分患者的喜爱。但是由于PVC硬片的阻隔性较差，导致药物保质期很短，由于吸湿药物一般不能超过两年的存放期。在铝塑包装PVC一侧加一铝罩，制备铝塑铝包装，又称为热带型泡罩铝包装，俗称热带铝，利用铝良好的阻隔性，可以延长药物保质期。
热带型泡罩包装用复合硬片是目前固体食品、固体药物包装用最好的材料之一，由聚酯薄膜与铝箔在粘接剂的存在下热压复合制得；其组成结构合理，具有良好的气阻隔、光阻隔性能，是现有泡罩包装材料中，气光阻隔性能较好的材料。但是现有热带铝存在缺陷，特别是在与PVC热封时需要高达180度的温度，导致药物性状发生改变，可能影响服用安全；而且现有的粘接剂都采用溶剂型，不仅导致生产效率低下、成品易污染的问题，还会对环境不利，尤其会释放溶剂影响药物性质。
环氧树脂具有优良的粘接性、热稳定性以及优异的耐化学药品性，作为胶粘剂、涂料和复合材料等的树脂基体，广泛应用于水利、交通、机械、电子、家电、汽车及航空航天等领域；但环氧树脂含有大量的环氧基团，固化后交联密度大、质脆、耐候性和耐湿热性较差，因而难以满足工程技术的要求，其应用受到一定的限制。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种热带型泡罩包装用复合硬片，具有良好的固化性能、粘接性能以及力学性能，可以用在药物泡罩包装方面。
为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：一种热带型泡罩包装用复合硬片的制备方法，包括以下步骤：
(1)将二氧化钛、氟化镱、氧化锆的混合物球磨后再过500目标准筛，制得混合粉末；将混合粉末于1050℃煅烧3小时，将得到的块体球磨2小时 后，再过1600目标准筛，得到填料；
(2)将二正己胺、填料混合1小时，再加入N-甲酰吗啉、亚膦酸二乙酯与苯并咪唑，混合2小时得到混合物；依次将二异戊二烯二环氧化物、聚酰胺蜡、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入混合物中，于170℃搅拌5分钟，得到复合物；
(3)将复合物加入挤出机中；然后将表面经电晕处理后的聚酯薄膜经过挤出机，复合物由挤出模头涂覆于处理后的聚酯薄膜上，然后经过热烘，制备复合聚酯薄膜；复合聚酯薄膜与铝箔经过热压复合，得到铝塑材料；
(4)将铝塑材料经过挤出机，复合物由挤出模头涂覆于铝塑材料的铝表面上，然后经过热烘，制备得到热带型泡罩包装用复合硬片；
所述氟化镱的质量为二氧化钛、氟化镱、氧化锆总质量的7.5％；
所述二异戊二烯二环氧化物的化学结构式为：
本发明中，混合粉末中，二氧化钛、氟化镱、氧化锆的质量百分数分别为48％、7.5％、44.5％。
本发明中，二正己胺、填料、N-甲酰吗啉、亚膦酸二乙酯、苯并咪唑、二异戊二烯二环氧化物、聚酰胺蜡、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的质量比为(4～6)∶(10～15)∶(1～1.3)∶(9～16)∶(1.8～2)∶(36～45)∶(3～5)∶(6～8)；优选的质量比为5∶(11～12)∶1.2∶(12～14)∶1.9∶(38～40)∶4∶7。
挤出机为现有设备，比如单/双螺杆挤出机等，挤出模头为熔融物从挤出机腔体中流出的部件，本发明中，挤出机挤出模头的温度为170℃，可以保证复合物有合适的粘度以及一定的预聚度，利于固化后膜材料性能提升。
本发明中，铝箔的厚度为0.045～0.075mm；复合聚酯薄膜中，复合物的涂覆量为3.5～5.0g/m2。粘接物层很薄，一方面可以有效发挥聚酯薄膜自身优异性能，另外可以保证固化程度高。
本发明中，热烘温度为90～105℃；热压复合的温度为120℃，压力为0.3～0.5MPa。现有掺杂型有机无机高分子杂化材料由于结构上的差异，无机材料与 聚合物间相容性差，由此导致无机材料与高分子材料之间发生相分离，影响复合材料性能；并且无机材料在聚合物材料中分散性差，导致发生应力集中，致使材料力学性能下降。本发明将无机材料制得含有特定官能团，可以与有机物反应，使无机化合物直接键合在高分子链上以满足相容性需要，避免现有材料出现的应力集中现象，获得力学强度较高的复合材料；强极性基团的引入使得胺与环氧单体的偶极-偶极相互作用增强，使得两者的相容性得到提高，避免了高温固化时胺化合物的挥发，加强了分子间的交联密度；特别的，粘接剂经过预热处理(两步热烘温度一样)，本发明的粘接剂固化温度低，再与PVC复合时，热压温度低，不会对药物产生影响。
本发明公开的制备热带型泡罩包装用复合硬片原料中，原料简单易得，无需现有技术的复杂反应，体系中有机成分互相配合，小分子促进高聚物的交联，并参与形成交联点，固化效果好；无机填料在高分子体系中分散均匀，避免了现有技术存在的集聚、无机物分散不均等缺陷；柔性化合物的加入改善了常规高耐热体系机械性能差的缺陷，取得了意想不到的效果。本发明利用的复合物组成合理，各组成分之间相容性好，由此制备得到了热带型泡罩包装用复合硬片，具有良好的力学性能、粘接性能，特别是低温固化性能；满足热带型泡罩包装用复合硬片的发展应用。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述：
本实施例中，将480g二氧化钛、75g氟化镱、445g氧化锆的混合物球磨后再过500目标准筛，制得混合粉末；将混合粉末于1050℃煅烧3小时，将得到的块体球磨2小时后，再过1600目标准筛，得到填料；热烘温度为90～105℃；热压复合的温度为120℃，压力为0.3～0.5MPa；所述二异戊二烯二环氧化物的化学结构式为：
实施例一
将40g二正己胺、100g填料混合1小时，再加入10gN-甲酰吗啉、90g亚膦酸二乙酯与20g苯并咪唑，混合2小时得到混合物；依次将360g二异戊二 烯二环氧化物、30g聚酰胺蜡、80g乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入混合物中，于170℃搅拌5分钟，得到复合物；将复合物加入挤出机中；然后将表面经电晕处理后的聚酯薄膜经过挤出机，复合物由挤出模头涂覆于处理后的聚酯薄膜上，然后经过热烘，制备复合聚酯薄膜；复合聚酯薄膜与铝箔经过热压复合，得到铝塑材料；再将铝塑材料经过挤出机，复合物由挤出模头涂覆于铝塑材料的铝表面上，然后经过热烘，制备得到热带型泡罩包装用复合硬片。可分切包装，即为成品。
实施例二
将60g二正己胺、150g填料混合1小时，再加入13gN-甲酰吗啉、160g亚膦酸二乙酯与18g苯并咪唑，混合2小时得到混合物；依次将450g二异戊二烯二环氧化物、50g聚酰胺蜡、80g乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入混合物中，于170℃搅拌5分钟，得到复合物；将复合物加入挤出机中；然后将表面经电晕处理后的聚酯薄膜经过挤出机，复合物由挤出模头涂覆于处理后的聚酯薄膜上，然后经过热烘，制备复合聚酯薄膜；复合聚酯薄膜与铝箔经过热压复合，得到铝塑材料；再将铝塑材料经过挤出机，复合物由挤出模头涂覆于铝塑材料的铝表面上，然后经过热烘，制备得到热带型泡罩包装用复合硬片。可分切包装，即为成品。
实施例三
将50g二正己胺、110g填料混合1小时，再加入12gN-甲酰吗啉、140g亚膦酸二乙酯与19g苯并咪唑，混合2小时得到混合物；依次将380g二异戊二烯二环氧化物、40g聚酰胺蜡、70g乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入混合物中，于170℃搅拌5分钟，得到复合物；将复合物加入挤出机中；然后将表面经电晕处理后的聚酯薄膜经过挤出机，复合物由挤出模头涂覆于处理后的聚酯薄膜上，然后经过热烘，制备复合聚酯薄膜；复合聚酯薄膜与铝箔经过热压复合，得到铝塑材料；再将铝塑材料经过挤出机，复合物由挤出模头涂覆于铝塑材料的铝表面上，然后经过热烘，制备得到热带型泡罩包装用复合硬片。可分切包装，即为成品。
实施例四
将50g二正己胺、120g填料混合1小时，再加入12gN-甲酰吗啉、120g亚膦酸二乙酯与19g苯并咪唑，混合2小时得到混合物；依次将400g二异戊 二烯二环氧化物、40g聚酰胺蜡、70g乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入混合物中，于170℃搅拌5分钟，得到复合物；将复合物加入挤出机中；然后将表面经电晕处理后的聚酯薄膜经过挤出机，复合物由挤出模头涂覆于处理后的聚酯薄膜上，然后经过热烘，制备复合聚酯薄膜；复合聚酯薄膜与铝箔经过热压复合，得到铝塑材料；再将铝塑材料经过挤出机，复合物由挤出模头涂覆于铝塑材料的铝表面上，然后经过热烘，制备得到热带型泡罩包装用复合硬片。可分切包装，即为成品。
实施例五
将45g二正己胺、130g填料混合1小时，再加入13gN-甲酰吗啉、150g亚膦酸二乙酯与18g苯并咪唑，混合2小时得到混合物；依次将410g二异戊二烯二环氧化物、35g聚酰胺蜡、75g乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入混合物中，于170℃搅拌5分钟，得到复合物；将复合物加入挤出机中；然后将表面经电晕处理后的聚酯薄膜经过挤出机，复合物由挤出模头涂覆于处理后的聚酯薄膜上，然后经过热烘，制备复合聚酯薄膜；复合聚酯薄膜与铝箔经过热压复合，得到铝塑材料；再将铝塑材料经过挤出机，复合物由挤出模头涂覆于铝塑材料的铝表面上，然后经过热烘，制备得到热带型泡罩包装用复合硬片。可分切包装，即为成品。
对比例一
将50g二正己胺、120g二氧化钛混合1小时，再加入120g亚膦酸二乙酯与19g苯并咪唑，混合2小时得到混合物；依次将400g二异戊二烯二环氧化物、10g聚酰胺蜡、20g乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入混合物中，于170℃搅拌5分钟，得到复合物；将复合物加入挤出机中；然后将表面经电晕处理后的聚酯薄膜经过挤出机，复合物由挤出模头涂覆于处理后的聚酯薄膜上，然后经过热烘，制备复合聚酯薄膜；复合聚酯薄膜与铝箔经过热压复合，得到铝塑材料；再将铝塑材料经过挤出机，复合物由挤出模头涂覆于铝塑材料的铝表面上，然后经过热烘，制备得到热带型泡罩包装用复合硬片。可分切包装，即为成品。
性能测试
将热带型泡罩包装用复合硬片分别于130℃固化20分钟、150℃固化5分钟后测试粘接层的性能。根据《消毒技术规范》采用中和鉴定法测试上述产品 对大肠杆菌的杀菌率；采用拉力试验机测试产品附着力；耐酒精测试为置于通风、阴凉、25℃环境的酒精溶液中浸泡10min。上述热带型泡罩包装用复合硬片固化后的性能测试结果见表1。
表1 热带型泡罩包装用复合硬片的性能
综上，本发明公开的热带型泡罩包装用复合硬片改性组份组成合理，各组成分之间相容性好，由此制备得到了热带型泡罩包装用复合硬片，具有良好的粘接性、力学性能、低温固化性，满足热带型泡罩包装用复合硬片的发展应用。