专利名称：丙环唑与苯醚甲环唑二元组合物静电油剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及丙环唑(下文称为有效成分I)和苯醚甲环唑(下文称为有效成分II)
二元组合物静电油剂，属于农药制剂领域。
背景技术：
作为有效成分I的丙环唑(propiconazole)属三唑类杀菌剂，是麦角甾醇生物合 成抑制剂，具有保护和治疗作用的内吸性杀菌剂。用于重要经济作物的种子处理或叶面喷 洒的高效杀菌剂，可有效地防治禾谷类作物的多种锈病、白粉病、网斑病、根腐病、赤霉病及 种传轮斑病，小麦、大麦和燕麦各种黑穗病，水稻恶苗病，花生褐斑病和轮斑病，葡萄炭疽 病、白粉病，香蕉叶斑病。 作为有效成分II的苯醚甲环唑(difenoconazole)属三唑类杀菌剂，是甾醇脱甲 基化抑制剂，具有良好的内吸性。杀菌谱广，叶面处理或种子处理可提高作物的产量和保证 品质。对子囊菌纲、担子菌纲和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、剌盘孢属、球痤菌属、茎 点霉属、柱隔孢属、壳针孢属、黑星菌属在内的半知病，白粉菌科、锈菌目及某些种传病原菌 有持久的保护和治疗作用，有效防治果树黑星病、叶斑病，番茄早疫病、辣椒炭疽病，小麦黑 穗病、葡萄白腐病、炭疽病。 以上二元杀菌组合物现有制剂主要有乳油、悬浮剂、种衣剂、拌种剂、可湿性粉剂。 而丙环唑和苯醚甲环唑二元组合静电油剂，国内外未见报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种以丙环唑与苯醚甲环唑二元组合物为有效成分的静电 油剂制剂。 静电油剂通过筛选挥发性低、闪点高、对原药溶解性高、对作物药害较低、粘度低 的有机溶剂，施药时不对水， 一般也不对其他有机溶剂，而是用静电喷雾机直接施用。静电 喷雾使每个喷出的雾滴均带有静电荷，更易于被靶标捕获，比一般油剂沉积量高，对靶标如 植物株冠层的穿透性更优越，故特别高效与省药，它是目前靶标命中率最高、环境污染最低 的农药剂型与使用方法之一。而且雾滴中不含高挥发性成分，其大小与质量从离开机具到 达靶标过程中没有明显变化，减少了挥发与飘移。雾滴细小而均匀，符合"生物最佳粒径"要 求，显著提高了沉积量。静电油剂直接使用而无须对水，特别适用于水源缺乏、病虫害属暴 发性且发生面积大、须短时间内大范围施药的场合。 静电喷雾技术是应用高压静电在喷头与喷雾靶标间建立一静电场，而农药液体流 经喷头雾化后，通过不同的充电方法被充上电荷，形成群体荷电雾滴，然后在静电场力和其 他外力的联合作用下，雾滴作定向运动而吸附在目标的各个部位，达到沉积效率高、雾滴飘 移散失少、改善生态环境等良好的性能。静电场作用下的液体雾化机理比较复杂，通常认 为静电作用可以降低液体表面张力，减小雾化阻力，同时，同性电荷间的排斥作用产生与 表面张力相反的附加内外压力差，从而提高雾化程度。
雾滴充电有三种方式(l)电晕充电法，利用静电高压电晕使雾滴带电；(2)接触 式充电法，把静电高电压直接置于药液中，经喷嘴喷出后即为带电雾滴；(3)感应式充电 法，是在外部电压电场作用下，利用电极与药液射流间的电场使雾滴带电。
静电喷雾技术具有以下优点 1.静电喷雾具有包抄效应、尖端效应、穿透效应，对靶标作物覆盖均匀，沉积量高。 静电喷雾形成的雾滴带有同性电荷，在空间运动中相互排斥，不发生凝聚，带电雾滴的感应 使作物的外部产生异性电荷，在电场力的作用下，雾滴快速吸附到作物的正反面，提高了农 药在靶标作物上的沉积量，改善了农药沉积的均匀性。农药在作物表面上的沉积量比常规 喷雾提高36份，叶子背面农药沉积量是常规喷雾的20-40倍，作物顶部、中部和根部农药沉 积量分布均匀性都有显著提高。在蔬菜保护地采用静电喷雾，雾滴落在非导电体塑料薄膜 上的沉积量比常规喷雾低得多，可以提高雾滴在植株上的沉积量，有效利用农药，减少飘移 及沉降在塑料薄膜上的损失。 2.提高农药的利用率，减少农药的使用量，降低防治成本。静电喷雾雾滴体积中径 一般在45 i！ m，可有效地降低雾滴粒径，提高雾滴谱均匀性，符合生物最佳粒径理论，易于被 靶标捕获。当静电电压为20KV时，雾滴粒径降低约10份，雾滴谱均匀性提高约5份。显著 增加了雾滴与病虫害接触的机会，成倍地提高了病虫害防治效果(同样条件下比常规喷雾 提高2倍)。而且油剂对昆虫体壁有亲和能力，易于穿透体壁进入害虫体内，使害虫快速中 毒。用药量比常规喷雾节约30份。 3.对水源、环境影响小，降低了农药对环境的污染。静电喷雾喷液量少，每亩仅为 60 150mL，仅为常规喷雾的几百分之一，且电场力的吸附作用减少了农药的飘移，使农药 利用率高，避免了农药流失，降低了农药对环境的污染。 4.静电喷雾持效期长。带电雾滴在作物上吸附能力强，而且全面均匀，施药效率 高，农药在叶子上粘附牢靠，耐雨水冲刷，且油剂中的高沸点溶剂可以有效延缓农药有效成 分的降解，药效长久。 5.工效高，防治及时。手持式静电超低量喷雾比常规喷雾提高工效10 20倍，东 方红-18型背负式机动静电喷雾机每小时可喷20 30亩。 6.静电喷雾采用配套的静电油剂，无需加水，特别适合干旱缺水地区使用。 7.静电喷雾对作物不易产生药害，无明显残留，可提高作物的品质。 本发明所采取的技术方案是以丙环唑与苯醚甲环唑二元组合物为有效成分制备
静电油剂。该静电油剂包括以下重3匱配比的组分丙环唑1. 0% '25. 0份苯醚甲环唑1. 0份--25. 0份导电剂1. 0份--8. 0份助溶剂1. 0份--10. 0份溶剂32份 96. 0份。以上所述组分重量配比优选
丙环唑5. 0份--15. 0份苯醚甲环唑5. 0份--15. 0份
导电剂 助溶剂 溶剂
1. 0份 5. 0份
2. 0份 8. 0份 57. 0份 87. 0份。 适合的助溶剂选用C4以上醇类，例如正丁醇、正戊醇、正辛醇、苯甲醇，环己酮，二 甲亚砜，或N-甲基吡咯烷酮，优选正丁醇、正辛醇或^甲基吡咯烷酮。
适合的导电剂为阴离子表面活性剂，如十二烷基苯磺酸钠或十二烷基苯磺酸钙。
适合的溶剂为多烷基萘，如一线油、二线油；重芳烃；植物油；如松节油或棉籽油、 玉米油。优选二线油、C10以上芳烃。 本发明所述的静电油剂采用将有效成分与导电剂、助溶剂、溶剂充分搅拌混合制 成。 本发明适合的靶标作物是，禾谷类作物如小麦、大麦，水稻，经济作物如大豆、花 生，蔬菜作物如番茄、茄子、辣椒、莴苣、芹菜、甘蓝、菜豆、蚕豆、豇豆、豌豆，葫芦科作物如黄 瓜、南瓜、西瓜，烟草、茄科作物如马铃薯，果树作物如香蕉、葡萄。 适合防治的病害有粮食作物病害如禾谷类各种黑穗病、多种锈病、白粉病、网斑
病、根腐病、赤霉病及种传轮斑病，小麦纹枯病，水稻稻曲病、稻瘟病、恶苗病、立枯病。经济
作物病害如花生叶斑病、褐斑病和轮斑病，大豆锈病，油菜菌核病，茶树茶饼病。果树病害如
梨黑星病，苹果斑点落叶病、轮斑病，草莓灰霉病、桃树褐腐病，葡萄灰霉病、腐病、黑痘病、
白粉病，香蕉叶斑病。蔬菜病害如大白菜黑斑病、苦瓜白粉病、豇豆锈病。 施用本发明的静电油剂的优选方法是静电超低容量喷雾，根据防治对象发生情况
确定适宜的用量，通常施药量是75 150g a. i. /hm2。 本发明所述的静电油剂加工方便、成本低廉、药效好、持效长、工效高；可以降低环 境污染，提高农药利用率，降低农药使用量，适合于静电喷雾。
具体实施例方式
本发明用下列实施例进行说明，但不限制本发明的范围。 实施例1 :2%丙环唑.苯醚甲环唑静电油剂 丙环唑 1. Okg 苯醚甲环唑 l.Okg 正丁醇 3. Okg 十二烷基苯磺酸f丐3.0kg C10芳烃 92. Okg。 丙环唑与苯醚甲环唑原药用助溶剂、溶剂即正丁醇、C10芳烃完全溶解，再加入其 他成分 十二烷基苯磺酸钙均匀混合，充分搅拌后即可配成静电油剂。 按照与实施例1相同的步骤，可以制备以下实施例。 实施例2 :5%丙环唑 苯醚甲环唑静电油剂 丙环唑 2. 5kg 苯醚甲环唑 2. 5kg 正辛醇 4. Okg
5
二甲基亚砜 3.0kg 十二烷基苯磺酸钠 3. 5kg CIO芳烃 84. 5kg。 实施例3 :10%丙环唑 苯醚甲环唑静电油剂 丙环唑 6. 5kg 苯醚甲环唑 3.5kg N-甲基吡咯烷酮 4. Okg 丙三醇 4. Okg 十二烷基苯磺酸f丐5.0kg 二线油 77kg。 实施例4 :15%丙环唑.苯醚甲环唑静电油剂 丙环唑 10. Okg 苯醚甲环唑 5.0kg N-甲基吡咯烷酮 4. Okg 十二烷基苯磺酸f丐5.0kg 二线油 76. Okg。 实施例5 :30%丙环唑.苯醚甲环唑静电油剂 丙环唑 25. Okg 苯醚甲环唑 5.0kg N-甲基吡咯烷酮 10.0kg 十二烷基苯磺酸钠8.0kg CIO芳烃 52. Okg。 实施例6:30%丙环唑.苯醚甲环唑静电油剂 丙环唑 5. Okg 苯醚甲环唑 25.0kg N-甲基吡咯烷酮 10. Okg 十二烷基苯磺酸钠8.0kg CIO芳烃 52. Okg。 实施例7 :50%丙环唑.苯醚甲环唑静电油剂 丙环唑 25.0kg 苯醚甲环唑 25.0kg N-甲基吡咯烷酮 10. Okg 十二烷基苯磺酸钠8.0kg CIO芳烃 32. Okg。 所制备的丙环唑.苯醚甲环唑静电油剂外观为透明的均一油状液体；低温相容性 好，在低于-51:，冷藏7d不析出结晶或悬浮物；挥发性低，滤纸悬挂法测定结果，挥发率低 于30份；对植物安全，无药害；采用闭口法测定，闪点大于70°C ;粘度小于lOmPa S ;电导
率(ii Q cm—1)在1 10—3之间。
权利要求
一种丙环唑与苯醚甲环唑二元组合物静电油剂，其特征是包括以下重量配比的组分丙环唑 1.0％～25.0％苯醚甲环唑 1.0％～25.0％导电剂 1.0％～8.0％助溶剂 1.0％～10.0％溶剂 32％～96.0％。
2. 根据权利要求1所述的丙环唑与苯醚甲环唑二元组合物静电油剂，其特征是所述组 t配比优选丙环唑 5. 0% 15. 0%苯醚甲环唑 5. 0% 15. 0%导电剂 1.0% 5.0%助溶剂 2. 0% 8. 0%溶剂 57.0% 87.0%。
3. 根据权利要求1或2所述的丙环唑与苯醚甲环唑二元组合物静电油剂，其特征是 导电剂选用阴离子表面活性剂。
4. 根据权利要求3所述的丙环唑与苯醚甲环唑二元组合物静电油剂，其特征是导电 剂为十二烷基苯磺酸钠或十二烷基苯磺酸钙。
5. 根据权利要求1或2所述的丙环唑与苯醚甲环唑二元组合物静电油剂，其特征是 助溶剂选用C4以上醇类，环己酮，二甲亚砜或N-甲基吡咯烷酮。
6. 根据权利要求5所述的丙环唑与苯醚甲环唑二元组合物静电油剂，其特征是助溶 剂优选正丁醇、正辛醇或N-甲基吡咯烷酮。
7. 根据权利要求1或2所述的丙环唑与苯醚甲环唑二元组合物静电油剂，其特征是 溶剂选用多烷基萘，重芳烃或植物油。
8. 根据权利要求7所述的丙环唑与苯醚甲环唑二元组合物静电油剂，其特征是溶剂优选二线油或CIO以上芳烃。
全文摘要
本发明提供了一种有效成分为丙环唑与苯醚甲环唑二元组合物的静电油剂，所述的静电油剂包括包括以下重量配比的组分丙环唑1.0％～25.0份、苯醚甲环唑1.0份～25.0份、导电剂1.0份～8.0份、助溶剂1.0份～10.0份、溶剂32份～96.0份。本发明所述的静电油剂加工方便、成本低廉、药效好、持效长、工效高；可以降低环境污染，提高农药利用率，降低农药使用量，适合于静电喷雾。
文档编号A01P3/00GK101731203SQ201010045650
公开日2010年6月16日 申请日期2010年1月21日 优先权日2010年1月21日
发明者卢炳煌, 李卫国, 李现玲, 李耀秀 申请人:广西田园生化股份有限公司