专利名称：：一种环保型噻唑磷乳剂及其制备方法
技术领域：
：发明涉及一种环保型噻唑磷乳剂的配方及其制备方法，属于农用化学品领域。属于农药剂型加工领域。噻唑磷是日本石原公司1985年6月登记专利(昭60-104096)、1992年投放市场的一种新颖、高效、广谱、安全的杀线虫剂和杀地下害虫的农药，对烟草、花生、大豆、柑桔、蔬菜的线虫和地下害虫有非常好的防治作用。目前是我国在蔬菜上获得登记的仅有的几个杀线虫剂之一，特别适用于无公害蔬菜的生产。噻唑磷具有触杀及内吸传导性能的新型高效、低毒杀线剂，能有效防止线虫侵入植物体内并杀死已侵入植物体内的线虫，持效期可达23个月，施用效果不受土壤条件影响。噻唑磷的分子式为C9H18N03PS2，结构式为0、，0—CH「CH，化学名称为(R，S)各仲丁基-0-乙基-2-氧代-1，3-噻唑烷-3-基硫代磷酸酯，纯品外观为淡黄色液体。2007年1月1日起，我国全面禁止甲胺磷等5种高毒农药，噻唑磷应该是重要的替代品种之一，但是目前噻唑磷的剂型仅有颗粒剂(10。/。噻唑磷GR，中华人民共和国农药登记证号LS20020026)，远不能满足市场的需求。噻唑磷的颗粒剂不稳定、易分解，噻唑磷具有不愉快气味，并且气味保留时间长，难于消除，因而在一定程度上影响了噻唑磷的使用。传统的乳油中加入了大量的甲苯、二甲苯等溶剂，一方面增加了农药生产、贮运等环节的易燃易爆的危险性；另一方面增加了对环境的污染，严重影响人类的生存环境。
背景技术：
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发明内容针对现有噻唑磷的剂型技术上的存在的不足，本发明提供一种环保型噻唑磷乳剂及其制备方法，其所采取的技术方案为-该乳剂由以下重量百分比的原料配制而成噻唑磷10%-80%;油8%_63%;表面活性剂5%-25%;助剂0.5%-5%;助溶剂0%-5%;消泡剂0.05%-0.5%;稳定剂0.01%-1%;香精0.01%-0.5%。所述噻唑磷为含量大于92%(wt%)噻唑磷原油。所述油为菜籽油或棉籽油或蓖麻油或棕榈油或大豆油或松节油或煤油或柴油或甲酯化菜籽油或甲酯化棉籽油或甲酯化蓖麻油或甲酯化棕榈油或甲酯化大豆油或甲酯化桐油或乙酯化菜籽油或乙酯化棉籽油或乙酯化蓖麻油或乙酯化棕榈油或乙酯化大豆油或乙酯化桐油中至少一种。所述表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚或脂肪醇的环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段聚合物或脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(或盐)或烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(或盐)或蔗糖甘油酯(Sucroglycerids)或烷基多苷(APG)或脂肪酸聚氧乙烯醚或多元醇聚氧乙烯醚或十二烷基苯磺酸钙或丁二酸单酯磺酸钠或含氟表面活性剂或有机硅表面活性剂中至少一种。所述助剂为羟丙基甲基纤维素或羟乙基甲基纤维素或明胶或褐藻酸钠或甲壳素或聚乙烯醇中至少一种。所述助溶剂为乙二醇或丙二醇或丙三醇中至少一种。所述稳定剂为有机碱类化合物，即正丁胺或仲丁胺或叔丁胺或二正丁胺或二仲丁胺或三正丁胺或正丙胺或异丙胺或二正丙胺或二异丙胺或三正丙胺或一乙胺或二乙胺或三乙胺或1.4-丁二胺或1.3-丙二胺或N，N-二异丙基乙胺或一乙醇胺或二乙醇胺或三乙醇胺或脂肪酸钾或脂肪酸钠中至少一种。该乳剂制备方法为按照权利要求l所述的重量百分比称重各原料，将油和噻唑磷原油加入带有高速搅拌装置的混合釜中，一边搅拌并加热升温，一边分批加入表面活性剂和消泡剂，再加入助剂和助溶剂，进行强烈搅拌并在50-70'C下保温l-2h，最后温度降至常温后，边搅拌边加入稳定剂和香精；混合均匀后，呈透明状油液体即是成品。该乳剂制备方法也可以为将按照重量百分比称重后的各原料在预混器中混合，然后再加入胶体磨或砂磨机或均质机或高剪切乳化设备中进行混合均匀，呈透明油状液体即是成品。该乳剂的优点(1)不用二甲苯等对环境有害的溶剂，而是采用完全生物来源的油类作为分散剂，对环境友好；(2)制剂的稳定性等各项性能指标都能满足要求；(3)制备方法简便。本发明噻唑磷乳剂的性能指标如表1:表1一种环保型噻唑磷乳剂的性能指标项目名称指标外观棕色或淡黄色油状透明液体，无悬浮或沉淀物噻唑磷含量％10-75密度g/L(20°C)975-1012水分％S0.5pH值3.8-9.0稳定性(标准硬水稀释200倍)合格低温稳定性合格热稳定性合格具体实施例方式下面结合实施例对本发明详细描述实施例1:将甲酯化菜籽油680L和噻唑磷原油120L加入带有高速搅拌装置的混合釜中，开启搅拌进行混合均匀后，一边搅拌并加热升温，一边加入分批加入月桂醇聚氧乙烯醚磷酸酯225kg和消泡剂有机硅酮900g;混合均匀后加入羟乙基甲基纤维素15kg和助溶剂乙二醇45kg，进行强烈搅拌并在50。C下保温2h;降低温度至常温后，边搅拌边加入1.4-丁二胺100g和柠檬型香精450g，混合均匀后，呈透明状油状液体即是成品。冷贮藏稳定性采用0'C贮藏7天，热稳定性采用54士2。C贮藏14天，乳液稳定性采用标准硬水稀释200倍测定，结果如表2。表2样品稳定性试验<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>将62%噻唑磷乳剂进行防治番茄根结线虫的田间药效试验，根据GB/T17980.72-2004，农药田间药效试验准则(二)第72部分杀虫剂防治旱地地下害虫，试验结果如表3。对照药品10%噻唑磷颗粒剂由日本石原产业株式会社提供。表3噻唑磷乳剂对防治番茄土中根结线虫2龄幼虫的控制效果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>将62%噻唑磷乳剂进行防治大蒜根蛆的田间药效试验，根据GB/T17980.72-2004，农药田间药效试验准则(二)第72部分杀虫剂防治旱地地下害虫，试验结果如表4。表4噻唑磷乳剂对大蒜根蛆2龄幼虫的控制效果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>实施例2:将乙基化蓖麻油360L和噻唑磷原油400L加入带有高速搅拌装置的混合釜中，开启搅拌进行混合均匀后，一边搅拌并加热升温，一边加入分批加入壬基酚聚氧乙烯醚120kg和消泡剂有机硅酮500g，混合均匀后加入羟乙基甲基纤维素90kg和助溶剂丙二醇90kg，进行强烈搅拌并在60。C下保温1.5h;降低温度至常温后，边搅拌边加入正丁胺10kg和柠檬型香精300g混合均匀后，呈透明状油状液体即是成品。冷贮藏稳定性采用0。C贮藏7天，热稳定性采用54士2。C贮藏14天，乳液稳定性采用标准硬水稀释200倍测定，结果如表5。<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>实施例3:分别称取棕榈油80L、噻唑磷原油590L、明胶20kg、丙三醇20kg、蔗糖甘油酯50kg、消泡剂有机硅酮200g、三乙胺3kg、柠檬型香精100g，加入预混器中进行预混合，然后再加入胶体磨进行混合至均匀，呈透明状油状液体即是成品。成品冷贮藏稳定性采用0。C贮藏7天，热稳定性采用54士2。C贮藏14天，乳液稳定性采用标准硬水稀释200倍测定，结果如表6。表6样品稳定性试验<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>实施例4:分别称取大豆油140L、噻唑磷原油860L、褐藻酸钠20kg、十二烷基葡萄糖苷50kg、消泡剂有机硅酮700g、二丙胺2kg、拧檬型香精200g，加入预混器中进行预混合，然后再加入胶体磨进行混合均匀，呈透明状油状液体即是成品。成品冷贮藏稳定性采用0。C贮藏7天，热稳定性采用54士2。C贮藏14天，乳液稳定性采用标准硬水稀释200倍测定，结果如表7。表7样品稳定性试验<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>实施例5:分别称取甲酯化桐油80L、噻唑磷原油590L、明胶20kg、乙二醇20kg、月桂酸聚氧乙烯醚230kg、月桂醇的环氧乙垸和环氧丙烷的嵌段聚合物25kg、消泡剂有机硅酮300g、三乙醇胺3kg、柠檬型香精100g，加入预混器中进行预混合，然后再加入均质机进行混合至均匀，呈透明状油状液体即是成品。成品冷贮藏稳定性采用0。C贮藏7天，热稳定性采用54士2。C贮藏14天，乳液稳定性采用标准硬水稀释200倍测定，结果如表8。表8样品稳定性试验测试名称测试指标测试结果冷贮藏稳定性抗冻性无结冰无结冰是否有结晶析出无无乳化性合格合格热稳定性是否有结晶析出无无是否分层无无乳化性合格合格有效成分分解率《2.0%《1.5%乳液稳定性是否沉淀析出无无是否分层无无乳化性合格合格实施例6:分别称取大豆油130L、噻唑磷原油860L、甲壳素1kg、聚氧乙烯三硅氧烷(silwell-77)120kg、消泡剂有机硅酮500g、脂肪酸钠5kg、柠檬型香精300g，加入预混器中进行预混合，然后再加入砂磨机进行混合均匀，呈透明状油状液体即是成品。成品冷贮藏稳定性采用0。C贮藏7天，热稳定性采用54士2。Clt藏14天，乳液稳定性采用标准硬水稀释200倍测定，结果如表9。表9样品稳定性试验<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>实施例7:将乙基化蓖麻油310L和噻唑磷原油350L加入带有高速搅拌装置的混合釜中，开启搅拌进行混合均匀后，一边搅拌并加热升温，一边加入分批加入含氟表面活性剂(LH-31)150kg，混合均匀后加入羟乙基甲基纤维素40kg和助溶剂丙二醇40kg，进行强烈搅拌并在70。C下保温lh;降低温度至常温后，边搅拌边加入三正丙胺2kg和柠檬型香精300g，混合均匀后，呈透明状油状液体即是成品。冷贮藏稳定性采用0。C贮藏7天，热稳定性采用54土2'C贮藏14天，乳液稳定性采用标准硬水稀释200倍测定，结果如表10。表10样品稳定性试验<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>权利要求1、一种环保型噻唑磷乳剂，其特征在于该乳剂由以下重量百分比的原料配制而成噻唑磷10％-80％；油8％-63％；表面活性剂5％-25％；助剂0.5％-5％；助溶剂0％-5％；消泡剂0.05％-0.5％；稳定剂0.01％-1％；香精0.01％-0.5％。2、一种环保型噻唑磷乳剂，其特征在于所述噻唑磷为含量大于92%(WtQ/o)的噻唑磷原油。3、根据权利要求l所述的一种环保型噻唑磷乳剂，其特征在于所述油为菜籽油或棉籽油或蓖麻油或棕榈油或大豆油或松节油或煤油或柴油或甲酯化菜籽油或甲酯化棉籽油或甲酯化蓖麻油或甲酯化棕榈油或甲酯化大豆油或甲酯化桐油或乙酯化菜籽油或乙酯化棉籽油或乙酯化蓖麻油或乙酯化棕榈油或乙酯化大豆油或乙酯化桐油中至少一种。4、根据权利要求1所述的一种环保型噻唑磷乳剂，其特征在于所述表面活性剂为垸基酚聚氧乙烯醚或脂肪醇的环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段聚合物或脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(或盐)或垸基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(或盐)或蔗糖甘油酯(Sucroglycerids)或烷基多苷(APG)或脂肪酸聚氧乙烯醚或多元醇聚氧乙烯醚或十二烷基苯磺酸钙或丁二酸单酯磺酸钠或含氟表面活性剂或有机硅表面活性剂中至少一种。5、根据权利要求1所述的一种环保型噻唑磷乳剂，其特征在于所述助剂为羟丙基甲基纤维素或羟乙基甲基纤维素或明胶或褐藻酸钠或甲壳素或聚乙烯醇中至少一种。6、根据权利要求1所述的一种环保型噻唑磷乳剂，其特征在于所述助溶剂为乙二醇或丙二醇或丙三醇中至少一种。7、根据权利要求1所述的一种环保型噻唑磷乳剂，其特征在于所述稳定剂为有机碱类化合物，即正丁胺或仲丁胺或叔丁胺或二正丁胺或二仲丁胺或三正丁胺或正丙胺或异丙胺或二正丙胺或二异丙胺或三正丙胺或一乙胺或二乙胺或三乙胺或1.4-丁二胺或1.3-丙二胺或N，N-二异丙基乙胺或一乙醇胺或二乙醇胺或三乙醇胺或脂肪酸钾或脂肪酸钠中至少一种。8、一种如权利要求1所述的一种环保型噻唑磷乳剂的制备方法，其特征在于按照权利要求1所述的重量百分比称重各原料；将油和噻唑磷加入带有高速搅拌装置的混合釜中，一边搅拌并加热升温，一边加入表面活性剂和消泡剂；再加入助剂和助溶剂，进行强烈搅拌并在50-7(TC下保温l-2h;最后温度降至常温后，边搅拌边加入稳定剂和香精；混合均匀后，呈透明状油液体即是成品。9、一种如权利要求1所述的一种环保型噻唑磷乳剂的制备方法，其特征在于按照权利要求1所述的重量百分比称重各原料；将各种原料在预混器中混合，然后再加入胶体磨或砂磨机或均质机或高剪切乳化设备中进行混合均匀，呈透明油状液体即是成品。全文摘要本发明公开了一种环保型噻唑磷乳剂及其制备方法，该乳剂由以下重量百分比的原料配制而成噻唑磷10％-80％；油8％-63％；表面活性剂5％-25％；助剂0.5％-5％；助溶剂0％-5％；消泡剂0.05％-0.5％；稳定剂0.01％-1％；香精0.01％-0.5％。该乳剂稳定性好，药效持久，对环境污染少，其制备方法简单合理，生产成本较低。文档编号A01N57/00GK101444225SQ20081024960公开日2009年6月3日申请日期2008年12月19日优先权日2008年12月19日发明者刘玉法,刘自友,宋东升,张瑞生,赵林东,闫新华,陈永平,齐慧芹申请人:山东华阳科技股份有限公司