专利名称：一类甲胺基阿维菌素有机酸盐及其制备方法与应用的制作方法
技术领域：
本发明属于农药领域，具体涉及到一类甲胺基阿维菌素有机酸盐及其制备方法与应用。
背景技术：
1975年，日本北里研究所的研究人员从静冈县土样中分离得到一种链霉菌Streptomyces avermitilis MA-4680(NRRL8165)，随后美国Merck公司从该菌发酵菌丝中提取出了一组由8个结构相近同系物组成的混合天然产物，并命名为阿维菌素(avermectins，简称AVM)。1981年，该公司实现了阿维菌素的产业化，并逐渐应用在农牧业和卫生方面。80年代末，我国开始引进阿维菌素菌种，上海农药研究所、中国农业大学等单位在菌种分离、诱变育种、发酵工艺、提取精制等方面进行了研究，推动了阿维菌素在我国的生产和使用。因该类化合物对寄生于动物体内的线虫和节肢动物有极强的驱杀作用，可将用药剂量由mg/kg级降到μg/kg级，并具有作用机制独特、安全性高等特点，该类药物首先被作为一种抗寄生虫药剂应用到牲畜体内外的寄生虫防治。后来发现此药物对农作物上的许多害虫和螨类都有很好的防效，从而开始作为一种杀虫杀螨剂应用到农业害虫防治中。据1993年美国食品与药物管理局(FDA)研究人员Bloom报道，AVM不仅在自然环境中与土壤结合紧密，不易被冲刷和下渗，而且在光照条件下或在土壤微生物作用下迅速降解成无活性的化合物，其分子碎片最终作为碳源被植物和微生物分解利用，没有任何残留毒性。阿维菌素作为一类重要的抗生素，已经成为一种农用和兽用的高效生物源杀虫剂。阿维菌素应用至今，某些不足已逐渐显露出来。试验证明它对许多害虫的卵没有活性，无内吸性，并已对某些害虫产生抗性。为此，除通过生物技术手段提高菌种的产素能力，以及生产工艺和制剂技术的改进来提高其活性外，对母体结构进行衍生化改造以其克服原母体阿维菌素的某些不足，扩大化合物在防治范围、杀虫活性和以及人畜及环境毒性等方面的应用。
1984年美国Merk公司开始对阿维菌素的4″-(α-L-齐墩果糖基)α-L-齐墩果糖基上的羟基进行衍生化研究，开发出4″-脱氧-4阿维菌素B1a/B1b。1989年该公司又研制出4″-表-甲胺基-4″脱氧阿维菌素，并发现其对鳞翅目害虫具有很强的杀虫效果。后来，为解决4″-表-甲胺基-4″脱氧阿维菌素的稳定性问题，1994年Merk公司开始了对其的各种有机酸盐进行稳定性研究并最终筛出4″-表-甲胺基-4″脱氧阿维菌素苯甲酸盐作为其开发的对象，此化合物就是目前农业害虫防治中应用日益广泛的甲维盐。甲维盐开发的成功大大改善了阿维菌素在鳞翅目害虫和松材线虫等有害生物防治中的应用，但由于甲维盐在水中的溶解度很小，在植物体内具有及其微弱的内吸输导性，另外再加上其杀虫谱过于狭窄，对其它很多重要害虫的活性不高等诸多不足之处，大大制约了该类药物在农林业害虫中的应用。经研究发现，在甲维盐的加工过程中，当扩大有机酸的筛选范围后，得到的某些盐类在水溶性、植物体内的内吸输导性、生物活性方面都远远超过了甲维盐，必将大大拓宽该类药物在植物病虫害防治中的应用范围。
发明内容
本发明的目的在于克服现有甲维盐在防治害虫中存在的不足，提供一类防治害虫效果好，防治害虫范围广，容易降解的甲胺基阿维菌素有机酸盐。
本发明的另一个目的是提供上述甲胺基阿维菌素有机酸盐的制备方法。
本发明的进一步目的是提供上述甲胺基阿维菌素有机酸盐在制备杀虫剂中的应用。
本发明的甲胺基阿维菌素有机酸盐，其结构式为
其中X代表CH3或CH2CH3R-代表甲酸、乙酸、丙烯酸、山梨酸、苹果酸、乙二酸或丁二酸的酸根阴离子 上述甲胺基阿维菌素有机酸盐为甲胺基阿维菌素甲酸盐、甲胺基阿维菌素乙酸盐、甲胺基阿维菌素丙烯酸盐、甲胺基阿维菌素山梨酸盐、甲胺基阿维菌素苹果酸盐、甲胺基阿维菌素乙二酸盐或甲胺基阿维菌素丁二酸盐。甲胺基阿维菌素有机酸盐可以是甲胺基阿维菌素B1a有机酸盐，可以是甲胺基阿维菌素B1b有机酸盐，也可以是二者的混合物。
甲胺基阿维菌素有机酸盐可以通过以下途径进行合成取甲胺基阿维菌素苯甲酸盐，用丙酮溶解，置于烧杯中，在冰浴条件下，取1mol/L的NaOH溶液在搅拌条件下缓慢逐滴加入丙酮溶液中，直至溶液的pH值为中性。搅拌20min后加入水继续搅拌20min后，在通风橱中通风，待丙酮自然挥发。将得到的物质经柱层析，重结晶后，冷冻干燥，得到甲胺基阿维菌素。称取甲胺基阿维菌素，用丙酮溶解，逐滴加入含机酸的有机酸丙酮溶液至混合液的pH值为中性。搅拌5min，通风橱中干燥再移至真空干燥器中干燥，可得甲胺基阿维菌素有机酸酸盐。采用不同的有机酸丙酮溶液即可得到不用的甲胺基阿维菌素有机酸酸盐。本合成方法中所用的分离纯化方法均为常规方法，例如用合适溶剂进行选择性结晶，或是用硅胶和氧化铝进行过柱分离。反应过程中所得的甲胺基阿维菌素经纯化后浓度在95％以上。
本发明的甲胺基阿维菌素有机酸盐具有良好的杀虫效果，尤其适合用于杀灭各种农业和林业害虫。农业害虫如小菜蛾(Plutella xylostella L.)、棉铃虫(Helicoverpa armigera)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)、烟草夜蛾(Heliothis assultaGuenee)、苜蓿蓟马(Frankliniella accidentalis)、粘虫(Leucania separata Walker)、斜纹夜蛾(Prodenia litura Fabricius)、菜青虫(Pieris rapae Linnaeus)、淡剑夜蛾(Sidemia depravata)、红棕灰夜蛾(Polia illoba Butler)、甘蓝夜蛾(Mam estra brassicae Linnaeus)、苜蓿夜蛾(Heliothis viriplaca Htibnagel)、烟火焰夜蛾(Pyrrhia umbra Hhbnagel)、烟煤夜蛾(Xylena formosa Butler)、银纹夜蛾(AWramma agnata Staudinger)、棉小造桥虫(Anomis fiava Fabricus)、疆夜蛾(Peridroma saucia Htibner)、黄曲条跳甲(Phyllotreta strialata F)、桃小食心虫(Carposina niponensis Walsingham)、潜叶蛾、茶尺蠖(Ectropis obliquhypulina)、烟青虫(Helicoverpa assulta Guenee)、螨类、蚜虫等。林业害虫如松材线虫(Bursaphelenchus xylophilus)、美国白蛾(HyphantriacuneaDrary)、松针斑蛾(Elerusia lcptalina)、美洲斑潜蝇(Liriomyza sativaeBlanchard)。
在害虫防治中，可根据需要将甲胺基阿维菌素有机酸盐配制成各种常规剂型使用，例如微乳剂、乳油、水乳剂、膏剂、树干注射剂、颗粒剂、粉剂、悬浮剂、泡雾剂和微胶囊剂。这些制剂可用常规方法制备，如微乳剂可用醇类、酮类、酯类和芳香烃中的一种或多种做为溶剂，以烷基苯磺酸钙盐、烷基苯磺酸镁盐、烷基苯磺酸铝盐、烷基苯磺酸钠盐、烷基苯磺酸钡盐、C8-C20烷基硫酸钠盐、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、苄基联苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯(N＝15～30)醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲缩合物、联苯酚聚氧乙烯醚、国产农乳700号、300号中的一种或多种作为乳化剂、以3-氯-1，2-环氧丙烷、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚、山梨醇钠中的一种或多种做为稳定剂、以乙二醇、丙三醇、丙二醇、聚乙二醇、山梨醇中的一种或多种做为防冻剂配制而成。
本发明合成的甲胺基阿维菌素有机酸盐可单独使用，也可任两种或多种混用，也可与已知杀菌剂、杀螨剂、杀虫剂或杀线虫剂、除草剂和生长调节制剂制成混合物。这些活性物质可按其制剂形式如溶液、悬浮剂、可湿粉剂、膏剂、可溶性粉剂、喷粉制剂和颗粒剂形式使用，使用方法可为常规方法例如可通过浇泼，喷雾、撒施，喷粉、喷泡沫、注射、涂刷等方式使用。处理植物部分时，使用的活性物质浓度可在相当宽的范围内变化，通常范围为1-0.0001％(重量百分数)，优选0.5-0.001％(重量百分数)。当用作树干注射剂使用时，注射剂量通常范围为2-50g/m3，优选范围为5-20g/m3。
与现有技术相比，本发明的甲胺基阿维菌素有机酸盐具有如下有益效果1、与阿维菌素相比，增大了极性基团在化合物中所占的比例，改变化合物的油水分配系数，使得改造后的新物质更易穿透植物表皮进入植物体内，很快从施药处运输扩散到生物体的各部起到防治效果。
2、与甲胺基阿维菌素苯甲酸盐相比，在水中的溶解度提高达几十至上百倍，以甲胺基阿维菌素乙酸盐为例，该化合物在水中的溶解度高达1.242g，比阿维菌素(1μg/100mL水)和已广为应用的甲胺基阿维菌素苯甲酸盐(2.4mg/100mL水)高出几个数量级；大大增强了在植物体内的内吸输导能力，实施试验表明在树干中注入相同剂量的甲胺基阿维菌素苯甲酸盐和甲胺基阿维菌素乙酸盐，后者在树干中的内吸量要远远高于前者。
3、扩大了甲维盐的防治范围，在对许多害虫的防治上活性都大为增加，实验证明甲胺基阿维菌素乙酸盐对小菜蛾3龄幼虫的胃毒活性分别为甲维盐的4.52倍，阿维菌素的15.73倍，丙溴磷的335.81倍，氟氯氰菊酯的364.26倍；甲胺基阿维菌素甲酸盐对棉铃虫三龄幼虫的的胃毒活性分别为甲维盐的4.29倍，阿维菌素的34.93倍，氯氰菊酯的205.21倍，杀虫丹的115.82倍；甲胺基阿维菌素丙烯酸盐对黄曲条跳甲成虫的胃毒的活性分别为甲维盐的2.10倍，阿维菌素的5.07倍，锐劲特的2.25倍，辛硫磷的5.44倍，溴氰菊酯的200倍；甲胺基阿维菌素乙二酸盐对二化螟蚁螟的胃毒活性分别为甲维盐的5.5倍，阿维菌素的44.75倍，杀螟硫磷的2580倍，毒死蜱的5387.5倍；甲胺基阿维菌素山梨酸盐对粘虫3龄幼虫的活性分别为甲维盐的1.95倍，阿维菌素的328.29倍，高效氯氰菊酯的80.66倍，辛硫磷的8.99倍；甲胺基阿维菌素丁二酸盐对美洲斑潜蝇有很高的防治效果，稀释10000倍喷药时，15天后的防治效果仍达96.65％，远高于其他药剂；甲胺基阿维菌素苹果酸盐对松材线虫的繁殖抑制活性分别为甲维盐的1.15倍，阿维菌素的2.24倍，克线磷的176.61倍。
4、比以往阿维菌素类药物极性更大，在自然环境下更易降解，对生态环境更加安全。
图1为4种药剂不同浓度下对盆栽苗松材线虫病的防治效果比较图。
具体实施例方式
实施例1用电子分析天平准确称取10g蒸馏水于10ml刻度试管中，置于25℃水浴锅中。然后向其中加入各化合物，边加边振荡直至不能在溶解为止。重复3次。擦干后称重，即可计算出该物质在水中的溶解度所得结果见表1。从表1中我们可以看出，相比甲维盐，甲胺基阿维菌素有机酸盐在水中的溶解度了提高近几十至上百倍。
表1 甲胺基阿维菌素有机酸盐在水中的溶解度
实施例2在室内条件下，采用叶片浸渍法处理3龄小菜蛾幼虫，在48h时各种药剂对小菜蛾的LC50值见表2。从表2可以看出，甲氨基阿维菌素乙酸盐对小菜蛾的活性要远高于其它对照药剂，分别为甲维盐的4.52倍，阿维菌素的15.73倍，丙溴磷的335.81倍，氟氯氰菊酯的364.26倍，显示出了极强的杀虫活性。
表2 甲胺基阿维菌素乙酸盐等药剂对小菜蛾3龄幼虫的毒力测定结果(48h)
实施例3在室内条件下，采用叶片浸渍法处理3龄棉铃虫幼虫，在48h时各种药剂对棉铃虫的LC50值见表3。从表3中可以看出，甲氨基阿维菌素甲酸盐对棉铃虫的活性要远高于其它对照药剂，分别为甲维盐的4.29倍，阿维菌素的34.93倍，氯氰菊酯的205.21倍，杀虫丹的115.82倍，显示出了极强的杀虫活性。
表3 甲胺基阿维菌素甲酸盐等药剂对棉铃虫3龄幼虫的毒力测定结果(48h)
实施例4在室内条件下，采用叶片浸渍法处理黄曲条跳甲成虫，在48h时各种药剂对黄曲条跳甲成虫的LC50值见表4。从表4中可以看出，甲氨基阿维菌素丙烯酸盐对黄曲条跳甲成虫的活性要远高于其它对照药剂，分别为甲维盐的2.10倍，阿维菌素的5.07倍，锐劲特的2.25倍，辛硫磷的5.44倍，显示出了极强的杀虫活性。
表4 甲胺基阿维菌素丙烯酸盐等药剂对黄曲条跳甲成虫室内毒力测定结果(48h)
实施例5在室内条件下，采用稻芽浸渍法处理黄曲条跳甲成虫，在48h时各种药剂对二化螟蚁螟的LC50值见表5。从表5中可以看出，甲氨基阿维菌素乙二酸盐对二化螟蚁螟的活性要远高于其它对照药剂，分别为甲维盐的5.5倍，阿维菌素的44.75倍，杀螟硫磷的2580倍，毒死蜱的5387.5倍，显示出了极强的杀虫活性。
表5 甲胺基阿维菌素乙二酸盐等药剂对二化螟蚁螟室内毒力测定结果(48h)
实施例6在室内条件下，采用叶片浸渍法处理粘虫3龄幼虫，在48h时各种药剂对二化螟蚁螟的LC50值见表6。从表6中可以看出，甲氨基阿维菌素山梨酸盐对粘虫3龄幼虫的活性要远高于其它对照药剂，分别为甲维盐的1.95倍，阿维菌素的328.29倍，高效氯氰菊酯的80.66倍，辛硫磷的8.99倍，显示出了极强的杀虫活性。
表6 甲胺基阿维菌素山梨酸盐等药剂对粘虫3龄幼虫室内毒力测定结果(48h)
实施例7在较低浓度下，甲胺基阿维菌素丁二酸盐对美洲斑潜蝇的防治效果也要远优于甲维盐、阿维菌素、灭蝇胺、杀虫双等药剂，具体实施试验结果如下试验药剂3％甲胺基阿维菌素丁二酸盐微乳剂(实验室自配)，稀释10000倍；3％甲维盐微乳剂，稀释8000倍；0.9％阿维菌素乳油，稀释2000倍；75％灭蝇胺可湿性粉剂，稀释5000倍；18％杀虫双水剂，稀释300倍；试验地选择一采取垄畦栽种方式，随机区组排列，每处理三次重复，每处理规定药液60kg/667m3时，清水对照。利用黄板诱测法测得成虫高峰后7d(约为低龄幼虫高峰期)。药前头一天采取挂牌标记每小区随机5点取样，每点查20叶，共查100叶，进行药前虫口基数调查。分别于药后5d、10d、15d在药前调查标记的叶片上，调查幼虫活虫数，计算幼虫校正死亡率。见表7。
表7 甲胺基阿维菌素丁二酸盐等药剂美洲斑潜蝇幼虫的校正死亡率
实施例8室内条件下，甲胺基阿维菌素苹果酸盐对松材线虫的生长繁殖抑制活性明显大于有机磷类农药和甲胺基阿维菌素苯甲酸盐，显示了非常好的抑制效果。采用培养皿真菌生测法，甲胺基阿维菌素苹果酸盐、甲维盐、阿维菌素和克线磷对松材线虫的IC95值分别为0.1786μg/ml、0.2049μg/ml、0.3999μg/ml和31.5430μg/ml，其中，甲胺基阿维菌素苹果酸盐的抑制活性分别为后者的1.15倍，2.24倍和176.61倍。见表8。
表8 甲胺基阿维菌素苹果酸盐对松材线虫的活性
实施例9在树干中注入相同剂量的甲胺基阿维菌素苯甲酸盐和甲胺基阿维菌素有机酸盐(本实施例以甲胺基阿维菌素乙酸盐为代表)，后者在树干中的内吸量要远远高于前者。从表9中可以看出在树干中注入相同剂量10g/m3的甲胺基阿维菌素苯甲酸盐和甲胺基阿维菌素乙酸盐，后者在树干中的内吸量要远远高于前者。其中，在甲胺基阿维菌素乙酸盐注入后第3天，在树高7m处就可检测到该药剂的存在。而在该位置始终未检测到甲胺基阿维菌素苯甲酸盐的存在。在注入后20天，在树高4m处，检测到甲胺基阿维菌素苯甲酸盐的含量为1.71μg/g，而该位置下甲胺基阿维菌素乙酸盐的含量可达20.13μg/g。
表9 两种药剂在马尾松树干内的输导动态
实施例10在同等注射剂量下，甲胺基阿维菌素乙酸盐与克线磷、阿维菌素和甲胺基阿维菌素苯甲酸盐对感病松苗的预防效果比较实验试验材料2005年4月在广东省林科院苗圃场选取大小一致4年生马尾松套袋苗，苗高80-100cm，树干基部直径1.4-1.8cm，要求每株松苗具1-2个侧枝。2个月后，取生长正常植株供试验。95％克线磷原油(浙江一帆化工有限公司)；95.5％阿维菌素原药(广西桂林集琪公司提供)；91％EB原药(浙江海正药业股份有限公司)；甲胺基阿维菌素乙酸盐原药(华南农业大学农药与化学生物学教育部重点实验室合成)含量不低于90％；试验方法本试验采取树干注射药剂处理。处理时，均在苗茎离地高约5cm处钻孔，角度与苗茎成45度角，孔径3mm，深度为10mm。然后，选取大号移液枪头，剪去顶部，插入孔中。然后将药剂注入枪孔中，用胶布封住药孔。线虫接种采用截枝套管法。选取离体松枝的一个侧枝，在离主枝约5cm处削去树梢，使截面朝上，在截面基部缠绕少许脱脂棉，套上长度约8cm的乳胶管，用细绳扎紧乳胶管基部，从关口注入线虫悬浮液，接种量为10000条/枝。然后用湿润的脱脂棉塞住管口，以维持乳胶管内湿度，便于线虫浸入。每种药剂均设1、5、10和20g/m34个浓度，每个浓度选择10颗苗供试。另外选择10颗苗注射1ml丙酮，不接种线虫做为对照I，10颗苗注射1ml丙酮后接种线虫作为对照II。注药后15d后接种。发病分级标准采用徐福元等人的方法，根据针叶褪绿、枯黄和变红的程度分为5级0级(代表值0)，正常；I级(代表值1)，褪绿，部分针叶(1/4以下)变黄；II级(代表值2)，2/4-3/4针叶变黄，1/4以下针叶变红；III级(代表值3)，1/4-3/4左右针叶变红；IV级(代表值4)，3/4以上变红，死亡。以此为标准，接种60d后计算试苗的感病指数和药剂的防治效果。凡发病级数为I级以上的植株，均剪取定量试苗主茎，实验室内用贝曼漏斗法进行线虫分离，解剖镜下镜检计数。其中，感病指数＝∑(受害程度代表值*该级病株数)/(最高级代表值*总株数)防治效果＝[(对照感病指数-处理感病指数)/对照感病指数]*100％树苗体积计算公式V(m3)＝1/3×π〔d(m)/2〕2×h(m)×2，d为树干基部直径，h为苗高药剂的配制为称取1g药剂溶于10ml丙酮溶液中，注射剂量根据试验浓度和树苗体积计算。
试验结果采用药剂注射方法处理松苗然后接种线虫，2个月后甲胺基阿维菌素乙酸盐等4种药剂在不同浓度下对松材线虫病的防效见图1。为了反应药剂本身在松苗体内的内吸疏导和线虫防治效果，本试验药剂配制过程中未加入任何乳化剂。从图1中明显看出，当注药剂量为1g/m3时，4种药剂对松材线虫均没有防效，甲胺基阿维菌素乙酸盐最高，也仅为7.5％。随着注射剂量的增大，4种药剂对松材线虫病的防效也明显提高。当注药剂量为20g/m3时，甲胺基阿维菌素乙酸盐的防效达到95％，明显高于AVM(45％)、EB(60％)和克线磷(77.5％)。甲胺基阿维菌素乙酸盐为一种强内吸性药剂，其在水中的溶解度可达2150mg/L，注入树体后很快在松苗体内运输至有效浓度而起到防治效果。虽然AVM和EB在室内条件下对松材线虫的生长繁殖抑制效果远高于克线磷，但在同等浓度下对接种马尾松松材线虫病的防效却低于后者。这是因为AVM和EB在水中的溶解度分别为0.01mg/L和24mg/L，当被注入松苗体内，短时间内难以向上疏导并在树体内达到有效剂量，而克线磷为一种双向疏导的内吸性药剂，在水中的溶解度为700mg/L，注入后很快在松苗体内运输至有效浓度而起到防治效果。可见，在同等注射剂量下，甲胺基阿维菌素乙酸盐对感病松苗的预防效果高于克线磷、阿维菌素和甲胺基阿维菌素苯甲酸盐。
实施例110.3％甲胺基阿维菌素乙酸盐微乳剂组成及制备方法本实施例主剂各有效成分及重量百分比(％)为甲胺基阿维菌素乙酸盐3；辅剂各成分及重量百分比(％)为溶剂甲醇10；乳化剂环氧乙烷11，十二烷基苯磺酸钙8水78；将上述重量比的原料混配后用微乳剂加工方法制成微乳剂。
实施例12制备甲胺基阿维菌素有机酸盐甲胺基阿维菌素乙酸盐的制备取91％甲胺基阿维菌素苯甲酸盐19g，溶解在200ml丙酮中，置于1000ml大烧杯中，在冰溶条件下，取1mol/L的NaOH 20ml在搅拌条件下缓慢逐滴加入丙酮溶液中，直至酚酞变红为止，搅拌20min后加入200ml水继续搅拌20min后，在通风橱中通风，橱门比烧杯口略高，待丙酮自然挥发。将得到的物质经柱层析，重结晶后，冷冻干燥，得到化合物I。称取化合物I 8.80g，用丙酮100ml溶解，在溶液中逐滴加入含冰醋酸0.6g的醋酸丙酮溶液2ml，搅拌5min，通风橱中干燥再移至真空干燥器中干燥，可得90％以上的产物甲胺基阿维菌素乙酸盐。采用相同的制备方法，将醋酸替换为甲酸、丙烯酸、山梨酸、苹果酸、乙二酸、丁二酸即可得到甲胺基阿维菌素甲酸盐、甲胺基阿维菌素丙烯酸盐、甲胺基阿维菌素山梨酸盐、甲胺基阿维菌素苹果酸盐、甲胺基阿维菌素乙二酸盐、甲胺基阿维菌素丁二酸盐。
权利要求
1.一类甲胺基阿维菌素有机酸盐，其结构如(I)式为 其中X代表CH3或CH2CH3R-代表有机酸酸根阴离子。
2.根据权利要求1所述的甲胺基阿维菌素有机酸盐，其特征在于所述有机酸酸根阴离子为甲酸、乙酸、丙烯酸、山梨酸、苹果酸、乙二酸或丁二酸的酸根阴离子，如下所示HCOO-CH3COO-CH2＝CHCOO-CH3CH＝CHCH＝CHCOO-
3.权利要求1所述甲胺基阿维菌素有机酸酸盐的制备方法，其特征在于包括如下步骤取甲胺基阿维菌素苯甲酸盐，用丙酮溶解，在冰浴条件下，缓慢逐滴加入NaOH溶液，直至溶液的pH值为中性；充分搅拌后加入水继续搅拌，在通风橱中通风，待丙酮自然挥发；将得到的物质经柱层析，重结晶后，冷冻干燥，得到甲胺基阿维菌素；将甲胺基阿维菌素用丙酮溶解，逐滴加入含机酸的有机酸丙酮溶液至混合液的pH值为中性，搅拌，通风橱中干燥再移至真空干燥器中干燥，可得甲胺基阿维菌素有机酸酸盐。
4.权利要求1所述甲胺基阿维菌素有机酸盐在制备杀虫剂中的应用。
全文摘要
本发明公开了一类甲胺基阿维菌素有机酸盐及其制备方法与应用。本发明的甲胺基阿维菌素有机酸盐结构如式(I)，与阿维菌素相比，增大了极性基团在化合物中所占的比例，改变化合物的油水分配系数，使得改造后的新物质更易穿透植物表皮进入植物体内，很快从施药处运输扩散到生物体的各部起到防治效果。与甲胺基阿维菌素苯甲酸盐相比，在水中的溶解度提高达几十至上百倍，大大增强了在植物体内的内吸输导能力。扩大了甲维盐的防治范围，在对许多害虫的防治上活性都大为增加。比以往阿维菌素类药物极性更大，在自然环境下更易降解，对生态环境更加安全。
文档编号A01P5/00GK1948328SQ20061012301
公开日2007年4月18日 申请日期2006年10月26日 优先权日2006年10月26日
发明者徐汉虹, 胡林, 梁明龙, 万水娥, 夏坚, 金亚旭 申请人:华南农业大学